CN112566602A - 吸水性片和包含其的吸水性物品 - Google Patents

吸水性片和包含其的吸水性物品 Download PDF

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Abstract

[课题]本发明的目的在于，提供即使在较高压力下的状况下断续地多次(尤其是3次以上)导入液体且液体导入量变多，也能够显著降低回流量的新型吸水性片的构成。[解决手段]一种吸水性片，其具有第一基材、第二基材、以及位于前述第一基材与前述第二基材之间的吸水层，前述第一基材是位于导入要吸收的液体一侧的透水性片，前述吸水层具有：第一颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第一基材的与前述第二基材对置的一面侧；以及第二颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第二基材的与前述第一基材对置的一面侧，前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19.0g/g以上，DAP为15g/g以上。

Description

吸水性片和包含其的吸水性物品
技术领域
本发明涉及吸水性片和包含其的吸水性物品。
背景技术
吸水性树脂(SAP/Super Absorbent polymer)是水溶胀性水不溶性的高分子胶凝剂，其被利用于纸尿布、生理用卫生巾、面向成人的失禁用制品等卫生材料、农林园艺用土壤保水剂、工业用止水剂等各种用途。
这些吸收性物品通常在纸尿布制造工厂中以将吸水性树脂与纤维材料混合并针对每个吸收性物品分别造型而成的吸收体的形式来制造，根据目的而加工成各种形状的吸收体(例如，从俯视来看为沙漏型、狐狸型、椭圆型等)。这些吸收体的制造方法因分别造型而能够加工成任意形状，每个吸收性物品也容易调整纤维、吸水性树脂的量，因而成为当今的纸尿布的主流。
然而，近年来，在纸尿布的制造中，已制造出使用了如下吸收体(通常裁切成宽度10cm左右且长度为数10cm的长方形)的纸尿布，所述吸收体是在卫生材料的制造工序中对在两张片之间固定有吸水性树脂的长条吸水性片进行裁切而成的。纸尿布生产商通过购买或制造长条的连续吸水性片，能够简化纸尿布的制造工序，进而因不使用纸浆而能够使纸尿布薄型化。吸水性片形成在上下片(尤其是无纺布片)之间夹持或固定有吸水性树脂颗粒的构成，通常，在制造长条连续片后，对长条连续片进行裁切而制成宽度10cm左右且长度为数10cm的长方形，并组入至纸尿布(例如专利文献1)。
与以往的卫生材料(纸尿布)不同，由吸水性片制成的纸尿布的历史尚短，实际上几乎没有进行适于吸水性片的吸水性树脂的开发和参数的提出，现有的面向纸尿布的吸水性树脂也被直接用于吸水性片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开2010-143635号公报
发明内容
本发明人已发现：由于主流为薄型的吸水性片所独有的结构，有时会发生所谓“倒流”、即所吸收的液体被释放出来。并且已发现：若在较高压力下的状况下断续地多次(尤其是3次以上)导入液体且液体导入量变多，则该问题显著。
因而，本发明的目的在于，提供即便液体的导入环境为上述那样的环境，也能够显著降低回流量的新型吸水性片的构成。
通过下述吸水性片来解决上述课题。所述吸水性片具有第一基材、第二基材、以及位于前述第一基材与前述第二基材之间的吸水层，前述第一基材是位于导入要吸收的液体一侧的透水性片，前述吸水层具有：第一颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第一基材的与前述第二基材对置的一面侧；以及第二颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第二基材的与前述第一基材对置的一面侧，前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19.0g/g以上，DAP为15g/g以上。
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式所述的吸水性片的截面的示意图。
图2是表示用于测定扩散吸收倍率的测定装置的概略示意图。
图3是图2的测定装置的主要部分的概略图。
图4是说明图2、图3的测定装置中的生理盐水的扩散方向的图。
图5是表示用于测定GPR的装置的示意图。
图6是表示将本申请的实施例中使用的吸水性片用吸水纸卷绕的情况的图。
图7是用于评价倒流量的液体注入筒的俯视图和正视图。
图8是表示用于评价倒流量的样品的俯视图和右侧视图，其是表示用液体不透过性片包裹实施例中制作的吸水性片的情况的图。
图9是表示在本申请的实施例所使用的吸水性片上放置有液体注入筒的情况的正视图。
图10是表示在图9中使用漏斗从液体注入筒向吸水性片投入氯化钠水溶液的情况的俯视图和右侧视图。
具体实施方式
以下，一边示出最佳方式一边说明本发明。对于本说明书的整体而言，只要没有特别提及，则单数形式的表达应该理解为还包括其复数形式的概念。因此，只要没有特别提及，则单数形式的冠词(例如，在英语的情况下为“a”、“an”、“the”等)应该理解为还包括其复数形式的概念。此外，只要没有特别提及，则本说明书中使用的术语应该理解为按照在该领域中通常使用的含义来使用。因此，只要没有其它定义，则本说明书中使用的全部专业术语和科学技术术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。发生矛盾的情况下，本说明书(包括定义在内)优先。本发明不限定于下述实施方式，可以在权利要求书内进行各种变更。
〔1.术语的定义〕
[1-1.吸水性片]
本发明中的“吸水性片”是指在长条的2张以上的基材之间负载有吸水性树脂(颗粒状吸水剂)的结构物。上述吸水性片中，基材彼此的粘接和/或基材与颗粒状吸水剂的粘接可以使用粘接剂，也可以使用热熔粘接剂。上述吸水性片可以在包含颗粒状吸水剂的基础上，还包含其它成分(纤维成分、抗菌剂、消臭剂等)。此外，上述吸水性片除了包含用于夹持颗粒状吸水剂等的2张片之外，还可以包含其它片。
通常，吸水性片是连续片状或者将该连续片卷绕而成的卷状。使用上述吸水性片时，将连续片裁切成适当的形状(长方形等)后，作为一次性尿布等的吸收体来使用。另一方面，以往的高浓度吸水性树脂的一次性尿布(例如吸收体为无纸浆的一次性尿布)中，每一片一次性尿布使用分别造型而成的吸收体。因此，这种吸收体与本发明的吸水性片在技术性质上不同。
[1-2.吸水性树脂]
本说明书中，“吸水性树脂”是指：通过ERT441.2-02而规定的水溶胀性(CRC)为5g/g以上且通过ERT470.2-02而规定的水可溶成分(Ext)为50质量％以下的高分子胶凝剂。
吸水性树脂优选为使具有羧基的不饱和单体发生交联聚合而得的亲水***联聚合物。上述吸水性树脂的形状为片状、纤维状、薄膜状、颗粒状、凝胶状等。本发明的一个实施方式所述的吸水性片使用颗粒状的吸水性树脂。
本说明书中，“吸水性树脂”不限定于仅总量(100质量％)为该吸水性树脂的方式。可以为包含添加剂等的吸水性树脂组合物。此外，本说明书中，“吸水性树脂”是指还包括吸水性树脂的制造工序中的中间体在内的概念。例如，有时也将聚合后的含水凝胶状交联聚合物、干燥后的干燥聚合物、表面交联前的吸水性树脂粉末等表述为“吸水性树脂”。
像这样，本说明书中，有时在吸水性树脂其自身的基础上，将吸水性树脂组合物和中间体也统称为“吸水性树脂”。
[1-3.吸水剂、颗粒状吸水剂]
本说明书中，“吸水剂”是指：包含吸水性树脂作为主成分的用于吸收水性液(液体)的吸收胶凝剂。此处，上述水性液(液体)不仅是水，只要是包含水的液体就没有特别限定。本发明的一个实施方式所述的吸水性片所吸收的水性液是尿、经血、汗、其它体液。
本说明书中，“颗粒状吸水剂”是指颗粒状(粉末状)的吸水剂(由于吸水剂中包含吸水性树脂作为主成分，因此相当于颗粒状的吸水性树脂)。“颗粒状吸水剂”的概念包括一粒的颗粒状吸水剂和多个的颗粒状吸水剂的集合体中的任意者。本说明书中，“颗粒状”是指具有颗粒的形态。此处，“颗粒”是指物质的较小的分割体，其具有数
Figure BDA0002942135070000041
～数mm的大小(参考“颗粒”、McGraw-Hill科学技术术语大辞典编纂委员会编纂《McGraw-Hill科学技术术语大辞典第3版》、日刊工业报社、1996年、第1929页)。需要说明的是，本说明书中，有时将“颗粒状吸水剂”简写为“吸水剂”。
颗粒状吸水剂包含聚合物形式的吸水性树脂(或者，也称为颗粒状的吸水性树脂、吸水性树脂颗粒)作为主成分。上述颗粒状吸水剂中包含60～100质量％、优选包含70～100质量％、更优选包含80～100质量％、进一步优选包含90～100质量％、特别优选包含95～100质量％的聚合物形式的吸水性树脂。上述颗粒状吸水剂的余量可以任意地包含水、添加剂(无机微粒、多价金属阳离子等)等。需要说明的是，本申请的实施例中使用的颗粒状吸水剂包含80～100质量％的吸水性树脂。
即，颗粒状吸水剂中的吸水性树脂的上限例如为100质量％、99质量％、97质量％、95质量％、90质量％。并且，优选的是：除了包含吸水性树脂之外，还包含0～10质量％的成分、尤其是水、添加剂(无机微粒、多价金属阳离子)等。
作为成为颗粒状吸水剂的主成分的吸水性树脂的例子，可列举出聚丙烯酸(盐)系树脂、聚磺酸(盐)系树脂、马来酸酐(盐)系树脂、聚丙烯酰胺系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚环氧乙烷系树脂、聚天冬氨酸(盐)系树脂、聚谷氨酸(盐)系树脂、聚藻酸(盐)系树脂、淀粉系树脂、纤维素系树脂。其中，聚丙烯酸(盐)系树脂优选用作吸水性树脂。
[1-4.聚丙烯酸(盐)]
本说明书中，“聚丙烯酸(盐)”是指聚丙烯酸和/或其盐。上述聚丙烯酸(盐)是包含丙烯酸和/或其盐(以下称为“丙烯酸(盐)”)的重复单元作为主成分，且还包含接枝成分作为任选成分的聚合物。上述聚丙烯酸(盐)通过丙烯酸(盐)的聚合、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈等的水解等来获得。上述聚丙烯酸(盐)优选通过丙烯酸(盐)的聚合来获得。
此处，“作为主成分包含……”是指：将聚丙烯酸(盐)聚合时的丙烯酸(盐)的用量相对于聚合所使用的单体(其中不包括内部交联剂)整体通常为50～100摩尔％、优选为70～100摩尔％、更优选为90～100摩尔％、进一步优选实质上为100摩尔％。
[1-5.EDANA和ERT]
“EDANA”是欧洲无纺布工业会(European Disposables and NonwovensAssociations)的简称。“ERT”是EDANA制定的欧洲标准(实质上的世界标准)的吸水性树脂的测定方法(EDANA Recommended Test Methods)的简称。本说明书中，只要没有特别记载，则按照2002年版的ERT来测定吸水性树脂的物性。
[1-6.其它]
本说明书中，表示范围的“X～Y”是指“X以上且Y以下”。
本说明书中，只要没有特别注释，则质量的单位“t(吨)”是指“公吨(Metricton)”。“ppm”是指“质量ppm”。“质量”与“重量”、“质量份”与“重量份”、“质量％”与“重量％”、“质量ppm”与“重量ppm”分别视作相同含义。
本说明书中，“～酸(盐)”是指“～酸和/或其盐”。“(甲基)丙烯酸类”是指“丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类”。
本说明书中，有时将体积的单位“升”表述为“l”或“L”。有时将“质量％”表述为“wt％”。进行微量成分的测定时，将检出限以下表述为N.D.(Non Detected)。
〔2.吸水性片〕
本发明的吸水性片是具有第一基材、第二基材、以及位于前述第一基材与前述第二基材之间的吸水层的吸水性片，前述第一基材是位于导入要吸收的液体一侧的透水性片，前述吸水层具有：第一颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第一基材的与前述第二基材对置的一面侧，以及第二颗粒状吸水剂，其局部存在于前述第二基材的与前述第一基材对置的一面侧，前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19.0g/g以上，DAP为15g/g以上。通过该构成，即便在较高压力下的状况下断续地导入多次(尤其是3次以上)的液体且液体导入量变多，也能够显著降低回流量。尤其是，通过该构成，在本申请的实施例中的特定条件下的回流量测定(本说明书中，也称为“特定回流量评价”)中能够获得非常优异的结果。换言之，若断续地导入多次(尤其是3次以上)的液体，如果是通常的构成，则液体量会达到设定的吸收量以上而发生过量的“回流”。与此相对，本发明中具备如下构成：活用颗粒状吸水剂形成为片(层)状的优点而最大限度地利用颗粒状吸水剂的层(尤其是第二颗粒状吸水剂的层)的面积。更具体来说，由于第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa高，因此对于在加压下的吸水而言抑制回流量，并且，由于DAP高，因此在加压下的扩散性高，可以说发挥出具有作为罐的功能的第二颗粒状吸水剂的功能。并且，即便第二颗粒状吸水剂未能吸收的液体想要倒流，也能够因第一颗粒状吸水剂的存在而抑制其上升到皮肤。因此，能够使“特定回流量评价”优异。此处，事先声明为了抑制一般条件下的回流量而设计的吸水性片、吸水性物品在本申请的“特定回流量评价”中未必成为优异的结果。此外，本发明的一个实施方式所述的吸水性片适合于例如膀胱尚小的婴儿在夜间等睡觉并施加负荷时的使用，但自不用说使用方式不限定于此。需要说明的是，第一颗粒状吸水剂和第二颗粒状吸水剂在第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa和DAP满足上述规定的前提下不限定于成为相同种类。此外，本说明书中记载的机理等不对本申请的权利要求书的技术范围造成限定。
以下，参照附图来说明本发明的实施方式。需要说明的是，在附图说明中，对于相同要素标注相同的符号，省略重复说明。此外，附图的尺寸比率为了便于说明而有所夸张，有时与实际的比率不同。
图1是表示本发明的一个实施方式所述的吸水性片40的截面的示意图。第一基材11位于导入要吸收的液体的一侧。即，至少第一基材配置在液体的排出侧(例如，对于纸尿布而言是肌肤侧)。此外，在第一基材11与第二基材13之间配置吸水层12。需要说明的是，在图1中，前述第二基材13仅位于与导入要吸收的液体一侧隔着吸水层12相反的一侧，但例如可以将前述第二基材13的面积设计得比前述第一基材11更大，并以包裹前述第一基材11的方式进行折叠。由此，能够抑制第一颗粒状吸水剂14a、第二颗粒状吸水剂14b的脱落。本说明书中，有时也将第一颗粒状吸水剂、第二颗粒状吸水剂一并简称为颗粒状吸水剂。吸水层12具有颗粒状吸水剂14，根据需要可以具有中间片16。在图1的吸水性片40中，局部存在于第一基材11的与第二基材13对置的一面侧的第一颗粒状吸水剂14a与局部存在于第二基材13的与第一基材11对置的一面侧的第二颗粒状吸水剂14b以夹着中间片16的方式局部存在。该中间片16内可以存在例如被粘接剂等固定的吸水剂14发生脱离而被中间片16捕捉的吸水剂14。在图1的形态中，吸水层12具有固定于第一基材11的颗粒状吸水剂14a和固定于第二基材的颗粒状吸水剂14b。一部分颗粒状吸水剂14a、14b可以从各片中脱离。因此，吸水“层”并不仅仅是指如片那样的连续体，只要在第一基材11与第二基材13之间以一定的厚度存在，就可以是任意的形态。作为固定于各基材的方法，例如使用粘接剂即可。针对使用粘接剂制造吸水性片的方法，在〔3.〕中进行详述。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片与以往型的吸收性物品所使用的吸收体相比能够薄型化。将上述吸水性片用于一次性尿布时，其厚度在例如40％RH～50％RH下优选为15mm以下、更优选为10mm以下、更进一步优选为7mm以下、特别优选为5mm以下、最优选为4mm以下。另一方面，若鉴于吸水性片的强度和颗粒状吸水剂的直径，则厚度的下限优选为0.2mm以上、更优选为0.3mm以上、更进一步优选为0.5mm以上。本申请的实施例中使用的吸水性片的厚度在上述条件下为3mm～5mm。
需要说明的是，吸水性片的厚度使用刻度厚度计大型号(厚度测定器)(株式会社尾崎制作所制、型号：J-B、测定头：测砧上下φ50mm)进行测定。沿着长度方向将吸收体三等分，将测定部位设为各自的中央部(从吸收体的端部划出对角线而位于其交点的点)。例如，在长度方向为36cm、宽度方向为10cm的吸水性片的情况下，测定位置相对于长度方向36cm的长度，距离长度方向左端为6cm且在宽度方向上距离两端为5cm的点(设为左)、距离长度方向左端为18cm且在宽度方向上距离两端为5cm的点(设为中央)、距离长度方向左端为30cm且在宽度方向上距离两端为5cm的点(设为右)这三点相当于测定部位。关于测定点数，针对各部位测定2次，厚度的测定值设为合计6点的平均值。作为具体步骤，以吸水性片的测定部位不产生褶皱、变形的方式，在厚度恒定的板上平坦地粘贴，将该板放置在厚度测定器的下部测定头上。接着，使厚度测定器的上部测定头靠近至距离吸水性片为2～3mm的高度位置后，将手从摇柄缓缓地松开，测定吸水性片与板的总厚度。吸水性片的厚度根据式子T1＝T2-T0(T0：板的厚度(mm)、T1：吸水性片的厚度(mm)、T2：吸水性片和板的厚度(mm))来确定。
为了对吸水性片进一步赋予通液性、扩散性、柔软性等，可以对吸水性片的表面适当实施压花加工。实施压花加工的区域可以是吸水性片表面的整面，也可以是一部分。通过沿着吸水性片的长度方向设置连续的压花加工区域，能够容易地使液体沿着长度方向扩散。此外，颗粒状吸水剂可以散布于吸水性片的整面，也可以局部设置有不存在颗粒状吸水剂的区域。设置不存在颗粒状吸水剂的区域的情况下，优选沿着吸水性片的长度方向设置成槽状(条纹状)。像这样，通过沿着长度方向连续设置压花加工区域和/或不存在颗粒状吸水剂的区域，该区域发挥出用于流通大量液体的通路(液体输送通路)的作用。压花加工区域和/或不存在颗粒状吸水剂的区域可以设置成直线状，也可以设置成曲线状，还可以设置成波浪型。
以下，针对构成吸水性片的各部件进行详细说明。
[2-1.第一基材、第二基材和中间片]
第一基材是位于导入要吸收的液体一侧的透水性片。需要说明的是，要吸收的液体不限定于水，可以是尿、血液、汗、粪、废液、湿气、蒸气、冰、水与有机溶剂和/或无机溶剂的混合物、雨水、地下水等，只要包含水就没有特别限定。可优选列举出尿、经血、汗、其它体液。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中使用的第一基材、第二基材和中间片的材质优选为无纺布。无纺布的原材料没有特别限定，从液体浸透性、柔软性和吸水性片的强度的观点出发，优选为聚烯烃纤维(聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等)、聚酯纤维(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等)、聚酰胺纤维(尼龙等)、人造丝纤维、纸浆(纤维素)纤维等。此外，其它合成纤维的无纺布、将合成纤维与棉、丝绸、麻、纸浆(纤维素)纤维等混合而制造的无纺布也同样优选。上述说明的无纺布可以是仅包含1种上述纤维的无纺布，也可以是将2种以上的纤维组合而成的无纺布。第一基材、第二基材中使用的无纺布优选通过气流成网法来制作。此外，优选为纸浆(纤维素)纤维。
如上所述，为了提高透水性，本发明的一个实施方式所述的吸水性片所使用的无纺布优选为亲水性无纺布，也可以使用亲水化剂(表面活性剂等)，对无纺布或作为无纺布材料的纤维进行亲水化。
作为亲水化剂的例子，可以使用阴离子系表面活性剂(脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等)、阳离子系表面活性剂(季铵盐等)、非离子系表面活性剂(聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等)、有机硅系表面活性剂(聚氧亚烷基改性有机硅等)、包含聚酯系、聚酰胺系、丙烯酸系、氨基甲酸酯系树脂的抗污剂等。作为亲水化剂的例子，可以使用阴离子系表面活性剂(脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等)、阳离子系表面活性剂(季铵盐等)、非离子系表面活性剂(聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等)、有机硅系表面活性剂(聚氧亚烷基改性有机硅等)、包含聚酯系、聚酰胺系、丙烯酸系、氨基甲酸酯系树脂的抗污剂等。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片所使用的第一基材位于导入要吸收的液体的一侧，因此是透水性片，但第二基材和中间片也优选为具有透水性的透水性片，彼此可以是相同的种类，也可以是不同的种类。透水性片的透水性优选透水系数(JIS A1218:2009)为1×10-5cm/sec以上。该透水系数更优选为1×10-4cm/sec以上、进一步优选为1×10-3cm/sec以上、更进一步优选为1×10-2cm/sec以上、更进一步优选为1×10-1cm/sec以上。本发明的一个实施方式所述的吸水性片优选为亲水性无纺布。通过为亲水性无纺布，能够有效地发挥出本发明所期望的效果。
第一基材、第二基材和中间片(例如，无纺布)的空隙率可以利用下式来测定。基材(或片)所使用的单位面积重量A(g/m2)、基材(或片)的厚度B(mm)、基材(或、片)所使用的原材料(例如聚烯烃)的密度C(g/cm3)
基材(或片)的空隙率(％)＝100-{(A/10000)/(B/10)}/C*100
第一基材和第二基材的厚度在具有作为吸水性片的强度的范围内越薄越好，以每1片基材计各自独立地在0.01～2mm、进而在0.02～1mm、0.03～0.6mm、0.05～0.5mm的范围内适当选择。关于其单位面积重量，以每1片基材计优选为5～300g/m2、更优选为8～200g/m2、进一步优选为10～100g/m2、更进一步优选为11～50g/m2。
[2-2.吸水层]
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的吸水层包含颗粒状吸水剂和根据情况的中间片。前述吸水层通过具有中间片，从而容易使第一颗粒状吸水剂和第二颗粒状吸水剂更有效地分别局部存在于第一基材、第二基材。需要说明的是，第一颗粒状吸水剂和第二颗粒状吸水剂的局部存在也可以如以下的〔3.〕中记载的那样通过适当利用例如粘接剂来实现。
(颗粒状吸水剂)
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的吸水层包含第一颗粒状吸水剂和第二颗粒状吸水剂。需要说明的是，只要没有另行记载，则第一颗粒状吸水剂和/或第二颗粒状吸水剂为多种颗粒状吸水剂的混合物时，以下的记载是该混合物的物性的相关说明。
“AAP”(ERT442.2-02)
“AAP”为Absorption Against Pressure的简称，指的是颗粒状吸水剂在加压下的吸水倍率。具体是指：使颗粒状吸水剂0.9g在2.06kPa(21g/cm2、0.3psi)的载荷下相对于大过量的0.9质量％氯化钠水溶液溶胀1小时后的吸水倍率(单位：g/g)。本申请中，将载荷条件变更为4.83kPa(49g/cm2、0.7psi)来测定。此外，在ERT442.2-02中表述为AbsorptionUnder Pressure(AUP)，但实质上是相同内容。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19.0g/g以上。若小于19.0g/g，则无法解决本发明的课题。为了使AAP4.8kPa为规定值以上，可通过例如表面交联层的交联密度等来控制。它们可利用公知技术进行控制。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa优选为20.0g/g以上、更优选为22.0g/g以上、进一步优选为22.5g/g以上。通过为这种实施方式，在特定回流量评价中成为优异的结果。本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa现实而言为40g/g以下、35g/g以下、30g/g以下左右。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa优选为10g/g以上、更优选为15g/g以上、进一步优选为20g/g以上。通过为这种实施方式，在特定回流量评价中成为优异的结果。本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa的上限现实而言为40g/g以下、35g/g以下、30g/g以下左右。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，只要前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19g/g以上，则前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa与前述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa可以相同，但优选前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa高于前述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa。具体而言，前述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa相对于前述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa优选超过1、更优选为1.05以上、进一步优选为1.08以上、更进一步优选为1.1以上。作为上限，也没有特别限定，例如优选为2.0以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.3以下。
“DAP”
“加压下扩散吸水倍率30分钟(DAP30min)”
加压下扩散吸水倍率是指：考虑了在吸水性树脂的基重高且因外力而使吸水性树脂的颗粒彼此密合的状态下的水性液体的扩散力而得到的、用于评价吸水性树脂的吸收量的物性值。即，其与AAP(颗粒状吸水剂0.9g的纵向扩散)不同，加压下扩散吸水倍率(DAP)是评价颗粒状吸水剂为1.5g这一高浓度下的横向扩散时的在2.06kPa的加压下吸收性能。
上述加压下扩散吸水倍率由在规定条件下测定中的自开始吸收起经过规定时间(30分钟)后的测定值算出。此处，将由经过30分钟后的测定值测得的加压下扩散吸水倍率作为加压下扩散吸水倍率30分钟(也称为DAP30min)。具体而言，基于下述记载的方法。
图2和图3是表示用于测定扩散吸收倍率的测定装置的概略示意图。
如图2所示那样，测定装置包括：天平41、载置在该天平41上的规定容量的容器42、外气吸入管43、导管44、玻璃过滤器46和载置在该玻璃过滤器46上的测定部45。上述容器42分别在其顶部具有开口部42a，并在其侧面部具有开口部42b，向开口部42a嵌入外气吸入管43，另外，在开口部42b安装有导管44。此外，容器42装有规定量的生理盐水52。外气吸入管43的下端部没入生理盐水12中。上述玻璃过滤器46形成为70mm直径。并且，容器42和玻璃过滤器46借助导管44而彼此连通。此外，玻璃过滤器46以其上表面与外气吸入管43的下端相比处于略高位置的方式进行固定。
如图3所示那样，上述测定部45具有滤纸47、片48、支承圆筒49、粘贴于该支承圆筒49底部的金属网50、以及重物51。并且，测定部45在玻璃过滤器46上依次载置有滤纸47、片48、支承圆筒49(即为金属网50)，且在支承圆筒49内部、即金属网50上载置有重物51。片48由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)形成，中央部形成为具有直径18mm的开口部且厚度0.1mm的环状。支承圆筒49形成为60mm内径。金属网50由不锈钢形成，按照JIS标准形成为400目(mesh)(网眼的大小为38μm)。并且，在金属网50上均匀地散布规定量的颗粒状吸水剂。重物51的重量以能够对金属网50、即颗粒状吸水剂均匀地施加21g/cm2(2.06kPa)载荷的方式进行调整。
如图2记载那样，进行向容器42中投入规定量的0.90质量％氯化钠水溶液、对容器42嵌入外气吸入管43等规定的准备动作。接着，在玻璃过滤器46上载置滤纸47，将片48以其开口部位于玻璃过滤器46的中心部的方式载置在该滤纸47上。另一方面，在这些载置动作的同时，在支承圆筒49内部、即金属网50上均匀地散布以达到1.500±0.005g的方式称量的(将该颗粒状吸水剂的质量记作W3(g))全部颗粒状吸水剂，在该颗粒状吸水剂上载置重物51。接着，将金属网50、换言之载置有颗粒状吸水剂和重物51的上述支承圆筒49以其中心部与玻璃过滤器46的中心部保持一致的方式载置在片48上。并且，使用天平41，测定自在片48上载置有支承圆筒49的时刻起历经30分钟后颗粒状吸水剂吸收的0.90质量％氯化钠水溶液52的质量W2(g)。需要说明的是，如图2和图3所示那样，0.90质量％氯化钠水溶液52在通过片48的开口部后，一边沿着颗粒状吸水剂的横向(图4中用箭头表示)大致均匀地扩散，一边被颗粒状吸水剂吸收。
并且，按照下述式，由上述质量W2算出自开始吸收起经过30分钟后的加压下扩散吸水倍率(30分值)(g/g)。
加压下扩散吸水倍率(g/g)＝W2/W3
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的DAP为15g/g以上。若小于15g/g，则无法解决本发明的课题。需要说明的是，为了使DAP为规定值以上，可通过例如表面交联层的交联密度等来控制。它们可利用公知技术进行控制。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的DAP优选为19.5g/g以上、更优选为20.5g/g以上、进一步优选为22g/g以上。本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的DAP可以为50g/g以下，也可以为35g/g以下，也可以为30g/g以下，还可以为28.0g/g以下。
为了提高扩散性，本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的DAP优选为15g/g以上、更优选为20g/g以上、进一步优选为23g/g以上。此外，本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的DAP现实而言可以为50g/g以下，也可以为35g/g以下，还可以为30g/g以下。
“CRC”(ERT441.2-02)
“CRC”为Centrifuge Retention Capacity(离心分离机保持容量)的简称，指的是颗粒状吸水剂在无加压下的吸水倍率(有时也称为“吸水倍率”)。具体是指：将颗粒状吸水剂0.2g投入至无纺布制的袋后，在大过量的0.9质量％氯化钠水溶液中浸渍30分钟而使其自由溶胀，其后，利用离心分离机(250G)控水后的吸水倍率(单位：g/g)。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第二颗粒状吸水剂的CRC优选为30～50g/g、更优选为31～45g/g、进一步优选为32～42g/g。通过为这种实施方式，在特定回流量评价中成为优异的结果。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的CRC优选为25～45g/g、更优选为28～42g/g、进一步优选为30～40g/g。通过为这种实施方式，在特定回流量评价中成为优异的结果。
“GPR”
凝胶渗透速度(Gel Permeation Rate：GPR)
本说明书中，颗粒状吸水剂的“通液性”是指在载荷下在溶胀凝胶颗粒之间通过的液体的流动性。作为其指标，可使用凝胶渗透速度(GPR)。本发明的一个实施方式所述的吸水性片所包含的颗粒状吸水剂(第一颗粒状吸水剂和第二颗粒状吸水剂)的凝胶渗透速度(GPR)参考美国专利第5849405号说明书中记载的盐水流动感应性(SFC)试验，变更测定条件并按照以下步骤来进行。
作为用于测定的装置，使用图5所示的装置400。装置400大体由容器410和罐420构成。容器410设置有小室411(内径为6cm)，在小室411的内部能够容纳溶胀凝胶414(使颗粒状吸水剂吸水而得的产物)和导入液体423。此外，通过将活塞412嵌合至小室411，能够对溶胀凝胶414负载压力。在小室411的底面和活塞412的底面铺设有金属网413a、413b(No.400不锈钢制金属网、网眼为38μm)，使溶胀凝胶414(和颗粒状吸水剂)无法通过。此处，液体423使用0.00～0.90重量％的氯化钠水溶液。罐420的内部蓄积有液体423。液体423通过带有阀门的L字管422而被导入至小室411中。此外，罐420中***有玻璃管421，玻璃管421的内部填满空气。由此，能够使玻璃管421的下端与小室411内的液面相同。即，在罐420内的液体423的液面与玻璃管421的下端相比位于上部的期间，能够使小室411内的液面保持恒定。在本次的测定中，使罐420内的液体423的下部液面(即玻璃管421的下端)与溶胀凝胶414的底面之间的高低差为4cm。换言之，根据装置400，能够向小室411中导入恒定的静水压力的液体423。由于活塞412开通有孔415，因此，液体423流过孔415，进而流过溶胀凝胶414层，并向小室411的外部流出。容器410载置在不妨碍液体423通过的不锈钢制的金属网431上。因此，从小室411中流出的液体423最终被收集至捕集容器432中。并且，被收集至捕集容器432中的液体423的量可利用精密天平433进行称量。
具体的凝胶渗透速度(GPR)的测定方法如下所示。需要说明的是，以下的操作在室温(20～25℃)下进行。
(1)向小室411中均匀地投入颗粒状吸水剂(0.900g)。
(2)使上述颗粒状吸水剂在未加压下吸收液体(0.00～0.90质量％的(本申请中为0.90质量％的)氯化钠水溶液)60分钟，制成溶胀凝胶414。
(3)在溶胀凝胶414上载置活塞，制成0.3psi(2.07kPa)的加压状态。
(4)一边将静水压力保持为3923dyne/cm2的固定值，一边将液体423导入至小室411中，使其通过溶胀凝胶414层。
(5)在溶胀凝胶414层中通液的液体423的量以5秒的间隔记录3分钟。即，测定在溶胀凝胶414层中通过的液体423的流速。测定中使用精密天平433和计算机(未图示)。
(6)将自开始流通液体423起1分钟后～3分钟后的流速加以平均，算出凝胶渗透速度(GPR)[g/min]。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，前述第一颗粒状吸水剂的GPR优选为10g/min以上、更优选为15g/min以上、进一步优选为50g/min以上、更进一步优选为100g/min以上。通过为这种实施方式，要吸收的液体自第一基材侧被导入后，容易被送向第二颗粒状吸水剂，能够有效地利用第二颗粒状吸水剂，在特定回流量评价中成为优异的结果。本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，从防止漏液的观点出发，前述第一颗粒状吸水剂的GPR为500g/min以下、400g/min以下或300g/min以下。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，从取入速度变快的可能性高的观点出发，前述第二颗粒状吸水剂的GPR优选为2g/min以上、优选为3g/min以上，可以为6g/min以上，也可以为20g/min以上。从防止漏液的观点出发，前述第二颗粒状吸水剂的GPR的上限例如为500g/min以下、400g/min以下、300g/min以下、200g/min以下、100g/min以下、90g/min以下、80g/min以下、70g/min以下、60g/min以下、50g/min以下、40g/min以下或30g/min以下。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，从要吸收的液体自第一基材侧被导入后容易向第二颗粒状吸水剂输送的观点出发，前述第一颗粒状吸水剂的GPR优选高于前述第二颗粒状吸水剂的GPR，前述第一颗粒状吸水剂的GPR相对于前述第二颗粒状吸水剂的GPR优选为1.2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，可以为10以上，可以为15以上，可以为20以上，可以为25以上，可以为30以上，可以为35以上。作为上限，也没有特别限定，例如优选为100以下，更优选为80以下，进一步优选为45以下。
“含水率”
从制造尿布时的耐工艺损伤(耐损伤性)的观点出发，本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的含水率和前述第二颗粒状吸水剂的含水率的下限各自独立地优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。尤其是，通过为5质量％以上，在特定回流量评价中成为优异的结果。此外，从提高制造片时的处理性的观点出发，本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的含水率和前述第二颗粒状吸水剂的含水率的上限各自独立地优选为20质量％以下、更优选为15质量％以下。含水率的调整可通过适当参照现有公知的见解来进行控制，例如，有变更水的添加条件、干燥条件、吸湿条件等的方法。
本申请说明书中，含水率是对颗粒状吸水剂所包含的水分量进行限定的参数，是指测定使颗粒状吸水剂1g以180℃干燥3小时时的减重，并用其相对于干燥前重量的比率(重量％)来表示的参数。
测定中，将颗粒状吸水剂1g(记作重量W6[g])放入底面的直径为约5cm的铝杯(记作重量W7[g])中，在180℃的无风干燥机中使其静置并干燥。在经过3小时后，测定铝杯与吸水性树脂的合计重量(记作W8[g])，并通过下式来求出含水率。
[数学式1]
含水率[重量％]＝{W6-(W8-W7)}/W6×100
“劣化可溶成分”
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的劣化可溶成分和前述第二颗粒状吸水剂的劣化可溶成分的上限没有特别限定，从长时间使用时的漏液的观点出发，各自独立地优选小于50％、更优选为25％以下、进一步优选为15％以下。作为下限，没有特别限定，现实而言例如为1％以上、3％以上、5％以上左右。需要说明的是，劣化可溶成分的测定方法基于本申请的实施例的记载。
“表面张力”
表面张力是以每单位面积表示使固体、液体的表面积增加所需的功(自由能量)而得到的张力。本申请中提及的表面张力是指：使颗粒状吸水剂在0.90质量％的氯化钠水溶液中分散时的、水溶液的表面张力。需要说明的是，吸水剂的表面张力通过以下的步骤来测定。即，向充分清洗的100ml烧杯中投入调整至20℃的生理盐水50ml，首先使用表面张力计(KRUSS公司制的K11自动表面张力计)测定生理盐水的表面张力。接着，向包含调整至20℃的测定表面张力后的生理盐水的烧杯中投入经充分清洗的25mm长的氟树脂制旋转子、以及颗粒状吸水剂0.5g，在500rpm的条件下搅拌4分钟。4分钟后停止搅拌，在含水的颗粒状吸水剂发生沉降后，再次进行同样的操作，测定上清液的表面张力。需要说明的是，本发明中，采取使用铂板的板法，板在各测定前利用去离子水充分地进行清洗，且利用气体燃烧器进行加热清洗再使用。本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，前述第一颗粒状吸水剂和前述第二颗粒状吸水剂中至少一者的表面张力依次优选为65mN/m以上、66mN/m以上、67mN/m以上、69mN/m以上、70mN/m以上、71mN/m以上，最优选为72mN/m以上。对于颗粒状吸水剂在吸水性片中的应用而言，与以往的纸尿布相比更容易表现出表面张力的影响，通过使表面张力满足上述条件，能够降低纸尿布中的回流量。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，前述第一颗粒状吸水剂和前述第二颗粒状吸水剂中至少一者的表面张力的上限没有特别限定，例如为73mN/m以下。
“颗粒形状”
本发明的一个实施方式所述的颗粒状吸水剂的颗粒形状优选为不定形破碎状。因而，前述第一颗粒状吸水剂和前述第二颗粒状吸水剂的形状中的至少一者为不定形破碎状。此处，不定形破碎状是指形状不固定的破碎状颗粒。与球状颗粒相比，通过反相悬浮聚合、气相聚合而得到的不定形破碎状能够容易地固定于基材。本发明的一个实施方式所述的颗粒状吸水剂优选为水溶液聚合中的粉碎物。另一方面，在未经粉碎工序的情况下，代表而言，通过反相悬浮聚合、喷洒聚合单体并聚合那样的液滴聚合等而得到的球状颗粒或球状颗粒的造粒物不是不定形破碎状。本发明的实施方式中，若颗粒状吸水剂的形状为不定形破碎状，则与平均圆度高的吸水剂(例如球形的吸水剂)相比，容易保持吸水性片的形状。本发明的实施方式中，颗粒状吸水剂的平均圆度优选为0.70以下、更优选为0.60以下、进一步优选为0.55以下。
平均圆度的计算方法如下所示。随机地选择100个以上的颗粒状吸水剂，用电子显微镜(基恩士公司制VE-9800)(倍率为50倍)拍摄各颗粒状吸水剂，获得颗粒状吸水剂的图像，使用附带的图像分析软件，算出每个颗粒的周长和面积。利用下式求出各颗粒的圆度，计算所得值的平均值来作为平均圆度：
[数学式2]
圆度＝4×π×面积/(周长)2
“粒径”
本发明的一个实施方式所述的颗粒状吸水剂(或者颗粒状的吸水性树脂、吸水性树脂颗粒)的粒径是按照ERT420.2-02中规定的“PSD”的测定方法而得到的重均粒径，可以是150～600μm。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的每单位体积的吸水性片的颗粒状吸水剂的含量下限的优选顺序为50mg/cm3以上、51mg/cm3以上、52mg/cm3以上、53mg/cm3以上、54mg/cm3以上、55mg/cm3以上、57mg/cm3以上、59mg/cm3以上、60mg/cm3以上。此外，作为本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的每单位体积的吸水性片的颗粒状吸水剂的含量上限，也没有特别限定，现实而言为600mg/cm3以下，优选为500mg/cm3以下，更优选为400mg/cm3以下，进一步优选为300mg/cm3以下，更进一步优选为150mg/cm3以下。通过使颗粒状吸水剂的含量为上述范围，从而上述吸水性片有效地发挥本发明的效果。本申请的实施例中使用的吸水性片的每单位体积的吸水性片的颗粒状吸水剂的含量为50mg/cm3以上。
颗粒状吸水剂的制造方法只要是具有期望物性的吸水剂的制造方法，就没有特别限定，可以参照例如实施例中记载的公报等来适当制造。
此外，本发明的一个实施方式所述的吸水性片中的前述第一颗粒状吸水剂的含有重量相对于前述第二颗粒状吸水剂的含量优选为1.0以下、更优选为0.5以下、进一步优选为0.4以下。通过使第二颗粒状吸水剂的含有重量等同于第一颗粒状吸水剂的含量、优选多于第一颗粒状吸水剂的含量，可认为具有所谓罐那样的作用功能的第二颗粒状吸水剂会有效地发挥功能，成为特定回流量评价优异的结果。
〔3.吸水性片的制造方法〕
本发明的一个实施方式所述的吸水性片的制造方法包括以下工序中的至少一者：(1)对第一基材散布第一颗粒状吸水剂的工序；(2)对第二基材散布第二颗粒状吸水剂的工序；以及(3)对中间片散布第一颗粒状吸水剂和/或第二颗粒状吸水剂的工序。作为更具体的制造方法的一例，可列举出下述(a)～(c)的制造方法。
(a)在第一基材上均匀地散布第一颗粒状吸水剂(且优选为粘接剂)。关于第二基材和第二颗粒状吸水剂，也实施同样的操作。将第一基材与第二基材以散布有颗粒状吸水剂的面相对的方式进行重叠、压接。压接优选为粘接剂的熔融温度附近的加热压接。
(b)在第一基材上散布第一颗粒状吸水剂(且优选为粘接剂)，使其通过加热炉，固定至第一颗粒状吸水剂不发生散逸的程度。关于第二基材和第二颗粒状吸水剂，也实施同样的操作。将第一基材与第二基材以散布有颗粒状吸水剂的面相对的方式进行重叠，并加热压接。
(c)在第一基材上熔融涂布粘接剂后，均匀地散布颗粒状吸水剂而形成层。关于第二基材和第二颗粒状吸水剂，也实施同样的操作。进而，将第一基材与第二基材以散布有颗粒状吸水剂的面相对的方式进行重叠，使用辊加压等进行压接。
这些方法之中，从制造方法的简便度和制造效率的高度的观点出发，优选为方法(a)和(c)。需要说明的是，也可以并用方法(a)～(c)来制造吸水性片。
此外，作为具备中间片的吸水性片的制造方法的一例，有下述(d)～(g)的制造方法。
(d)在第一基材上均匀地散布第一颗粒状吸水剂(且优选为粘接剂)。在其上重叠中间片并进行压接。进而，在上述中间片的未面对第一颗粒状吸水剂的一侧的表面均匀地散布第二颗粒状吸水剂(且优选为粘接剂)。在其上重叠第二基材，(优选在热熔粘接剂发生熔融的加热条件下或热熔粘接剂发生了熔融的状态下)进行压接。
(e)在中间片上均匀地散布第二颗粒状吸水剂。此外，在第二基材上散布粘接剂。并且，将上述中间片的散布有第二颗粒状吸水剂的面与上述第二基材的散布有粘接剂的面进行压接。接着，在压接后的中间片中，在与上述散布有第二颗粒状吸水剂的面相反一侧的面均匀地散布第一颗粒状吸水剂。此外，在第一基材上散布粘接剂。并且，将上述中间片的散布有第一颗粒状吸水剂的面与上述第一基材的散布有粘接剂的面进行压接。上述压接优选在热熔粘接剂发生熔融的加热条件下或热熔粘接剂发生了熔融的状态下进行。
(f)在第二基材上散布粘接剂。接着，在其上均匀地散布第二颗粒状吸水剂。接着，在其上载置中间片并进行压接。接着，在上述中间片的未面对第二颗粒状吸水剂的表面散布粘接剂。接着，在其上均匀地散布第一颗粒状吸水剂。接着，在其上载置第一基材并进行压接。上述压接优选在热熔粘接剂发生熔融的加热条件下或热熔粘接剂发生了熔融的状态下进行。
(g)在第二基材上散布粘接剂。接着，在其上均匀地散布第二颗粒状吸水剂。接着，在其上载置中间片并进行压接。接着，在上述中间片的未面对第二颗粒状吸水剂的表面均匀地散布第一颗粒状吸水剂。此外，在第一基材上散布粘接剂。并且，将上述中间片的散布有第一颗粒状吸水剂的面与上述第一基材的散布有粘接剂的面进行压接。上述压接优选在热熔粘接剂发生熔融的加热条件下或热熔粘接剂发生了熔融的状态下进行。
作为除了以上说明之外的工序，出于改善吸水性片的触感、提高液体吸收性能的目的，可以对吸水性片实施压花加工。压花加工可以在对第一基材与第二基材进行压接时同时实施，也可以在制造片后再实施。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片的制造方法中，可以适当配混添加剂(消臭剂、纤维、抗菌剂、凝胶稳定剂等)。添加剂的配混量相对于颗粒状吸水剂的质量优选为0～50质量％，更优选为0～10质量％。在上述制造方法中，可以使用预先混合有添加剂的颗粒状吸水剂，也可以在制造工序的过程中加入添加剂。
所制造的吸水性片的尺寸可适当设计。通常，宽度为3～10m、长度为数10m～数1000m(对于连续片或卷的状态而言)。所制造的吸水性片根据目的(所使用的吸收体的大小)进行裁切来使用。
除了上述例示之外，吸水性片的制造方法也公开于例如以下的专利文献中：国际公开第2012/174026号、国际公开第2013/078109号、国际公开第2015/041784号、国际公开第2011/117187号、国际公开第2012/001117号、国际公开第2012/024445号、国际公开第2010/004894号、国际公开第2010/004895号、国际公开第2010/076857号、国际公开第2010/082373号、国际公开第2010/113754号、国际公开第2010/143635号、国际公开第2011/043256号、国际公开第2011/086841号、国际公开第2011/086842号、国际公开第2011/086843号、国际公开第2011/086844号、国际公开第2011/117997号、国际公开第2011/118409号、国际公开第2011/136087号、国际公开第2012/043546号、国际公开第2013/099634号、国际公开第2013/099635号、日本特开2010-115406号、日本特开2002-345883号、日本特开平6-315501号、日本特开平6-190003号、日本特开平6-190002号、日本特开平6-190001号、日本特开平2-252558号、日本特开平2-252560号、日本特开平2-252561号。也可适当参照这些文献中公开的吸水性片的制造方法。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片中，作为使基材彼此或者基材与颗粒状吸水剂固定的方法，(i)可以利用压接，(ii)也可以利用溶解或分散于水、水溶性高分子、溶剂中的各种粘结剂，(iii)还可以根据基材自身材质的熔点而使基材彼此热封。优选使用粘接剂来固定。
所使用的粘接剂可以是溶液型，但从去除溶剂的繁琐度、残留溶剂的问题、生产率的问题出发，优选为生产率高且没有残留溶剂问题的热熔粘接剂。本发明中，热熔粘接剂可以预先含有于基材或颗粒状吸水剂的表面，也可以在吸水性片的制造工序中另行使用热熔粘接剂。热熔粘接剂的形态、熔点可以适当选择，可以是颗粒状，也可以是纤维状，也可以是网状，还可以是薄膜状，此外，可以是通过加热而发生了熔融的液状。热熔粘接剂的熔融温度或软化点为50～200℃、优选为60～180℃。使用颗粒状的粘接剂时，使用其粒径为上述颗粒状吸水剂的平均粒径的0.01～2倍、0.02～1倍、0.05～0.5倍左右的颗粒状粘接剂。
在本发明的一个实施方式所述的吸水性片的制造中使用热熔粘接剂的方法可列举出以下例子。通过在基材(例如无纺布)上均匀地散布颗粒状吸水剂与热熔粘接剂的混合物，进而层叠另一片基材后，以热熔粘接剂的熔融温度附近进行加热压接，从而能够制造吸水性片。
作为本发明中使用的热熔粘接剂，可适当选择，可优选适当使用选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粘接剂、苯乙烯系弹性体粘接剂、聚烯烃系粘接剂和聚酯系粘接剂等中的1种以上。
具体而言，作为聚烯烃系粘接剂，可列举出聚乙烯、聚丙烯、无规立构聚丙烯，作为苯乙烯系弹性体粘接剂，可列举出苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、丁苯橡胶(SBR)等，作为共聚聚烯烃等聚酯系粘接剂，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、共聚聚酯等，作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物粘接剂，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)粘接剂；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)等。
本发明的一个实施方式所述的吸水性片和/或其制造方法中，前述吸水性片优选包含粘接剂，该粘接剂优选为热熔粘接剂，粘接剂(例如热熔粘接剂)的用量(含量)相对于前述第一颗粒状吸水剂和前述第二颗粒状吸水剂的合计质量优选超过0且为3.0倍以下、更优选为0.05～2.0倍。若粘接剂(尤其是热熔粘接剂)的含量过多，则不仅在成本方面、吸水性片的质量方面(纸尿布的质量增加)变得不利，还存在颗粒状吸水剂承受溶胀限制而使吸水性片的吸水能力降低的可能性。
〔4.吸收性物品〕
本发明的一个实施方式所述的吸收性物品具有利用液体透过性片和液体不透过性片夹持〔2〕中说明的吸水性片的结构。因而，在本发明中，通过将前述吸水性片用液体透过性片和液体不透过性片进行夹持，从而提供前述液体透过性片位于前述第一基材侧且前述液体不透过性片位于前述第二基材侧的吸水性物品。作为吸收性物品的具体例，可列举出一次性尿布、失禁垫、生理用卫生巾、宠物片、食品用滴落片、电缆的止水剂等。通过为所述构成，从而在特定回流量评价中成为优异的结果。
作为液体透过性片和液体不透过性片，可以无特别限制地使用在吸收性物品的技术领域中公知的片材。此外，吸收性物品可通过公知方法来制造。
实施例
使用以下的实施例和比较例，更详细地说明本发明。其中，本发明的技术范围不仅仅限定于以下的实施例。此外，在下述实施例中，只要没有特别记载，则操作在室温(25℃)/相对湿度为40～50％RH的条件下进行。
<制造例>
将以下的专利中记载的制造例、实施例、比较例作为参考，通过利用内部交联剂量适当调整CRC，从而得到聚丙烯酸(盐)系树脂的颗粒状吸水剂(1)～(7)。将所得颗粒状吸水剂的物性示于表1。
国际公开第2014/034897号
国际公开第2017/170605号
国际公开第2016/204302号
国际公开第2014/054656号
国际公开第2015/152299号
国际公开第2018/062539号
国际公开第2012/043821号
日本特开平10-101735号
日本特开2010-142808号。
〔丙烯酸的制造例〕
将市售的丙烯酸(丙烯酸二聚物2000ppm、乙酸500ppm、丙酸500ppm、对甲氧基苯酚200ppm)供给至具有50个无挡板多孔板的高沸点杂质分离塔的塔底，将回流比设为1来进行蒸馏，去除包含马来酸、丙烯酸的二聚物(丙烯酸二聚物)等后，进一步进行析晶，由此得到丙烯酸(丙烯酸二聚物20ppm、乙酸50ppm、丙酸50ppm、糠醛1ppm以下、原白头翁素1ppm以下)，进一步在蒸馏后，添加对甲氧基苯酚50ppm。
〔丙烯酸钠水溶液的制法〕
按照美国专利5210298号的实施例9，使用48％苛性钠以20～40℃对上述丙烯酸1390g进行中和，以37％的浓度得到100％中和的丙烯酸钠水溶液。
<颗粒状吸水剂1>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为38.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)5.03g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液30.68g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液37.76g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为380μm的不定形破碎状的吸水性树脂(1-1)。
对所得吸水性树脂(1-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.83质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以210℃的热介质温度加热处理45分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(1-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(1-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(1-3)。将通过向吸水性树脂(1-3)中添加Aerosil200(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(1)。
<颗粒状吸水剂2>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为36.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)3.93g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液29.07g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液35.78g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为350μm的不规则破碎状的吸水性树脂(2-1)。
对所得吸水性树脂(2-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、丙二醇1.0质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液4.03质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以100℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(2-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(2-2)100质量份喷雾混合水3.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(2-3)。将通过向吸水性树脂(2-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(2)。
<颗粒状吸水剂3>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为36.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)5.01g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液29.07g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液35.78g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为350μm的不规则破碎状的吸水性树脂(3-1)。
对所得吸水性树脂(3-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、丙二醇1.0质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液4.03质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以100℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(3-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(3-2)100质量份喷雾混合水3.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(3-3)。将通过向吸水性树脂(3-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(3)。
<颗粒状吸水剂4>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为33.5质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)5.77g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液27.05g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液33.29g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，添加150μm以下的吸水性树脂微粉184.3g，并用捏合机的刀片通过高速旋转(130rpm)进行10分钟的凝胶解碎后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约1～2mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为350μm的不规则破碎状的吸水性树脂(4-1)。
对所得吸水性树脂(4-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.83质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以210℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(4-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(4-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(4-3)。将通过向吸水性树脂(4-3)中添加Aerosil200(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(4)。
<颗粒状吸水剂5>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为36.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)4.11g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液28.66g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液35.28g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为350μm的不规则破碎状的吸水性树脂(5-1)。
对所得吸水性树脂(5-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、丙二醇1.0质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液4.03质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以100℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(5-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(5-2)100质量份喷雾混合水3.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(5-3)。将通过向吸水性树脂(5-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(5)。
<颗粒状吸水剂6>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为38.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)5.66g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液30.68g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液37.76g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为380μm的不规则破碎状的吸水性树脂(6-1)。
对所得吸水性树脂(6-1)100质量份喷雾混合包含1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.8质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以210℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(6-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(6-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(6-3)。将通过向吸水性树脂(6-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(6)。
<颗粒状吸水剂7>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为38.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)6.01g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液26.65g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液32.79g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为420μm的不规则破碎状的吸水性树脂(7-1)。
对所得吸水性树脂(7-1)100质量份喷雾混合包含1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.8质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以210℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(7-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(7-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(7-3)。将通过向吸水性树脂(7-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(7)。
<颗粒状吸水剂8>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为38.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)2.55g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液28.66g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液35.28g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约2～4mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为420μm的不规则破碎状的吸水性树脂(8-1)。
对所得吸水性树脂(8-1)100质量份喷雾混合包含1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.8质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以200℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(8-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(8-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(8-3)。将通过向吸水性树脂(8-3)中添加Aerosil90G(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(8)。
<颗粒状吸水剂9>
在将上述丙烯酸的制造例中得到的丙烯酸、使用该丙烯酸按照上述丙烯酸钠水溶液的制法得到的丙烯酸钠水溶液和去离子水混合而得到的具有75摩尔％的中和率的丙烯酸钠的水溶液5500g(单体浓度为33.0质量％)中，溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数为9)4.04g而制成反应液。接着，向对具有2根Σ型叶片的内容积10L的带夹套的不锈钢制双臂型捏合机加盖而形成的反应器中供给上述反应液，一边将反应液保持至30℃一边对体系进行氮气置换，去除反应液中的溶解氧。接着，一边搅拌反应液，一边添加过硫酸钠的10质量％水溶液26.65g和L-抗坏血酸的1质量％水溶液32.79g，结果在约1分钟后开始聚合。在聚合开始40分钟后，添加150μm以下的吸水性树脂微粉181.5g，并用捏合机的刀片以高速旋转(130rpm)进行10分钟的凝胶解碎后，取出含水凝胶状聚合物。所得含水凝胶状聚合物被细细分化成约1～2mm的颗粒。将该经细细分化的含水凝胶状聚合物铺展在50mesh(网眼的大小为300μm)的金属网上，以175℃热风干燥65分钟。接着，使用辊磨机将干燥物粉碎，进一步用网眼600μm的金属网进行分级、调和，由此得到平均粒径为350μm的不规则破碎状的吸水性树脂(9-1)。
对所得吸水性树脂(9-1)100质量份喷雾混合包含乙二醇二缩水甘油醚0.03质量份、1,4-丁二醇0.3质量份、丙二醇0.5质量份、水3.0质量份的表面交联剂水溶液3.83质量份。使用桨型混合加热处理机，将上述混合物以195℃的热介质温度加热处理40分钟，得到经表面交联的吸水性树脂(9-2)。对所得经表面交联的吸水性树脂(9-2)100质量份喷雾混合水1.0质量份，在密闭容器内以60℃固化1小时后，使其通过网眼710μm的筛，得到吸水性树脂(9-3)。将通过向吸水性树脂(9-3)中添加Aerosil200(亲水性无定形氧化硅、日本AEROSIL公司制)0.3质量份并混合而得到的吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(9)。
<颗粒状吸水剂10>
从市售的一次性尿布(HUGGIES铂金装成长裤(L号、Lot No.20180807td34b 19:50:24)、Kimberly Clark公司制、购于2019年2月)中取出吸水性树脂。在取出时，以不混入棉状纸浆等的方式仅取出吸水性树脂。所取出的吸水性树脂是不规则破碎状的颗粒形状。将该吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(10)。
[吸水性树脂自一次性尿布市售品中的取出1]
从市售的一次性尿布(Moony Air Fit(L号、Lot No.201512163072)、UniCharm公司制、购于2016年5月)中取出吸水性树脂。在取出时，以不混入棉状纸浆等的方式仅取出吸水性树脂。所取出的吸水性树脂是对球状颗粒进行造粒而得的颗粒形状。将该吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(T1)。将颗粒状吸水剂(T1)的物性示于表1。
[吸水性树脂自一次性尿布市售品中的取出2]
从市售的一次性尿布(HUGGIES(4Maxi号、Lot No.EXP30/04/19)、Kimberly-Clark公司制、于2016年6月购自土耳其)中取出吸水性树脂。在取出时，以不混入棉状纸浆等的方式，仅取出吸水性树脂。所取出的吸水性树脂为破碎颗粒形状。将该吸水性树脂作为颗粒状吸水剂(T2)。将颗粒状吸水剂(T2)的物性示于表1。
〔实施例〕
[实施例1]
在切成纵10cm、横40cm的以纸浆纤维作为主成分的、无载荷下的厚度为0.70mm的无纺布(2)(通过气流成网法来制作。相当于第二基材。单位面积重量：42g/m2)的表面，均匀地散布0.3～0.5g(散布量：7.5～12.5g/m2)包含丁苯橡胶的粘接剂(喷胶77、3M JAPAN公司制)。
接着，在散布有粘接剂的无纺布(2)的表面，均匀地散布9.0g(散布量：225g/m2)颗粒状吸水剂(2)(相当于第二颗粒状吸水剂)。进而，在其上重叠以聚烯烃作为主成分的无纺布(2)(通过气流穿透法来制作。相当于中间片。单位面积重量：50.6g/m2。厚度在无载荷下为约3mm左右(实测值为2.5mm)、以前述聚烯烃作为主成分的无纺布(2)的原材料的密度：0.91g/cm3。)，并进行加压压接。
接着，在未面向颗粒状吸水剂(2)的一侧的无纺布(2)的表面均匀地散布0.3～0.5g(散布量：7.5～12.5g/m2)包含丁苯橡胶的粘接剂(喷胶77、3M JAPAN公司制)。进而，在其上均匀地散布3.0g(散布量：75g/m2)颗粒状吸水剂(1)(相当于第一颗粒状吸水剂)。
最后，在颗粒状吸水剂(1)上重叠以切成纵10cm、横40cm的纸浆纤维作为主成分的、无载荷下的厚度为0.70mm的无纺布(1)(通过气流成网法来制作。相当于第一基材。单位面积重量：42g/m2)，并进行加压压接。如此操作，得到吸水性片(1)。其后，将经加压压接的吸水性片(1)用吸水纸(纵30cm、横40cm)进行卷取(图6)。在以下的实施例、比较例中，也同样地用吸水纸进行卷绕。此外，将用吸水纸卷绕吸水性片而得的产物简称为吸水性片。以下相同。
需要说明的是，本实施例中使用的无纺布(1)和无纺布(2)均为透水性片。
[实施例2]
在实施例1中，使用颗粒状吸水剂(1)6.0g(散布量：150g/m2)、颗粒状吸收剂(2)6.0g(散布量：150g/m2)，得到吸水性片(2)。
[实施例3]
在实施例1中，使用颗粒状吸水剂(1)4.0g(散布量：100g/m2)、颗粒状吸收剂(2)8.0g(散布量：200g/m2)，得到吸水性片(3)。
[实施例4]
在实施例1中，代替颗粒状吸收剂(2)而使用颗粒状吸水剂(3)，得到吸水性片(4)。
[实施例5]
在实施例1中，代替颗粒状吸水剂(1)而使用颗粒状吸收剂(4)，代替颗粒状吸收剂(2)而使用颗粒状吸收剂(5)，得到吸水性片(5)。
[实施例6]
在实施例5中，代替颗粒状吸水剂(5)而使用颗粒状吸收剂(1)，得到吸水性片(6)。
[实施例7]
在实施例5中，代替颗粒状吸水剂(5)而使用颗粒状吸收剂(3)，得到吸水性片(7)。
[实施例8]
在实施例1中，代替颗粒状吸水剂(1)而使用颗粒状吸收剂(3)，得到吸水性片(8)。
[实施例9]
在实施例5中，代替颗粒状吸收剂(5)而使用颗粒状吸收剂(6)，得到吸水性片(9)。
[实施例10]
在实施例1中，代替颗粒状吸水剂(2)而使用颗粒状吸收剂(7)，得到吸水性片(10)。
[实施例11]
在实施例1中，代替颗粒状吸水剂(2)而使用颗粒状吸收剂(8)，得到吸水性片(11)。
[比较例1]
在实施例1中，代替颗粒状吸水剂(1)而使用颗粒状吸收剂(T2)，代替颗粒状吸收剂(2)而使用颗粒状吸收剂(T1)，得到比较吸水性片(2)。
[比较例2]
在比较例1中，代替颗粒状吸水剂(T2)而使用颗粒状吸收剂(4)，得到比较吸水性片(2)。
[比较例3]
在比较例2中，代替颗粒状吸水剂(T1)而使用颗粒状吸收剂(T2)，得到比较吸水性片(3)。
[比较例4]
在实施例1中，代替颗粒状吸收剂(2)而使用颗粒状吸收剂(10)，得到比较吸水性片(4)。
[比较例5]
在比较例2中，代替颗粒状吸水剂(T1)而使用颗粒状吸收剂(9)，得到比较吸水性片(4)。
〔颗粒状吸水剂的评价方法〕
<劣化可溶成分>
向预先制备的生理盐水中以达到0.05质量％的方式添加L-抗坏血酸，制作劣化试验液。具体而言，在999.5g的生理盐水中溶解0.50g的L-抗坏血酸，制备劣化试验液。将劣化试验液25ml添加至250ml容量的玻璃制烧杯容器中，向其中添加颗粒状吸水剂1.0g，由此形成溶胀凝胶。用盖板盖住容器而进行密闭，将溶胀凝胶在37℃的气氛下(使用楠本化成公司制、ETAC商标、HISPEC系列、HT320，设定为37℃且风速可变器刻度设定为30)静置16小时。在16小时后，投入175ml的生理盐水以及长度30mm且粗度8mm的圆筒型搅拌子，使其劣化后，以500rpm搅拌10分钟，从含水凝胶进行提取。
通过使用滤纸(ADVANTEC东洋公司、品名：(JIS P 3801、No.2)、厚度为0.26mm、保留粒径为5μm)对该提取液进行过滤，量取所得滤液20.0g，进一步添加生理盐水30g，制成测定溶液。
测定方法如下：使用0.1N的NaOH水溶液，对生理盐水进行滴定，直至pH10为止，其后，使用0.1N的HCl水溶液，滴定至pH2.7为止，得到空白滴定量([bNaOH]ml、[bHCl]ml)。针对测定溶液，也进行同样的滴定操作，由此求出滴定量([NaOH]ml、[HCl]ml)。例如，在包含已知量的丙烯酸及其钠盐的颗粒状吸水剂的情况下，以该单体的平均分子量和通过上述操作而得到的滴定量为基础，通过以下的计算式能够算出颗粒状吸水剂中的可溶成分：
劣化可溶成分(质量％)＝0.1×(平均分子量)×200×100×([HCl]-[bHCl])/1000/1.0/20.0
在未知量的情况下，使用通过滴定而求出的中和率，算出单体的平均分子量。
〔吸收性片评价方法〕
<倒流量>
使用图7所示的液体注入筒(内径26mm、外径100mm、高度220mm、塑料制，以及，加上压块共计为4.6kg)，进行平面状态的吸水性片评价。
首先，如图8所示那样，将切成纵10cm、横40cm的吸水性片用纵14cm、横40cm的液体不透过性片按照上部形成开口部的方式进行包裹。在其上将液体注入筒(图7)如图9所示那样地放置在吸水性片的中央。在该状态下，使用能够以7ml/秒的流速投入液体的漏斗(图10)，向液体注入筒中投入23℃的0.9％质量氯化钠水溶液50g。在自投入液体起10分钟后，移除液体注入筒，将10张预先测定过质量的滤纸(型号：No.2、ADVANTEC公司制；φ90mm)载置至吸水性片上，进一步载置与滤纸相同大小的(φ90mm)的压块(2.5kg)，并保持2分钟。在2分钟后，去除压块(2.5kg)，由滤纸的质量增加的部分测定第一次倒流量(g)。在去除压块后，立即同样地将液体注入筒(图7)载置于吸水性片，再次使用漏斗，投入0.9％质量氯化钠水溶液50g。自投入液体起10分钟后，移除液体注入筒，将20张预先测定过质量的滤纸(型号：No.2、ADVANTEC公司制；φ90mm)载置至吸水性片上，进一步载置与滤纸相同大小的(φ90mm)的压块(2.5kg)，并保持2分钟后，与之前同样地测定第二次倒流量。反复进行同样的操作，在第三次倒流量时，仅将滤纸变更为30张，测定第三次倒流量。将第一、第二、第三次倒流量合计而得到的倒流量记载于表2。将各吸水性片、各比较吸水性片的倒流量示于表2。需要说明的是，第一次(g)、第二次(g)、第三次(g)倒流量的合计越小，则评价为越优异。
<耐损伤性试验>
以日本特许第3688418号作为参考来进行评价。
将吸水性片装入带夹链的塑料袋中。去除该带夹链的塑料袋内部的空气后，进行密封。其后，将直径85mm、长度200mm、重量4kg的辊从其上方滚动20次(10个来回)，由此对带夹链的塑料袋内的吸水性片施加冲击力。像这样，通过对上述吸水性片施加规定的载荷，从而对存在至上述吸水性片内的吸水剂也施加载荷，由此进行耐损伤性试验。作为带夹链的塑料袋，优选使用例如生产日本公司制的“UNIPAC(注册商标)”。
用吸水性片(5)、(6)来进行该耐损伤性试验后的倒流量测定。包含含水率为8％的颗粒状吸水剂(5)的吸水性片(5)在耐损伤性试验前后的倒流量不发生变化，与此相对，包含含水率为3％的颗粒状吸水剂(1)的吸水性片(1)在试验前后的倒流量增加。考虑这是因为：因耐损伤性试验而导致颗粒状吸水剂(1)的AAP4.8kPa下降了、为0.5g/g。
<吸水性片的耐尿性试验>
为了制作模拟人工尿，在生理盐水(0.9％质量氯化钠水溶液)中溶解L-抗坏血酸，准备0.05质量％的L-抗坏血酸溶液。
向吸水性片中投入前述L-抗坏血酸溶液300g，在37℃的环境下(使用楠本化成公司制、ETAC商标、HISPEC系列、HT320，设定为37℃且风速可变器刻度设定为30)放置16小时。其后，进行吸水性片的触感评价，感觉不到粘腻时评价为◎，略感到粘腻时评价为○，感觉到粘腻且抓握凝胶时拉丝(黏糊感强)时评价为×。使用抓握时拉丝那样的聚合物时，在实际使用中，已被吸收的液体会发生离水，因此，因倒流、闷热而造成肌肤粗糙或者因长时间使用地反复排尿时发生泄漏的可能性高。
[表1]
Figure BDA0002942135070000401
[表2]
Figure BDA0002942135070000411
附图标记说明
11 第一基材、
12 吸水层、
13 第二基材、
14 颗粒状吸水剂
14a 第一颗粒状吸水剂
14b 第二颗粒状吸水剂
16 中间片、
40 吸水性片
41 天平、
42 容器、
42a、42b 开口部、
43 外气吸入管、
45 测定部、
46 玻璃过滤器、
47 滤纸、
48 片、
49 支承圆筒、
50 金属网、
51 重物、
52 氯化钠水溶液、
55 碟子、
56 无纺布、
57 平行板、
60 架台、
61 管、
63 亚克力板、
64 漏斗、
65 金属制托盘、
66 吸水性片。
400 装置、
410 容器、
411 小室、
412 活塞、
413a、413b 金属网、
414 溶胀凝胶(使颗粒状吸水剂吸水而得的凝胶)、
415 孔、
420 罐、
421 玻璃管、
422 带阀门玻璃管的L字管、
423 液体、
431 不锈钢制的金属网、
432 捕集容器、
433 精密天平。
本申请基于2018年8月9日申请的日本专利申请日本特愿2018-150124号、日本特愿2018-150125号、日本特愿2018-150129号、2018年9月28日申请的日本特愿2018-185701号、日本特愿2018-185706号，通过参照而将其公开内容整体援引至本说明书中。

Claims (18)

1.一种吸水性片，其具有：
第一基材；
第二基材；以及
吸水层，其位于所述第一基材与所述第二基材之间，
所述第一基材是位于导入要吸收的液体一侧的透水性片，
所述吸水层具有：第一颗粒状吸水剂，其局部存在于所述第一基材的与所述第二基材相对的一面侧；以及第二颗粒状吸水剂，其局部存在于所述第二基材的与所述第一基材相对的一面侧，
所述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为19.0g/g以上，DAP为15g/g以上。
2.根据权利要求1所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的CRC为30～50g/g。
3.根据权利要求1或2所述的吸水性片，其中，每单位体积的吸水性片的颗粒状吸水剂的含量为50mg/cm3以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为20.0g/g以上。
5.根据权利要求4所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为22.0g/g以上。
6.根据权利要求5所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa为22.5g/g以上。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的DAP为19.5g/g以上。
8.根据权利要求7所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的DAP为20.5g/g以上。
9.根据权利要求7或8所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的DAP为28.0g/g以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的吸水性片，其中，所述第二颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa高于所述第一颗粒状吸水剂的AAP4.8kPa。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的吸水性片，其中，所述第一颗粒状吸水剂的含有重量相对于所述第二颗粒状吸水剂的含有重量为1.0以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的吸水性片，其中，所述第一颗粒状吸水剂和所述第二颗粒状吸水剂中至少一者的表面张力为65mN/m以上。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的吸水性片，其中，所述第一颗粒状吸水剂和所述第二颗粒状吸水剂中至少一者的平均圆度为0.70以下。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的吸水性片，其中，所述第一颗粒状吸水剂和所述第二颗粒状吸水剂的形状中的至少一者为不规则破碎状。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的吸水性片，其中，所述透水性片为亲水性无纺布。
16.根据权利要求1～15中任一项所述的吸水性片，其中，所述吸水层具有中间片。
17.根据权利要求1～16中任一项所述的吸水性片，其中，所述吸水性片包含热熔粘接剂，
所述热熔粘接剂的用量相对于所述第一颗粒状吸水剂与所述第二颗粒状吸水剂的合计质量为0.05～2.0倍。
18.一种吸水性物品，其通过用液体透过性片和液体不透过性片夹持权利要求1～17中任一项所述的吸水性片而构成，所述液体透过性片位于所述第一基材侧，所述液体不透过性片位于所述第二基材侧。
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