CN112513222A - 包含燃烧性制冷剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种包含燃烧性制冷剂的组合物，其燃烧性减少，且与仅使用该燃烧性制冷剂时相比维持充分的冷冻能力。提供一种组合物，其包含：(a)燃烧性制冷剂；和(b)选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3和CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种有机化合物，通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，且n表示1或2，其中不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况；通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况；通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况；通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。

Description

包含燃烧性制冷剂的组合物
技术领域
本发明涉及包含燃烧性制冷剂的组合物。
背景技术
已提出将氢氟烃(HFC)、氟代醚、烃醚、烃、氨及其混合物等的可燃性制冷剂和火炎危险降低剂混合而成的组合物。作为火炎危险降低剂，已提出乙酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硝酸盐、氢氧化物、氧化物、钼酸盐、溴化物、溴酸盐、氯酸盐、氯化物、碘化物、磷酸酯、有机膦酸酯、鏻盐、硼酸、有机硼化合物、溴化化合物、氯化石蜡、聚磷酸铵、三聚氰胺、水与聚亚烷基二醇或多元醇酯的混合物、全氟化润滑剂、氟化酮、氟碘化合物、及其混合物等(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2007－511644号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题在于，提供一种包含燃烧性制冷剂的组合物，该组合物比该燃烧性制冷剂单独时燃烧性低，并且与仅使用该燃烧性制冷剂时相比，维持充分的冷冻能力。
用于解决技术问题的技术方案
项1.一种组合物，其包含：
(a)燃烧性制冷剂；和
(b)选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3、CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种有机化合物，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中，不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
项2.如项1所述的组合物，其中，上述燃烧性制冷剂包含选自氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)、氟代醚、烃醚、烃和氨中的至少一种。
项3.如项1所述的组合物，其中，上述燃烧性制冷剂包含HFO。
项4.如项3所述的组合物，其中，上述燃烧性制冷剂包含选自2,3,3,3－四氟－1－丙烯(HFO－1234yf)、反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))、顺式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(Z))、三氟乙烯(HFO－1123)、反式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(E))和顺式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(Z))中的至少一种。
项5.如项3或4所述的组合物，其中，以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为1质量％以上的上述有机化合物(b)。
项6.如项1所述的组合物，其中，上述燃烧性制冷剂包含HFC。
项7.如项6所述的组合物，其中，上述燃烧性制冷剂包含选自二氟甲烷(HFC－32)、1,1,1－三氟乙烷(HFC－143a)、1,1,2－三氟乙烷(HFC－143)和1,1－二氟乙烷(HFC－152a)中的至少一种。
项8.如项6或7所述的组合物，其中，以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为19质量％以上的上述有机化合物(b)。
项9.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述W表示Br。
项10.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述W相同或不同，表示Cl或Br。
项11.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述有机化合物(b)为CFClBr2。
项12.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述有机化合物(b)为CF2I2。
项13.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述X相同或不同，表示F或Br。
项14.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述有机化合物(b)为CF3CF2Br。
项15.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述X相同或不同，表示F或I。
项16.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述有机化合物(b)为CF3CF2I。
项17.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述Y相同或不同，表示F或Br。
项18.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，上述有机化合物为CF3CF2CF2Br。
项19.如项1～8中任一项所述的组合物，其中，作为上述有机化合物，包含定压摩尔热容CP为80J/mol·K～260J/mol·K的卤代烃。
项20.一种用于降低燃烧性制冷剂的燃烧性的制剂，包含：
选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3、CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种卤代烃，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中，不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种包含燃烧性制冷剂的组合物，该组合物比该燃烧性制冷剂单独时燃烧性低，并且与仅使用该燃烧性制冷剂时相比，维持充分的冷冻能力。
附图说明
图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。
具体实施方式
本说明书中，术语“包含(燃烧性)制冷剂的组合物”至少包括：(1)包含制冷剂其本身(包括制冷剂的混合物)和根据需要进一步包含的其他成分的组合物，该组合物能够通过与冷冻机油混合来用于得到冷冻机用工作流体；(2)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中，这两种方式中，将(1)的组合物与制冷剂本身(包含制冷剂的混合物)区别记作“制冷剂组合物”。并且，将(2)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”区别记作“含有冷冻机油的工作流体”。
本说明书中，术语“定压摩尔热容CP”是指298.15K、1atm的值。
本发明中制冷剂的燃烧性基于按照ASTM E681－2009的燃烧试验的测定装置和测定方法来判定。具体而言如下进行测定。
为了能够目视和拍摄录制燃烧的状态，使用内容积12升的图1所示的球形玻璃烧瓶，玻璃烧瓶配置为当由于燃烧而产生过大的压力时从上部的盖子释放气体。关于点火方法，通过从保持在距底部1/3的高度的电极的放电来产生。试验条件如下所述。
＜试验条件＞
试验容器：
Figure BDA0002902309140000041
球形(内容积：12升)
试验温度：60℃±3℃
压力：101.3kPa±0.7kPa
水分：干燥空气每1g为0.0088g±0.0005g
制冷剂组合物/空气混合比：每1vol.％±0.2vol.％
制冷剂组合物混合：±0.1质量％
点火方法：交流放电、电压15kV、电流30mA、氖变压器
电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
火花(spark)：0.4秒±0.05秒
判定基准：
·以着火点为中心火焰扩展90度以上的情况＝燃烧(传播)
·以着火点为中心为小于90度的火炎的扩展的情况＝火炎不传播(不燃)
本发明中，设为“氢氟烃(HFC)”不包含“氢氟烯烃(HFO)”。
本发明的发明人为了解决上述技术问题而进行了深入研究，结果发现通过将具有特定结构的卤代烃与燃烧性制冷剂组合，能够解决上述技术问题。本发明是基于这样的发现进一步加以研究而完成的，包括以下的方案。
1.包含制冷剂的组合物
本发明的组合物为包含：
(a)燃烧性制冷剂；和
(b)选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3、CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种卤代烃的组合物，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中，不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
本发明的组合物为包含制冷剂的组合物。作为制冷剂，至少包含燃烧性制冷剂。本发明的组合物可以包含一种燃烧性制冷剂，也可以包含两种以上的燃烧性制冷剂。
本发明的组合物中，作为制冷剂，包含总量相对于制冷剂整体优选为90.0～99.9质量％、更优选为95.0～99.9质量％、更加优选为98.0～99.9质量％的燃烧性制冷剂。
本发明的组合物中，相对于组合物整体，包含合计优选为90～100质量％、更优选为95～100质量％、更加优选为98～100质量％的燃烧性制冷剂(a)和卤代烃(b)。本发明的组合物可以仅由燃烧性制冷剂(a)和卤代烃(b)构成。
1.1燃烧性制冷剂(a)
燃烧性制冷剂(a)没有特别限定，能够广泛使用。燃烧性制冷剂(a)优选是指在美国采暖制冷空调学会(ASHRAE)的标准34中分类为强燃性(Class 3)、燃烧性(Class 2)和微燃性(Class 2L)中的任意一种的制冷剂。
作为燃烧性制冷剂(a)的优选的例子，可以列举氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)、氟代醚、烃醚、烃和氨等。
作为燃烧性制冷剂HFC，没有特别限定，能够广泛使用。
作为燃烧性制冷剂HFC的具体例，可以列举氢氟烷等。
作为燃烧性制冷剂的氢氟烷的具体例，可以列举二氟甲烷(HFC－32)、氟代甲烷(HFC－41)、1,1,1－三氟乙烷(HFC－143a)、1,1,2－三氟乙烷(HFC－143)、1,1－二氟乙烷(HFC－152a)、氟代乙烷(HFC－161)和1,1,1－三氟丙烷(HFC－263fb)等。
作为燃烧性制冷剂HFO的具体例，可以列举2,3,3,3－四氟－1－丙烯(HFO－1234yf)、反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))、顺式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(Z))、三氟乙烯(HFO－1123)、反式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(E))和顺式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(Z))等。
作为燃烧性制冷剂的氟代醚制冷剂，没有特别限定，能够广泛使用。
作为燃烧性制冷剂的氟代醚制冷剂的具体例，可以列举乙氧基－九氟丁烷(C4F9OC2H5；商品名“3M(商标)Novec(商标)7200 Engineered Fluid”)等。
作为燃烧性制冷剂的烃醚制冷剂，没有特别限定，能够广泛使用。
作为燃烧性制冷剂的烃醚制冷剂的具体例，可以列举二甲醚(DME)等。
作为燃烧性制冷剂的烃制冷剂，没有特别限定，能够广泛使用。
作为燃烧性制冷剂的烃制冷剂的具体例，可以列举丙烷、丙烯、环丙烷、正丁烷、异丁烷和正戊烷等。
燃烧性制冷剂(a)优选为在ASHRAE的标准34中分类为微燃性(Class 2L)的制冷剂，更优选为HFO，更加优选为HFO－1234yf、HFO－1234ze(E)、HFO－1234ze(Z)、HFO－1123、HFO－1132(E)和HFO－1132(Z)。HFO在其本身的GWP低于10且为低毒性的方面也优选。
1.2卤代烃(b)
卤代烃(b)只要是以下的通式所示的物质就没有特别限定，能够广泛使用。
选自通式(1)CFnW(4－n)、(2)CF3CX3、(3)CF3CF2CY3、和(4)CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种卤代烃，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
本发明的组合物可以包含一种卤代烃(b)，也可以包含两种以上的卤代烃(b)。
通过本发明的发明人的研究，判明了只要是具有上述结构的卤代烃，即使通过少量与燃烧性制冷剂混合，也能够降低混合物整体的燃烧性。
卤代烃(b)优选在分子中不具有氢原子。由此，可以得到不发生脱氢反应而抑制卤代烃(b)本身的燃烧的优点。
卤代烃(b)优选在分子中不具有不饱和键。由此，可以得到不发生加成反应而抑制卤代烃(b)本身的燃烧的优点。
卤代烃(b)优选在分子中具有一个以上的氟原子。由此，可以得到捕获在燃烧时生成的自由基的优点。
卤代烃(b)优选在分子中分别具有1个以上的选自氯原子、溴原子和碘原子中的至少一种元素。由此，可以得到捕获在燃烧时生成的自由基的优点。
作为通式(1)所示的卤代烃(b)，从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，优选为上述W表示Br的卤代烃。特别优选为CFBr3。
作为通式(1)所示的卤代烃(b)，从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，优选为上述W相同或不同地表示Cl或Br的卤代烃。特别优选为CFClBr2和CF2I2。
作为通式(2)所示的卤代烃(b)，从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，优选为上述X相同或不同地表示F或Br的卤代烃。特别优选为CF3CF2Br。
作为通式(2)所示的卤代烃(b)，从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，也优选为上述X相同或不同地表示F或I的卤代烃。特别优选为CF3CF2I。
作为通式(3)所示的卤代烃(b)，从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，优选为上述Y相同或不同地表示F或Br的卤代烃。特别优选为CF3CF2CF2Br。
卤代烃(b)从降低混合物整体的燃烧性的效果的方面来看，如果比热为80J/mol·K～220J/mol·K则为优选，如果为80J/mol·K～180J/mol·K则更优选，如果为80J/mol·K～140J/mol·K则更加优选。
作为卤代烃(b)的优选的具体例，可以列举CFBr3、CFClBr2、CF2I2、CF3CF2I、CF3CF2CF2Br和CF3CF2CF2CF2Br。特别优选CFBr3。
本发明的组合物在使用HFO作为燃烧性制冷剂(a)的情况下，优选以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为1质量％以上的卤代烃(b)。这种情况下，以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为5质量％以下的卤代烃(b)。这样，由于卤代烃(b)的含有比例低，本发明的组合物具有不会大幅损害由HFO发挥的性能的优点。在该点上，卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的下限优选为4，更优选为3，更加优选为2，进一步更优选为1.5，最优选为1。如果卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的下限如上所述，则可以充分降低组合物的燃烧性，因而优选。另外，卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的上限优选为1.5，更优选为3，更加优选为5。如果卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的上限如上所述，则能够将组合物作为制冷剂的性能维持在与燃烧性制冷剂同等的程度，因而优选。
本发明的组合物在使用HFC作为燃烧性制冷剂(a)的情况下，优选以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为19质量％以上的卤代烃(b)。这样，由于卤代烃(b)的含有比例低，所以本发明的组合物具有不会大幅损害由燃烧性制冷剂发挥的性能的优点。在该点上，卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的下限优选为45，更优选为40，更加优选为35，进一步更优选为25，最优选为19。如果卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的下限如上所述，则可以充分降低组合物的燃烧性，因而优选。另外，卤代烃(b)总量相对于组合物整体在气相组成中的含有比例(质量％)的上限优选为50，更优选为40，更加优选为30。如果卤代烃(b)总量相对于组合物整体的在气相组成中的含有比例(质量％)的上限如上所述，则能够将组合物作为制冷剂的性能维持在与燃烧性制冷剂同等的程度，因而优选。
1.3其他成分
本发明的组合物除了燃烧性制冷剂(a)和卤代烃(b)以外，还包含至少一种其他成分。其他成分可以为选自水、示踪剂、氧、空气、杂质和副产物中的至少一种。本发明的组合物中，相对于组合物整体，燃烧性制冷剂(a)和卤代烃(b)以外的其他成分的含量优选大于0且1质量％以下，更优选为1质量ppm～0.1质量％。
1.4用途
本发明的组合物至少含有燃烧性制冷剂(a)和卤代烃(b)，能够用于与燃烧性制冷剂相同的用途。具体而言，例如，本发明的组合物能够用于通过进一步至少与冷冻机油混合而得到冷冻机用工作流体。
2.含有冷冻机油的工作流体
本发明的含有冷冻机油的工作流体至少含有本发明的组合物和冷冻机油，可以作为冷冻机中的工作流体使用。具体而言，本发明的含有冷冻机油的工作流体可以通过使冷冻机的压缩机中使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物彼此混合而得到。
本发明的含有冷冻机油的工作流体在冷冻循环中其组成发生变化。具体而言，本发明的含有冷冻机油的工作流体的冷冻机油含量在压缩机内比较多，在从压缩机呈雾状被喷出并进行冷冻循环至返回压缩机的期间比较少。例如，本发明的含有冷冻机油的工作流体的冷冻机油含量在压缩机内为30～70质量％，在从压缩机被喷出至再次返回压缩机的期间优选为0～10质量％，更优选为1质量ppm～20质量％。
作为冷冻机油，没有特别限定，能够广泛使用。作为冷冻机油，例如可以列举多元醇酯(POE)、聚亚烷基二醇(PAG)、聚乙烯醚(PVE)等。
冷冻机油中，除基油以外，还可以包含至少一种添加剂。添加剂可以为选自紫外线荧光染料、稳定剂、抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
本发明的含有冷冻机油的工作流体还可以含有至少一种添加剂。作为添加剂例如可以列举增容剂等。
3.燃烧性降低剂
本发明的燃烧性降低剂是含有上述卤代烃(b)、且用于降低燃烧性制冷剂的燃烧性的制剂。
关于燃烧性制冷剂，如在本发明的组合物中所说明的那样。
实施例
以下，列举实施例说明本发明，但本发明不限定于这些实施例等。
(实施例1)
准备二氟甲烷(HFC－32)和CFBr3，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例2)
准备二氟甲烷(HFC－32)和CFClBr2，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例3)
准备二氟甲烷(HFC－32)和CF3CF2I，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例4)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和CFBr3，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例5)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和CFClBr2，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例6)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和CF3CF2I，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(实施例7)
准备1,1－二氟乙烷(HFC－152a)和CFBr3，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为70/30质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例1)
准备二氟甲烷(HFC－32)和三氟碘甲烷，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例2)
准备二氟甲烷(HFC－32)和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例3)
准备二氟甲烷(HFC－32)和全氟己烷，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例4)
准备二氟甲烷(HFC－32)和五氧化二锑，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂成为75/25质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例5)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和三氟碘甲烷，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例6)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例7)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和全氟己烷，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例8)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和五氧化二锑，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂成为97/3质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例9)
准备1,1－二氟乙烷(HFC－152a)和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为70/30质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例10)
准备二氟甲烷(HFC－32)和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为40/60质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例11)
准备反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为93/7质量％的方式制备制冷剂组合物。
(比较例12)
准备1,1－二氟乙烷(HFC－152a)和全氟乙基异丙基酮，以这些燃烧性制冷剂/燃烧性降低剂在气相组成中成为30/70质量％的方式制备制冷剂组合物。
＜相容性试验＞
在玻璃制试管(ID8mmΦ×OD12mmΦ×L300mm)中装入表1～3所示的合计19种(实施例1～7、比较例1～12)的制冷剂组合物(燃烧性制冷剂+燃烧性降低剂)调整并封入后，进行相容性试验。
观察试管，将制冷剂组合物为1层且维持透明液体的情况作为○，将确认到了相分离、白浊或固体的存在的情况作为×。
＜燃烧试验＞
所得到的介质组合物的燃烧性根据美国ASHRAE34－2013标准来评价。燃烧范围使用根据ASTM E681－09的测定装置来实施测定。
图1是用于实施燃烧试验的装置。图1中，符号1为点火源、2为进样口、3为弹簧、4为12升的球形玻璃烧瓶、5为电极、6为搅拌单元、7为隔热室。
为了能够目视和拍摄录制燃烧的状态而使用内容积12升的球形玻璃烧瓶，在由于燃烧产生过大的压力的情况下，从上部的盖子释放气体。点火方法为通过从保持在距底部1/3的高度的电极的放电来产生。
＜试验条件＞
·试验容器：
Figure BDA0002902309140000131
球形(内容积：12升)
·试验温度：60℃±3℃
·压力：101.3kPa±0.7kPa
·水分：干燥空气每1g为0.0088g±0.0005g
·组合物/空气混合比：每1vol.％±0.2vol.％
·组合物混合：±0.1重量％
·点火方法：交流放电、电压15kV、电流30mA、氖变压器
·电极间隔：6.4mm(1/4英寸)
·火花：0.4秒±0.05秒
作为判定基准，将以着火点为中心火炎扩展90度以上的情况判断为燃烧(传播)。将燃烧的情况记作×，将没有燃烧的情况记作○。相容性试验中没有相溶的情况与指定的组成不同，因此作为不能进行试验而记作―。
表1～3表示相容性试验和燃烧性试验的结果。
[表1]
Figure BDA0002902309140000141
[表2]
Figure BDA0002902309140000142
[表3]
Figure BDA0002902309140000143
关于实施例1、实施例4、实施例7、比较例10、比较例11、比较例12，使用热泵进行COP、冷冻能力(kJ/m3)的评价。实施例1、比较例10的热泵运行条件以蒸发器中的制冷剂的蒸发温度为0℃、冷凝器中的制冷剂的冷凝温度为45℃压缩机的效率为0.7、过热度为0℃、过冷却度为0℃、压缩机效率为0.7的方式运行。实施例4、实施例7、比较例11、比较例12的热泵运行条件以蒸发器中的制冷剂的蒸发温度为0℃、冷凝器中的制冷剂的冷凝温度为40℃压缩机的效率为0.7、过热度为5℃、过冷却度为0℃、压缩机效率为0.7的方式运行。将结果表示于表4。
[表4]
Figure BDA0002902309140000151
由以上的结果可以判断，本发明的组合物与燃烧性制冷剂单独相比，燃烧性减少，并且与使用现有的燃烧性降低剂的情况相比，维持更高的冷冻能力，很有价值。
符号说明
1：点火源(Ignition source)；2：进样口(Sample inlet)；3：弹簧(Springs)；4：12升玻璃烧瓶(12-liter glass flask)；5：电极(Electrodes)；6：转子(Stirrer)；7：隔热室(Insulated chamber)。

Claims (20)

1.一种组合物，其特征在于，包含：
(a)燃烧性制冷剂；和
(b)选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3、CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种有机化合物，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中，不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：
所述燃烧性制冷剂包含选自氢氟烃(HFC)、氢氟烯烃(HFO)、氟代醚、烃醚、烃和氨中的至少一种。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：
所述燃烧性制冷剂包含HFO。
4.如权利要求3所述的组合物，其特征在于：
所述燃烧性制冷剂包含选自2,3,3,3－四氟－1－丙烯(HFO－1234yf)、反式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(E))、顺式－1,3,3,3－四氟丙烯(HFO－1234ze(Z))、三氟乙烯(HFO－1123)、反式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(E))和顺式－1,2－二氟乙烯(HFO－1132(Z))中的至少一种。
5.如权利要求3或4所述的组合物，其特征在于：
以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为1质量％以上的所述有机化合物(b)。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于：
所述燃烧性制冷剂包含HFC。
7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于：
所述燃烧性制冷剂包含选自二氟甲烷(HFC－32)、1,1,1－三氟乙烷(HFC－143a)、1,1,2－三氟乙烷(HFC－143)和1,1－二氟乙烷(HFC－152a)中的至少一种。
8.如权利要求6或7所述的组合物，其特征在于：
以组合物整体作为基准在气相组成中含有总量为19质量％以上的所述有机化合物(b)。
9.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述W表示Br。
10.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述W相同或不同，表示Cl或Br。
11.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述有机化合物(b)为CFClBr2。
12.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述有机化合物(b)为CF2I2。
13.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述X相同或不同，表示F或Br。
14.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述有机化合物(b)为CF3CF2Br。
15.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述X相同或不同，表示F或I。
16.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述有机化合物(b)为CF3CF2I。
17.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述Y相同或不同，表示F或Br。
18.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
所述有机化合物为CF3CF2CF2Br。
19.如权利要求1～8中任一项所述的组合物，其特征在于：
作为所述有机化合物，包含定压摩尔热容CP为80J/mol·K～260J/mol·K的卤代烃。
20.一种用于降低燃烧性制冷剂的燃烧性的制剂，其特征在于，包含：
选自通式CFnW(4－n)、CF3CX3、CF3CF2CY3、CF3CF2CF2CZ3分别所示的卤代烃中的至少一种卤代烃，
通式CFnW(4－n)中，W相同或不同，表示Cl、Br或I，并且n表示1或2，其中不包括n为2且W全部为Cl的情况以及n为2且W全部为Br的情况，
通式CF3CX3中，X相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括X全部为F的情况，
通式CF3CF2CY3中，Y相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Y全部为F的情况，
通式CF3CF2CF2CZ3中，Z相同或不同，表示F、Cl、Br或I，其中不包括Z全部为F的情况。
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