CN112591725A - 一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料及制备方法 - Google Patents

一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及锂离子电池技术领域，且公开了一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，中空管状的纳米CoP具有更高的表面积，锂离子的脱嵌位点丰富，N,P掺杂多孔碳包覆CoP，作为锂离子电池负极活性材料，N掺杂主要有石墨氮和吡啶氮的形成存在，具有更高的导电性和电化学性能，P元素在高温碳化过程中产生磷酸衍生物，可以作为成炭剂，加速碳化过程，促进无定型碳转变为石墨化碳，并且P掺杂有利于拓宽碳层间距，提高多孔碳的孔隙结构和比表面积，促进电子和锂离子的扩散和迁移，提高负极材料的实际比容量和倍率性能，N,P掺杂多孔碳的包覆作用，为中空管状CoP的体积变化提供缓冲层，降低容量衰减，提高循环稳定性。

Description

一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料及制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，具体为一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料及制备方法。
背景技术
能源危机和环境问题已经成为人类面临的严峻挑战，因此近年来新型储能材料与能量转换装置的研究越来越广泛，如超级电容器、锂离子电池、钠离子电池等，其中锂离子电池具有体积小、重量轻、能量密度高、循环寿命长、无记忆效应、环境友好等特点，是一种绿色环保二次电源，锂离子电池主要是锂离子在正极材料和负极材料不断脱嵌来工作，因此研究和发展性能优异的负极活性材料是改善锂离子电池性能的关键所在。
目前的锂离子电池负极材料主要有碳负极材料，如石墨烯、碳纳米管、多孔碳等；合金类负极材料，如锡基合金、锑基合金等；过渡金属氧化物负极材料，如二氧化锰、二氧化锡等；过渡金属磷化物，如磷化锰、磷化钴、磷化镍等具有很高的理论比容量，并且具有电压平台低、绿色环保扥等优点，是一种非常具有发展潜力的锂离子电池负极活性材料，但是磷化钴CoP的本征电导率和离子导电性较低，不利于充放电过程中电子和锂离子在负极材料中的传输和扩散，导致负极材料的实际比容量不高，倍率性能较差，并且CoP在持续的脱锂/嵌锂过程中容易造成不可逆的体积变化，导致活性材料粉化、团聚的现象发生，使负极材料快速容量衰减和循环稳定性降低，限制了CoP负极材料的发展和应用。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料及制备方法，解决了CoP负极材料本征电导率和离子导电性较低，以及容量衰减快速和循环稳定性较差的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，所述N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中加热至170-190℃，反应12-24h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为2-4℃/min，升温至280-320℃，保温处理2-4h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，0-5℃下进行超声反应12-24h，再加入戊二醛的乙醇溶液，匀速搅拌反应6-12h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:2-4的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，进行碳化处理，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极。
优选的，所述步骤(1)中的恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接。
优选的，所述步骤(1)和步骤(2)中的氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1.5-2.5:4-6。
优选的，所述步骤(3)中的管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为100-180:100:15-35:30-70:60-80。
优选的，所述步骤(4)中的碳化处理为氮气氛围，升温速率为3-8℃/min，在300-400℃下保温1-2h，在700-800℃下碳化2-3h。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，氯化钴和尿素在水热过程中生成碱式碳酸钴前驱体，进一步与次磷酸钠通过高温热磷化过程中，此时碱式碳酸钴前驱体热分解产生CO2和H2O气体，从内部逸出形成中空结构，从而得到中空管状的纳米CoP，独特的中空管状形貌具有更高的表面积，锂离子的脱嵌位点丰富，有利于加速锂离子的传输和扩散，同时中空管状形貌可以缓解充放电过程中体积变化产生的应力，从而提高负极材料的电化学循环稳定性。
该一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，以吡啶作为敷酸剂，壳聚糖的部分氨基与六氯环三磷腈的氯原子进行亲核取代反应，进一步通过戊二醛交联，得到多孔的环三磷腈修饰壳聚糖微球，并且把管状纳米CoP均匀的包覆住，以接枝的环三磷腈作为氮源和碳源，通过氢氧化钾的高温刻蚀和高温碳化，得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP，作为锂离子电池负极活性材料，N掺杂主要有石墨氮和吡啶氮的形成存在，使多孔碳具有更高的导电性和电化学性能，而P元素在高温碳化过程中产生磷酸衍生物，可以作为成炭剂，加速多孔碳的碳化过程，促进无定型碳转变为电化学性能更加优异的石墨化碳，并且P的原子半径C大很多，P掺杂有利于拓宽碳层间距，提高多孔碳的孔隙结构和比表面积，从而促进电子和锂离子的扩散和迁移，提高负极材料的实际比容量和倍率性能，N,P掺杂多孔碳的包覆作用，为中空管状CoP的体积变化提供缓冲层，避免电极活性材料团聚和粉化，进一步降低容量衰减，提高负极材料的循环稳定性。
附图说明
图1是恒温反应箱正面示意图；
图2是保温顶盖正面示意图；
图3是转动导轮结构示意图。
1-恒温反应箱；2-鼓风加热机；3-通风孔；4-内保温胆；5-保温顶盖；6-移动螺纹杆；7-载物架；8-水热反应釜；9-转动导轮；10-导杆。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至170-190℃，反应12-24h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1.5-2.5:4-6，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为2-4℃/min，升温至280-320℃，保温处理2-4h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，0-5℃下进行超声反应12-24h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为100-180:100:15-35:30-70:60-80，匀速搅拌反应6-12h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:2-4的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为3-8℃/min，在300-400℃下保温1-2h，在700-800℃下进行碳化处理2-3h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极。
实施例1
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至170℃，反应12h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1.5:4，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为2℃/min，升温至280℃，保温处理2h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，0℃下进行超声反应12h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为100:100:15:30:60，匀速搅拌反应6h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:2的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为3℃/min，在300℃下保温1h，在700℃下进行碳化处理2h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至190℃，反应12h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1.8:4.5，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为3℃/min，升温至320℃，保温处理3h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，0℃下进行超声反应18h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为120:100:20:45:65，匀速搅拌反应10h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:2.5的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为5℃/min，在300℃下保温2h，在750℃下进行碳化处理3h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至180℃，反应18h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:2.2:5.2，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为3℃/min，升温至300℃，保温处理3h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，2℃下进行超声反应18h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为160:100:30:55:70，匀速搅拌反应8h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:3.2的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为5℃/min，在350℃下保温1.5h，在750℃下进行碳化处理2.5h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至190℃，反应24h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:2.5:6，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为4℃/min，升温至320℃，保温处理4h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，5℃下进行超声反应24h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为180:100:35:70:80，匀速搅拌反应12h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:4的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为8℃/min，在400℃下保温2h，在800℃下进行碳化处理3h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，搅拌均匀后将溶液倒入水热反应釜中，置于恒温反应箱中，恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接，加热至190℃，反应18h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤，并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体。
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠，控制氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1:3，置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为4℃/min，升温至320℃，保温处理3h，使用蒸馏水和乙醇洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP。
(3)向反应瓶中加入***溶剂、管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，2℃下进行超声反应18h，再加入戊二醛的乙醇溶液，其中管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为70:100:10:20:50，匀速搅拌反应10h，减压蒸馏除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP。
(4)将质量比为1:1.5的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，在氮气氛围，升温速率为5℃/min，在400℃下保温1h，在800℃下进行碳化处理2.5h，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料。
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极对比1。
分别将实施例和对比例中的锂离子电池负极工作电极，与锂片工作正极、聚丙烯多孔隔膜、和1mol/L的LiPF6的电解液组装成CR2032纽扣电池，在BT-2018A电池测试***中进行恒电流充放电性能测试，测试标准为GB/T36276-2018。
Figure BDA0002840298520000101
Figure BDA0002840298520000111

Claims (5)

1.一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，其特征在于：所述N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料制备方法包括以下步骤：
(1)向水热反应釜中加入蒸馏水溶剂、氯化钴和尿素，置于恒温反应箱中加热至170-190℃，反应12-24h，减压蒸馏、洗涤并干燥处理，制备得到碱式碳酸钴前驱体；
(2)将碱式碳酸钴前驱体和次磷酸钠置于气氛炉中，在氮气氛围中，升温速率为2-4℃/min，升温至280-320℃，保温处理2-4h，洗涤并干燥处理，制备得到管状纳米CoP；
(3)向***溶剂中加入管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈和缚酸剂吡啶，0-5℃下进行超声反应12-24h，再加入戊二醛的乙醇溶液，反应6-12h，减压蒸馏、洗涤并透析纯化，制备得到环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP；
(4)将质量比为1:2-4的环三磷腈修饰壳聚糖微球包覆管状纳米CoP和氢氧化钾混合均匀，置于气氛炉中，进行碳化处理，制备得到N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料；
(5)向N-甲基吡咯烷酮溶剂中加入质量比为8:1:1的N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料、聚偏氟乙烯和乙炔黑，超声至分散均匀，涂覆在铜箔表面并干燥处理，制备得到锂离子电池负极工作电极。
2.根据权利要求1所述的一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，其特征在于：所述步骤(1)中的恒温反应箱包括鼓风加热机，鼓风加热机上方设置有通风孔，恒温反应箱两侧和上方设置有内保温胆和保温顶盖，内保温胆和保温顶盖固定连接有移动螺纹杆，内保温胆两侧固定连接有载物架，载物架上方设置有水热反应釜，移动螺纹杆活动连接有转动导轮，转动导轮活动连接有导杆，导杆与恒温反应箱固定连接。
3.根据权利要求1所述的一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，其特征在于：所述步骤(1)和步骤(2)中的氯化钴、尿素和次磷酸钠的物质的量比为1:1.5-2.5:4-6。
4.根据权利要求1所述的一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，其特征在于：所述步骤(3)中的管状纳米CoP、壳聚糖、六氯环三磷腈、缚酸剂吡啶和戊二醛的质量比为100-180:100:15-35:30-70:60-80。
5.根据权利要求1所述的一种N,P掺杂多孔碳包覆CoP的负极活性材料，其特征在于：所述步骤(4)中的碳化处理为氮气氛围，升温速率为3-8℃/min，在300-400℃下保温1-2h，在700-800℃下碳化2-3h。
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