CN112601792B - 可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，更具体地涉及用于纺织工业的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其在固化时具有改善的初始粘性和透湿性。

Description

可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物
技术领域
本发明总体上涉及可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，更具体地涉及用于纺织工业的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其在固化时具有改善的初始粘性和透湿性。
发明背景
可湿气固化的聚氨酯，特别是亲水性聚氨酯，由水溶性或高水溶胀性的软链段组成。这样的低聚物作为软链段的最佳实例是分子量大于1000的聚环氧乙烷。由无规或嵌段环氧乙烷和环氧丙烷单元组成的低聚物也可以被认为是亲水的，取决于环氧乙烷在其化学组成中的水平。亲水性聚氨酯中的硬链段由常规的二异氰酸酯和有机二醇或二胺制成且它们通常不溶于水。亲水性聚氨酯的重要应用包括生物材料、保护性伤口敷料和耐水但透湿的织物涂层和膜以及粘合剂。
对于这种用于粘合耐水但透湿的织物涂层或膜以形成层合物的聚氨酯粘合剂，要求它们具有优异的初始粘性(initiate tack)以及令人满意的透湿性。然而，常见的可湿气固化亲水性聚氨酯粘合剂显示出低的初始粘性(这对于涂布工艺而言是不方便的)或低的透湿性(其不满足工业要求)。
因此，仍然需要开发改善的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其能够克服上述问题并且适用于粘合耐水但透湿的织物层合物。
发明内容
本发明涉及克服了上述缺点的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物。本发明中的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时具有优异的初始粘性。本发明中的粘合剂组合物在固化时表现出优异的透湿性。此外，该可湿气固化的聚氨酯胶粘剂组合物的应用简单且适用于织物的工业生产工艺。
概括而言，本发明提供了一种可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其包含氨基甲酸酯预聚物，所述氨基甲酸酯预聚物通过使以下物质反应而获得：
a)多元醇，其包含：
(a1)无定形聚酯多元醇，
(a2)半结晶聚酯多元醇，和
(a3)聚醚多元醇，与
b)多异氰酸酯。
还公开了一种层合物，其包括：第一透湿性基材，和相对于第一透湿性基材为相同类型或不同类型的第二透湿性基材，其中第二透湿性基材粘附在第一透湿性基材的一侧或两侧上，第一透湿性基材的一侧或两侧上施用有处于加热熔融状态的根据本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物。
还公开了由根据本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物形成的透湿性粘合剂膜。
具体实施方式
在以下段落中将更详细地描述本发明。除非明确指出相反，否则如此描述的每个方面可以与一个或多个任何其他方面组合。特别地，指明为优选或有利的任何特征可以与指明为优选或有利的一个或多个任何其他特征组合。
在本发明的上下文中，除非上下文另有指示，否则将根据以下定义来解释所使用的术语。
除非上下文另外明确指出，否则如本文所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括单数和复数指代物。
如本文所用的术语“包含(comprising)”、“包含(comprises)”和“包含(comprisedof)”与“包括(including)”、“包括(includes)”或“包含(containing)”、“包含(contains)”同义，并且是包括性或开放性的，并且不排除其他未述及的成员、要素或方法步骤。
数值端点的叙述包括在各个范围内的所有数字和分数以及所述及的端点。
本说明书中引用的所有参考文献均通过全文引用并入本文。
除非另有定义，否则用于公开本发明的所有术语(包括技术和科学术语)具有本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义。通过进一步的指导，包括术语定义以更好地理解本发明的教导。
一方面，本发明涉及一种湿气可固化的聚氨酯粘合剂组合物，其包含异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物，所述异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物通过使a)多元醇与b)多异氰酸酯反应而获得，a)多元醇包含(a1)无定形聚酯多元醇、(a2)半结晶聚酯多元醇和(a3)聚醚多元醇。令人意外地，发明人发现，通过掺入半结晶聚酯多元醇作为多元醇的主要组分之一，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物具有高初始粘性和优异的透湿性。
根据本文所述的实施方案，可以使用的无定形聚酯多元醇的数均分子量Mn在400g/mol至5000g/mol，优选500至3000g/mol，更优选800至2500g/mol，最优选为1000至3000g/mol的范围内。如本文所用的与多元醇相关的“无定形”是指多元醇的结晶度小于10％，优选小于5％，更优选小于2％，结晶度根据ISO 11357通过差示扫描量热法(DSC)测定。并且，无定形(聚酯)多元醇的玻璃化转变温度Tg在-120℃至40℃，优选-70℃至30℃的范围内，同样根据ISO 11357通过差示扫描量热法(DSC)测定。
无定形聚酯多元醇具有改善耐洗性、延长开放时间和在固化时为粘合剂组合物提供良好的最终粘合强度的功能。
无定形聚酯多元醇优选为通过芳族多元羧酸、脂族多元醇和任选存在的脂族多元羧酸作为主要成分的缩聚而制备的聚酯多元醇。
芳族多元羧酸优选为具有8至20个碳原子的芳族多元羧酸，并且其具体实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、联苯二甲酸等。芳族多元羧酸可以衍生物的形式使用，诸如其多烷基酯、其多芳基酯和其酸酐。其优选实例包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸及其二烷基酯化合物、其二芳基酯化合物和邻苯二甲酸酐。
多烷基酯的烷基优选为具有1至8个碳原子、特别是1至5个碳原子的脂族饱和烃基，并且其具体实例包括甲基、乙基、丙基、丁基等。多芳基酯的芳基优选为具有6至12个碳原子的芳族烃基，并且其具体实例包括苯基、甲苯基、氯苯基等。
脂族多元醇优选为具有2至12个碳原子、特别是2至8个碳原子的脂族二醇，并且其具体实例为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二乙基丙二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、环己烷二甲醇等。其中其优选的实例包括乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,6-己二醇。
任选存在的脂族多元羧酸优选为具有4至12个碳原子、特别是4至8个碳原子的羧酸，并且其具体实例包括己二酸、壬二酸、癸二酸(sebacic acid)、癸烷二酸(decanedioicacid)、十二烷二酸等。其中己二酸是特别优选的。
更具体地，优选的是具有邻苯二甲酸和新戊二醇的组合作为主要组分和己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、乙二醇和新戊二醇的组合作为主要组分的无定形聚酯多元醇。
这样的无定形聚酯多元醇可从Evonik以商品名Dynacoll 7100系列购得。有用的无定形聚酯多元醇的实例是Dynacoll 7130，一种Tg为约30℃的无定形共聚酯多元醇。另一个实例是可从Eternal Materials以商品名5507-1000购得无定形聚酯多元醇。当使用时，无定形聚酯多元醇通常占本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的5至35、优选10至25重量％。
半结晶聚酯多元醇的数均分子量Mn可在400g/mol至5000g/mol、优选500g/mol至3000g/mol、更优选800g/mol至2500g/mol、最优选1000g/mol至2000g/mol的范围内。如本文中所用的与(聚酯)多元醇相关的“半结晶”是指它们的结晶度为至少50％，优选为至少70％，但小于90％。因此，半结晶(聚酯)多元醇包括结晶区和非晶即无定形区。与半结晶聚合物相比，无定形聚合物在根据ISO 11357的DSC测量中在从脆性、刚性态到软化态的转变过程中，仅显示玻璃阶段。在DSC测量中未出现指示聚合物的半结晶性的熔融峰。半结晶聚酯多元醇也可具有40℃至80℃、优选40℃至60℃的熔融温度Tm，同样根据ISO 11357通过差示扫描量热法(DSC)测定。
从使可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的初始粘性与透湿性平衡的观点来看，使用半结晶聚酯多元醇，优选通过脂族二羧酸和两种或更多种脂族二醇作为主要组分的缩聚而制备的半结晶聚酯多元醇。半结晶聚酯多元醇可提供适当的初始粘性、最终粘合强度并部分地改善粘合剂组合物在固化时的透湿性。
脂族二羧酸优选为具有6至12个碳原子的线性脂族二羧酸，并且其具体实例包括己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二酸、十二烷二酸等。其中己二酸是特别优选的。
所述两种或更多种脂族二醇各自优选为具有2至12个碳原子、优选2至6个碳原子、更优选2至4个碳原子的线性脂族二醇。脂族二醇的具体实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、2,2-二乙基丙二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、环己烷二甲醇等。其中其优选的实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇，其更优选的实例包括乙二醇、1,4-丁二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇和1,6-己二醇。优选地，脂族二醇包括乙二醇。
这样的半结晶聚酯多元醇可从Yong Shun Chemical以商品名AR-U2720和从Xuchuan Chemical以商品名XCP-355购得。当使用时，半结晶聚酯多元醇通常占本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的5至35重量％、优选8至30重量％。
根据本发明，形成聚氨酯预聚物的聚醚多元醇主要有助于为固化的粘合剂组合物提供亲水性并改善透湿性。合适的聚醚多元醇包括具有多个醚键和至少两个羟基的线性和/或支化聚醚，并且基本上不包含非羟基的官能团。聚醚多元醇的实例可以包括聚氧化亚烷基多元醇诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇或它们的混合物。此外，也可以使用聚氧化亚烷基多元醇的均聚物和共聚物或它们的混合物。聚氧化亚烷基多元醇的特别优选的共聚物可以包括至少一种选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、2-乙基己二醇-1,3-甘油、1,2,6-己三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三(羟苯基)丙烷、三乙醇胺、三异丙醇胺的化合物与至少一种选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的化合物的加成物。尽管这样的化合物是可商购的，但是合成这样的化合物的方法在本领域中是众所周知的。
聚醚多元醇的数均分子量Mn可以在400g/mol至5000g/mol、优选500至3000g/mol、更优选800至2500g/mol、最优选1000至3000g/mol的范围内。可用于实施本发明的市售聚醚多元醇的非限制性实例包括可从Sanyo Chemical以商品名PEG-1000和PEG-2000获得的聚氧化亚乙基二醇。当使用时，聚醚多元醇通常占本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的20至70重量％，优选30至60重量％。
除了上述多元醇外，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物还包含少于5％、优选少于1％的结晶多元醇并且更优选不包含结晶多元醇，因为结晶多元醇的掺入会降低聚氨酯粘合剂组合物固化时的透湿性。如本文中所用的与聚酯多元醇相关的“结晶”涉及至少90％、优选至少95％的结晶度，所述结晶度根据ISO 11357通过差示扫描量热法(DSC)测定。
作为在聚氨酯预聚物的制备中用作单体的合适的多异氰酸酯，优选选择包含两个或三个NCO-基团的异氰酸酯。它们包括众所周知的脂族、脂环族或芳族单体型二异氰酸酯。优选地，多异氰酸酯选自分子量为160g/mol至500g/mol的多异氰酸酯，例如芳族多异氰酸酯如4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷2,4'-二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯(NDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯及它们的组合。
也可以使用脂族异氰酸酯诸如十二烷二异氰酸酯、二聚脂肪酸二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、丁烷-1,4-二异氰酸酯、己烷-1,6二异氰酸酯(HDI)、四甲氧基丁烷1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,12-二异氰酸根合-十二烷、环状二异氰酸酯诸如4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-环己烷或1,4-环己烷(cyclohaxene)二异氰酸酯、1-甲基-2,4-二异氰酸根合-环己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、氢化或部分氢化的MDI([H]12MDI(氢化)或[H]6MDI(部分氢化))、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基-苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、二-和四亚烷基二苯基甲烷-二异氰酸酯。
具有两个反应性不同的NCO基团的优选的二异氰酸酯选自芳族、脂族或脂环族二异氰酸酯。也可以包括至少部分低聚的二异氰酸酯诸如来自二异氰酸酯例如来自HDI、MDI、IPDI或其他异氰酸酯的脲基甲酸酯、碳二亚胺、缩二脲缩合产物。可以使用脂族或芳族异氰酸酯的混合物。更优选地，使用芳族二异氰酸酯。
在优选的实施方案中，基于粘合剂组合物的总重量，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物包含5至40重量％的多异氰酸酯。在更优选的实施方案中，多异氰酸酯的含量为10至30重量％，并且在最优选的实施方案中，为10至25重量％。
就多异氰酸酯的NCO基团与多元醇的OH基团的摩尔比(NCO∶OH摩尔比)而言，过量的多异氰酸酯与多元醇反应，以产生异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物。通过选择NCO∶OH摩尔比，可以控制分子量和预聚物中的反应性NCO基团的量。在一个实施方案中，多异氰酸酯中的NCO基团与多元醇中的OH基团的摩尔比大于1，优选大于2，更优选2.2至3.2。
根据本发明，如果不损害本发明的目的，除了聚氨酯预聚物以外，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物还可以任选地包含添加剂诸如增粘剂、固化催化剂、稳定剂、填料、染料、颜料、荧光增白剂、硅烷偶联剂、蜡、热塑性树脂等。
根据本发明，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以包含增粘剂。实例有基于松香的树脂、基于松香酯的树脂、基于氢化松香酯的树脂、基于萜烯的树脂、基于萜烯酚的树脂、基于氢化萜烯的树脂、或C5脂族树脂、C9芳族树脂、以及C5和C9共聚物树脂如石油树脂等。
根据本发明，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以包含稳定剂。实例有基于受阻酚的化合物、基于苯并***的化合物、基于受阻胺的化合物等。
根据本发明，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以包含填料。实例有硅酸衍生物、滑石、粉末状金属、碳酸钙、粘土、炭黑、热解法二氧化硅等。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以通过以下方法制备。加入所有多元醇以使其80至130℃、真空下熔融并混合0.5至5小时直至均匀且无水分。然后在50至100℃将多异氰酸酯加入该混合物中并使聚合在80至120℃、真空混合下进行，直到反应在1至3小时后完成。可以通过安装在反应容器中的合适的测量装置和/或通过分析取出的样品来监测反应的完成。合适的方法是本领域技术人员已知的。例如，它们是粘度测量；NCO含量测量、OH含量测量；气相色谱；核磁共振波谱；(近)红外光谱。混合物的NCO含量优选通过滴定法测定。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以适合用作各种透湿性基材的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，例如，可以用于制备其中将第一透湿性基材和第二透湿性基材粘合的层合物。第一和第二透湿性基材可以是相同类型或不同类型的。
作为制备层合物的方法，具体而言，有这样的方法：将处于加热熔融状态的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物连续地施用或间歇地施用在第一透湿性基材上、将第二透湿性基材放置在施用了粘合剂的表面上，并将层合物压制并固化数小时至数天。粘合剂的施用可以在第一或第二基材上进行，或者也可以在这两个基材的基材表面上都进行。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物还可以例如用于层合物的制备中，其中在第一透湿性基材的两侧均粘附有第二透湿性基材。可以制备该层合物，做法是：将处于加热熔融状态的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物连续地施用或间歇地施用在第一透湿性基材的一个表面上，将第二透湿性基材放置在施用了粘合剂的表面上，压制该层合物，然后通过与上述相同的方法将粘合剂施用在第一透湿性基材的另一表面上，将第二透湿性基材放置在其上，并且通过常规已知方法压制并固化组件数小时至数天。
第一透湿性基材的实例是通过使用树脂，诸如基于溶剂的或含水的聚氨酯树脂、热塑性聚氨酯树脂(TPU)、热塑性聚酯树脂(TPE)和多孔聚四氟乙烯(PTFE)，或纤维质(fibrous)基材，诸如非织造织物、机织织物和针织织物获得的透湿膜。
对于第二透湿性基材，可以根据所得的层合物的用途来使用这样的基材。特别地，在将层合物用于运动服等的情况下，优选使用纤维质基材作为第一透湿性基材，使用由多孔聚四氟乙烯或聚氨酯树脂形成的透湿性粘合剂膜、或下面将描述的本发明的透湿性粘合剂膜作为第二透湿性基材。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物可以例如通过使用雕花辊的凹版转印涂布法、丝网涂布法、T模涂布法、或纤维涂布法等施用在第一透湿性基材或第二透湿性基材上。
在这种情况下，可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的加热熔融温度优选为70至130℃，更优选为80至120℃。
通过上述方法获得的层合物可以用于制备例如运动服、雨衣、鞋、消防员制服、军队制服等。
本发明的透湿性粘合剂膜是通过将包含聚氨酯预聚物的可湿气固化的聚氨酯热熔性组合物加工成膜状或片状而得到的产品，该聚氨酯预聚物通过使包含无定形聚酯多元醇、半结晶聚酯多元醇和聚醚多元醇的多元醇与多异氰酸酯反应得到。
透湿性粘合剂膜的厚度可根据用途等而变化，但是优选膜厚度在约5至50μm的范围内。在要求更高水平的透湿性的情况下，更优选膜厚度在5至20μm的范围内。
透湿性粘合剂膜可以例如通过模头涂布法、或辊涂法等将可湿气固化的聚氨酯热熔性组合物加工成膜状来制备。
本发明的透湿粘合剂膜例如可以用于存在于外衣和内衣之间的中间的透湿膜，其构成运动服、雨衣、鞋、消防员制服、军队制服等的透湿性防水布，或者用于空气过滤器中。
本发明的透湿性粘合剂膜优选用作上述层合物的制备中使用的第一透湿性基材和第二透湿性基材。例如，可以通过将处于加热熔融状态的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物间歇地施用在第一透湿性基材诸如纤维质基材上，并将本发明的透湿性粘合剂膜放置并粘附在施用了粘合剂的表面上来制备层合物。
通过该方法获得的层合物可以用于例如运动服、雨衣、鞋、消防员制服、军队制服等。
优选地，本发明的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在100℃的熔体粘度在500至9000mPa·s、优选在1000至7000mPa·s的范围内，所述熔体粘度根据EN ISO 2555通过布鲁克菲尔德数字粘度计Brookfield Digital Viscometer RVT使用27号转子在10rpm下测定。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于0.7N/英寸，优选不小于0.8N/英寸的初始粘性，所述初始粘性根据ASTM D2724-1987测定，做法是，在两个PET膜层之间涂布厚度为0.05mm的粘合剂组合物，且在5分钟后用拉伸机测量负载强度。
可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于4500g/(m2·天)，优选不小于5000g/(m2·天)的湿气渗透率(Moisture Vapor Transmission Rate，MVTR)，所述湿气渗透率根据JIS L1099 2006在MOCON Permatran-W 3/33水蒸气渗透性仪器上测量。在该测试中使用的膜的厚度为15至20μm。将平膜样品夹在扩散池中，然后使用无水分的载气吹扫除去残留的水蒸气。将该无水分的载气引导至传感器，直到建立稳定的MVTR。透过膜扩散到内部腔室的水分子被载气输送到传感器。
以下实施例旨在帮助本领域技术人员更好地理解和实践本发明。本发明的范围不受实施例限制，而是由所附权利要求书限定。除非另有说明，所有份数和百分比均基于重量。
实施例
在实施例中使用以下材料。PEG-1000是可从Sanyo Chemical获得的分子量为约1000的聚氧化亚乙基二醇的商品名。PEG-2000是可从Sanyo Chemical获得的分子量为约2000的聚氧化亚乙基二醇的商品名。AR-U2720是通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备的半结晶聚酯多元醇的商品名，其分子量为约2000，可从Yong Shun Chemical获得。XCP-355是通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备的半结晶聚酯多元醇的商品名，其分子量为约1000，可从Xuchuan Chemical获得。Dynacoll 7130是通过己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和具有2、5和10个碳原子的二醇的缩聚而制备的无定形聚酯多元醇的商品名，分子量约为3000且Tg为约30℃，可从Evonik获得。5507-1000是通过邻苯二甲酸和新戊二醇的缩聚而制备的无定形聚酯多元醇的商品名，其分子量为约1000，可从Eternal Materials获得。CTP-1024是通过己二酸和乙二醇的缩聚而制备的结晶聚酯多元醇的商品名，其分子量为约1000，可从Xuchuan Chemical获得。Dynacoll 7360是通过己二酸和己二醇的缩聚而制备的结晶聚酯多元醇的商品名，其分子量为约3000，可从Evonik获得。Pearlbond 893是可从Lubrizol获得的热塑性树脂的商品名。Wannate 100是可从Wanhua Group获得的MDI的商品名。
制备了作为实施例(Ex.)和比较例(CEx.)的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物。加入所有多元醇以使其在110℃、真空下熔融并混合2小时直至均匀且无水分。然后在80℃将MDI加入到混合物中，并使聚合在100℃、真空混合下进行，直到2小时后反应完成。
表1.可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的配制物(重量百分比)
性能评估
熔体粘度
根据EN ISO 2555，通过Brookfield Digital Viscometer RVT，在80℃或100℃使用第27号转子在10rpm下测量熔体粘度。
初始粘性
根据ASTM D2724-1987，通过在两个PET膜层之间涂布厚度为0.05mm的粘合剂组合物且在5分钟后用拉伸机测量负载强度，来测量初始粘性。
湿气渗透率
根据JIS L1099 2006，在MOCON Permatran-W 3/33水蒸气渗透性仪器上测量MVTR。在该测试中使用的膜的厚度为15至20μm。将平膜样品夹在扩散池中，然后使用无水分的载气清除残留的水蒸气。将该无水分的载气引导至传感器，直到建立稳定的MVTR。透过膜扩散到内部腔室的水分子被载气输送到传感器。
测试结果也显示在表1中。显然，所有本发明实施例均显示出高初始粘性和良好的透湿性，而比较例不能达到初始粘性和透湿性的优异平衡。另外，本发明实施例具有适合于织物制造中的常规热熔工艺的熔体粘度。

Claims (25)

1.可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其包含异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物通过使以下物质反应而获得：
a)多元醇，其包含：
(a1)无定形聚酯多元醇，
(a2)半结晶聚酯多元醇，所述半结晶聚酯多元醇通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备，和
(a3)聚醚多元醇，与
b)多异氰酸酯，
其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比大于1。
2.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述无定形聚酯多元醇的结晶度小于10％，所述结晶度根据ISO 11357通过差示扫描量热法测定。
3.根据权利要求2所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述无定形聚酯多元醇的结晶度小于5％。
4.根据权利要求3所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述无定形聚酯多元醇的结晶度小于2％。
5.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述无定形聚酯多元醇通过芳族多元羧酸、脂族多元醇和任选存在的脂族多元羧酸的缩聚而制备。
6.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述半结晶聚酯多元醇的结晶度为至少20％，但小于90％，所述结晶度根据ISO 11357通过差示扫描量热法测定。
7.根据权利要求6所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述半结晶聚酯多元醇的结晶度为至少35％，但小于90％。
8.根据权利要求7所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述半结晶聚酯多元醇的结晶度为至少50％，但小于90％。
9.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述聚醚多元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二醇及它们的混合物。
10.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比大于2。
11.根据权利要求10所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比为2.2至3.2。
12.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在100℃的熔体粘度在500至9000mPa.s的范围内，所述熔体粘度根据ENISO 2555通过布鲁克菲尔德数字粘度计RVT使用27号转子在10rpm下测定。
13.根据权利要求12所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在100℃的熔体粘度在1000至7000mPa.s的范围内。
14.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于0.7N/英寸的初始粘性，所述初始粘性根据ASTM D2724-1987测定。
15.根据权利要求14所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于0.8N/英寸的初始粘性。
16.根据权利要求1所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于4500g/(m2天)的湿气渗透率，所述湿气渗透率根据JIS L1099-2006测定。
17.根据权利要求16所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物在固化时表现出不小于5000g/(m2天)的湿气渗透率。
18.可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其包含异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物通过使以下物质反应而获得：
a)多元醇，其包含：
(a1)5重量％至35重量％的无定形聚酯多元醇，
(a2)5重量％至35重量％的半结晶聚酯多元醇，所述半结晶聚酯多元醇通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备，和
(a3)20重量％至70重量％的聚醚多元醇，与
b)10重量％至30重量％的多异氰酸酯，
其中重量百分比基于所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物的总重量，并且
其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比大于1。
19.根据权利要求18所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述无定形聚酯多元醇的量为10重量％至25重量％。
20.根据权利要求18所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述半结晶聚酯多元醇的量为8重量％至30重量％。
21.根据权利要求18所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述聚醚多元醇的量为30重量％至60重量％。
22.根据权利要求18所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯的量为10重量％至25重量％。
23.层合物，其包括：
第一透湿性基材，和
相对于第一透湿性基材为相同类型或不同类型的第二透湿性基材，
其中第二透湿性基材粘附在第一透湿性基材的一侧或两侧上，第一透湿性基材的一侧或两侧上施用有处于加热熔融状态的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物，
其中所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物包含异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物，所述聚氨酯预聚物通过使以下物质反应而获得：
a)多元醇，其包含：
(a1)无定形聚酯多元醇，
(a2)半结晶聚酯多元醇，所述半结晶聚酯多元醇通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备，和
(a3)聚醚多元醇，与
b)多异氰酸酯，
其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比大于1。
24.透湿性粘合剂膜，其由可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物形成，所述可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物包含异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物，所述异氰酸酯官能的聚氨酯预聚物通过使以下物质反应而获得：
a)多元醇，其包含：
(a1)无定形聚酯多元醇，
(a2)半结晶聚酯多元醇，所述半结晶聚酯多元醇通过己二酸、乙二醇和丁二醇的缩聚而制备，和
(a3)聚醚多元醇，与
b)多异氰酸酯，
其中所述多异氰酸酯中的NCO基团与所述多元醇中的OH基团的摩尔比大于1。
25.根据权利要求1至22中任一项所述的可湿气固化的聚氨酯粘合剂组合物、根据权利要求23所述的层合物、或者根据权利要求24所述的透湿性粘合剂膜的用途，其用于制备运动服、雨衣、鞋、消防员制服或军队制服。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111303819B (zh) * 2020-03-05 2021-06-01 北京高盟新材料股份有限公司 低气味高初粘单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
CN113441019A (zh) * 2020-03-24 2021-09-28 中昊晨光化工研究院有限公司 一种聚四氟乙烯复合过滤材料及其制法与应用
KR20230020666A (ko) 2021-08-04 2023-02-13 현대자동차주식회사 탄소 저감형 폴리우레탄 접착제 조성물 및 이의 제조방법
WO2023133744A1 (en) * 2022-01-13 2023-07-20 Henkel Ag & Co. Kgaa High bio-content polyurethane hot melt adhesive composition
CN115678478B (zh) * 2022-02-22 2024-04-30 浙江星华反光材料有限公司 一种弹力单组分湿固化胶粘剂及其应用
KR20230135343A (ko) 2022-03-16 2023-09-25 현대자동차주식회사 자동차 내장재용 탄소 저감형 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이의 제조방법
KR20240002509A (ko) 2022-06-29 2024-01-05 현대자동차주식회사 탄소 저감형 폴리우레탄 접착제 조성물 및 이의 제조방법

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095399A (zh) * 1992-11-25 1994-11-23 亨克尔两合股份公司 湿硬化聚氨酯熔融粘合剂
CN1942548A (zh) * 2004-04-09 2007-04-04 大日本油墨化学工业株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔粘合剂
CN101180181A (zh) * 2005-05-25 2008-05-14 H.B.富勒许可和金融公司 制备防水层叠体的方法
CN101501096A (zh) * 2006-08-31 2009-08-05 宇部兴产株式会社 反应性热熔组合物以及使用了该组合物的成型品
CN101547991A (zh) * 2007-07-19 2009-09-30 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔粘合剂和使用其的层叠体及透湿薄膜
CN101978015A (zh) * 2007-12-20 2011-02-16 汉高股份及两合公司 可湿固化热熔粘合剂
CN102037040A (zh) * 2008-04-01 2011-04-27 汉高公司 高耐热性粘合剂和密封剂组合物
CN104245769A (zh) * 2012-04-12 2014-12-24 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
CN105899614A (zh) * 2014-01-14 2016-08-24 汉高知识产权控股有限责任公司 具有改进粘合性的反应性热熔性粘合剂
CN106232668A (zh) * 2014-03-11 2016-12-14 Sika技术股份公司 具有低单体二异氰酸酯含量和良好交联速度的聚氨酯热熔粘合剂
CN106459723A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 热塑性聚氨酯热熔性粘合剂
CN106459360A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 热塑性聚氨酯热熔粘合剂
CN107001904A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 Sika技术股份公司 透气性聚氨酯热熔粘合剂
CN107075066A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 汉高股份有限及两合公司 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
CN107109177A (zh) * 2014-09-26 2017-08-29 汉高股份有限及两合公司 反应性聚氨酯热熔粘合剂及其用途
TW201806999A (zh) * 2016-04-26 2018-03-01 日立化成股份有限公司 濕氣硬化型反應性熱熔黏著劑組成物及其製造方法
WO2018108592A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions comprising a fiber material and a thermoplastic binder
CN108251039A (zh) * 2017-12-20 2018-07-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种高透湿功能面料用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4281077A (en) * 1977-12-27 1981-07-28 Monsanto Company Plastifiers, method of preparation and PVC compositions containing same
US5869593A (en) * 1991-07-01 1999-02-09 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive
CZ295465B6 (cs) 1995-05-26 2005-08-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Způsob lepení a lepidlo
US20060084755A1 (en) 2004-10-19 2006-04-20 Good David J Reactive hot melt adhesive with block acrylic copolymer
DE102008017036A1 (de) * 2008-04-03 2009-10-08 Bayer Materialscience Ag Hotmelts
KR102245051B1 (ko) 2014-07-02 2021-04-26 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 제거가능 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 및 용도
LU92522B1 (en) 2014-08-18 2016-02-19 Sàrl Du Ried Protective or immobilizing device for a body part
WO2017009310A1 (de) 2015-07-15 2017-01-19 Sika Technology Ag Polyurethan-heissschmelzklebstoff, enthaltend dialdimine mit verbesserter haftung auf edelstahl
ES2870667T3 (es) * 2016-11-01 2021-10-27 Sika Tech Ag Adhesivo termofusible curable por humedad con bajo contenido de monómeros de diisocianato, menor adhesividad en reposo y alta estabilidad térmica
CN107090268A (zh) * 2017-06-09 2017-08-25 南通恒华粘合材料科技有限公司 面料复合用高透湿单组份聚氨酯热熔胶粘剂及其制备方法
JP6332823B1 (ja) * 2017-10-26 2018-05-30 太陽精機株式会社 湿気硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤及びその製造方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1095399A (zh) * 1992-11-25 1994-11-23 亨克尔两合股份公司 湿硬化聚氨酯熔融粘合剂
CN1942548A (zh) * 2004-04-09 2007-04-04 大日本油墨化学工业株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔粘合剂
CN101180181A (zh) * 2005-05-25 2008-05-14 H.B.富勒许可和金融公司 制备防水层叠体的方法
CN101501096A (zh) * 2006-08-31 2009-08-05 宇部兴产株式会社 反应性热熔组合物以及使用了该组合物的成型品
CN101547991A (zh) * 2007-07-19 2009-09-30 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔粘合剂和使用其的层叠体及透湿薄膜
CN101978015A (zh) * 2007-12-20 2011-02-16 汉高股份及两合公司 可湿固化热熔粘合剂
CN102037040A (zh) * 2008-04-01 2011-04-27 汉高公司 高耐热性粘合剂和密封剂组合物
CN104245769A (zh) * 2012-04-12 2014-12-24 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
CN105899614A (zh) * 2014-01-14 2016-08-24 汉高知识产权控股有限责任公司 具有改进粘合性的反应性热熔性粘合剂
CN106232668A (zh) * 2014-03-11 2016-12-14 Sika技术股份公司 具有低单体二异氰酸酯含量和良好交联速度的聚氨酯热熔粘合剂
CN106459723A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 热塑性聚氨酯热熔性粘合剂
CN106459360A (zh) * 2014-05-16 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 热塑性聚氨酯热熔粘合剂
CN107109177A (zh) * 2014-09-26 2017-08-29 汉高股份有限及两合公司 反应性聚氨酯热熔粘合剂及其用途
CN107075066A (zh) * 2014-09-30 2017-08-18 汉高股份有限及两合公司 包含纤维材料和热塑性粘合剂的组合物
CN107001904A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 Sika技术股份公司 透气性聚氨酯热熔粘合剂
TW201806999A (zh) * 2016-04-26 2018-03-01 日立化成股份有限公司 濕氣硬化型反應性熱熔黏著劑組成物及其製造方法
WO2018108592A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Compositions comprising a fiber material and a thermoplastic binder
CN108251039A (zh) * 2017-12-20 2018-07-06 上海康达化工新材料股份有限公司 一种高透湿功能面料用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

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