CN112513160A - 离聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

本文中的实施例中描述了离聚物，其包含乙烯酸共聚物、脂肪族和单官能有机酸的中和共混物。按所述共混物的总重量计，所述共混物包括40wt％到95wt％的所述乙烯酸共聚物、5到50wt％的所述脂肪族单官能有机酸。按存在于所述乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，所述乙烯酸共聚物为乙烯、1到25wt％单羧酸和1到40wt％丙烯酸烷基酯的聚合反应产物。所述脂肪族单官能有机酸的碳原子少于36个。在各种实施例中，至少70摩尔％的总酸单元经三价阳离子和一价或二价阳离子两者中和。

Description

离聚物组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年7月31日提交的美国临时专利申请62/712,525的优先权，其全部公开内容在此通过引用并入。
技术领域
本公开的实施例通常涉及离聚物，并且具体涉及包括乙烯酸共聚物和脂肪族单官能有机酸的中和共混物的离聚物。
背景技术
已知离聚物具有使其适用作鞋类中底和其它泡沫应用的弹性和发泡性。然而，常规的离聚物组合物在高温下可能缺乏尺寸稳定性和抗蠕变性，这可能会限制可使用其的实际应用。为了改进抗蠕变性，已将离聚物与其它高温材料共混。然而，共混物具有有限的弹性和发泡性。
因此，需要可用于高温泡沫应用的替代性离聚物。
发明内容
本文中的实施例中公开了离聚物。所述离聚物包含乙烯酸共聚物、脂肪族单官能有机酸和中和组合物的中和共混物。按所述共混物的总重量计，所述共混物包括40wt％到95wt％的所述乙烯酸共聚物、5到50wt％的所述脂肪族单官能有机酸。按存在于所述乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，所述乙烯酸共聚物为乙烯、1到25wt％单羧酸和1到40wt％丙烯酸烷基酯的聚合反应产物。所述脂肪族单官能有机酸的碳原子少于36个。在各种实施例中，至少70摩尔％的总酸单元经三价阳离子和一价或二价阳离子两者中和。
附图说明
图1为在50℃到120℃的温度内，30g的载荷下比较样品L和样品1-5的尺寸变化(y轴；％)的曲线图；和
图2为在50℃到160℃的温度内，100g的载荷下比较样品L和样品1-7的尺寸变化(y-轴；％)的曲线图。
具体实施方式
除非另有定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语都具有与本公开所属领域的普通技术人员所普遍理解的含义相同的含义。如有冲突，以本说明书为准，包括定义。
尽管可在各种实施例的实践或测试中使用与本文中所描述的方法和材料类似或等效的方法和材料，但本文中描述合适的方法和材料。
除非另有说明，否则所有百分比、份数、比率等均以重量计。当将量、浓度或其它值或参数给定为范围、优选范围或一系列较低优选值和较高优选值时，这应理解为具体公开由任何范围下限或较低优选值和任何范围上限或较高优选值的任一对形成的所有范围，无论是否单独公开范围。在本文中叙述数值范围的情况下，除非另有说明，否则所述范围旨在包括其端点，以及所述范围内的所有整数和分数。当界定范围时，无意将本发明的范围限于所叙述的具体值。
当术语“约”用于描述值或范围端点时，本公开应理解为包括所提及的具体值或端点。
如本文中所使用，术语“包含(comprises/comprising)”、“包括(includes/including)”、“含有”、“特征在于”、“具有(has/having)”或其任何其它变化形式旨在覆盖非排他性的包括。例如，包含一系列要素的过程、方法、制品或装置不一定限于所述要素，还可包括所述过程、方法、制品或装置没有明确列出或其所固有的其它要素。此外，除非明确相反地说明，否则“或”是指包括性的或而不是排他性的或。
过渡短语“基本上由……组成”将权利要求书的范围限制于规定的材料或步骤和实质上并不影响本公开的一种或多种基本和新颖特征的那些材料或步骤。在申请人已经用如“包含”之类的开放式术语定义实施例或其部分的情况下，除非另有说明，否则应将描述解释为也使用术语“基本上由……组成”来描述这种实施例。
采用“一个(种)(a/an)”来描述各种实施例的要素和组分。这仅仅是出于方便并给出各种实施例的一般意义。除非明显意指另外的意思，否则此描述应该理解为包括一个(种)或至少一个(种)，并且单数也包括复数。
在描述某些聚合物时，应理解，有时申请人通过用于产生聚合物的单体或用于产生聚合物的单体的量来指代聚合物。尽管这种描述可能不包括用于描述最终聚合物的特定术语或可能不含方法界定产物(product-by-process)术语，但对单体和量的任何此类提及均应解释为意指聚合物包含这些单体的共聚单元或所述量的所述单体，以及其相应的聚合物和组合物。
术语“共聚物”用于指通过两种或更多种单体的共聚形成的聚合物。这样的共聚物包括基本上由两种共聚单体组成的二元共聚物。
“(甲基)丙烯酸”包括甲基丙烯酸和/或丙烯酸，并且“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
各种实施例涉及一种离聚物，所述离聚物包括乙烯酸共聚物、脂肪族和单官能有机酸的中和共混物。按所述共混物的总重量计，所述共混物包括40wt％到95wt％的所述乙烯酸共聚物、5到50wt％的所述脂肪族单官能有机酸。按存在于所述乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，所述乙烯酸共聚物为乙烯、1到25wt％单羧酸和1到40wt％丙烯酸烷基酯的聚合反应产物。所述脂肪族单官能有机酸的碳原子少于36个。在各种实施例中，至少70摩尔％的总酸单元经三价阳离子和一价或二价阳离子两者中和。
在各种实施例中，离聚物在高温下展现出改进的抗蠕变性，同时保持其弹性和发泡性。包括根据本文中所描述的各种实施例的离聚物的模塑制品展现出抗蠕变性，如在100℃，30g的载荷，46kPa的应力下30分钟之后小于50％；在100℃，100g的载荷，150kPa的应力下30分钟之后小于200％；在100℃，100g的载荷，150kPa的应力下30分钟之后小于15％；或在50℃，400g的载荷，600kPa的应力下96小时之后小于500％的尺寸变化所定义。
乙烯酸共聚物为乙烯、单羧酸和软化共聚单体的聚合反应产物。单羧酸可以为例如丙烯酸、甲基丙烯酸或其组合。在各种实施例中，按存在于乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，单羧酸以约1wt％到约25wt％、约1wt％到约20wt％或约5wt％到约15wt％的量存在。在各种实施例中，乙烯酸共聚物的乙烯含量大于约40wt％、大于约50wt％或大于约60wt％。例如，乙烯酸共聚物的乙烯含量为约40wt％到约95wt％、约40wt％到约90wt％、约50wt％到约85wt％或约60wt％到约80wt％。
在各种实施例中，乙烯酸共聚物包括选自由以下组成的群组的软化共聚单体：乙烯基酯、烷基乙烯基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯。按存在于乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，软化共聚单体可以约1wt％到约40wt％或约1wt％到约30wt％的量存在。在一些实施例中，软化共聚单体为丙烯酸烷基酯。按存在于乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，丙烯酸烷基酯可以约1wt％到约40wt％或约1wt％到约30wt％的量存在。丙烯酸烷基酯的合适实例包括但不限于丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯或其组合。在各种实施例中，丙烯酸烷基酯具有含1到8个碳的烷基。在具体实施例中，丙烯酸烷基酯为丙烯酸正丁酯。
乙烯酸共聚物可通过标准自由基共聚方法、使用高压、以连续方式操作来制备。将单体以与单体活性和所需掺入量有关的比例进料到反应混合物中。以此方式，实现单体单元沿链均匀、近乎随机地分布。未反应的单体可回收。关于制备包括软化单体的乙烯酸共聚物的额外信息可见于美国专利第3,264,272号和美国专利第4,766,174号中，所述专利中的每一个在此通过全文引用并入。
在各种实施例中，按共混物的总重量计，中和共混物包括约40到约95wt％的乙烯酸共聚物或约50到约80wt％的乙烯酸共聚物。
通过用一价或二价阳离子处理，乙烯酸共聚物可用于产生离聚物。一价或二价金属阳离子源可以是任何适宜的衍生物，包括但不限于甲酸盐、乙酸盐、氢氧化物、硝酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐。在各种实施例中，乙烯酸共聚物可用镁离子、钠离子或锌离子的一种或多种阳离子处理。在实施例中，约1％到约70％、约5％到约60％或约10％到约55％的乙烯酸共聚物的总酸单元经一价或二价阳离子中和。可商购的离聚物包括以商品名
Figure BDA0002893867660000051
由杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company)获得的那些离聚物。
在本文中所描述的各种实施例中，离聚物为脂肪酸改性的离聚物(FAMI)。具体来说，根据各种实施例，乙烯酸共聚物用脂肪族单官能有机酸改性。在各种实施例中，脂肪族单官能有机酸的碳原子少于36个。例如，脂肪酸可包括C4到少于C36，如C34、C4-26、C6-22或C12-22或其盐。在高中和度(如至少70％至80％)、标称中和度(即，添加足够的金属化合物以使共聚物和有机酸中的所有酸部分都经标称中和)的情况下，挥发性不成问题，并且可使用具有较低碳含量的有机酸，但优选的是有机酸(或盐)为非挥发性的(在试剂与酸共聚物的熔融共混温度下不挥发)和非迁移性的(在正常储存条件(环境温度)下，不积聚到聚合物表面)。按共混物的总重量计，脂肪酸可以约5wt％到约50wt％、约5wt％到约40wt％或约15wt％到约35wt％存在于共混物中。脂肪酸的实例包括但不限于己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、山嵛酸、芥酸、油酸、亚油酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸或其两种或更多种的组合。
这些脂肪酸中任何一种的盐可包括一种或多种碱金属盐，包括钠盐、钾盐或这两者。除碱金属盐以外，还可存在少量碱土金属和/或过渡金属离子的盐。在一些实施例中，脂肪酸的盐可包括上文所描述的一价或二价金属阳离子，从而在用金属阳离子处理期间使离聚物改性以形成脂肪酸改性的离聚物(“FAMI”)。
在各种实施例中，FAMI可通过将FAMI的熔体与包括金属阳离子的中和组合物共混来进一步中和，所述金属阳离子包括三价阳离子，如铝阳离子、铬阳离子、铁阳离子或镧系金属阳离子。金属阳离子可以提供金属阳离子的金属盐或其它金属化合物的形式存在于中和组合物中。在中和溶液包括金属盐的实施例中，金属阳离子提供于离聚物中，并且盐的阴离子从聚合物中蒸发掉。在各种实施例中，中和组合物包括铝阳离子。铝阳离子源可以是任何适宜的衍生物，包括但不限于羧酸盐、醇盐、螯合化合物和氢氧化物。例如，铝阳离子源可以是乙酸铝、异丙醇铝或乙酰丙酮铝。在使用除铝阳离子以外的三价阳离子的实施例中，可采用其适宜的衍生物。
中和可通过用三价阳离子对共混物进行第一中和，接着使用一价或二价阳离子进行第二中和步骤来进行。中和也可通过用一价或二价阳离子对共混物进行第一中和，接着使用三价阳离子进行第二中和步骤来进行。尽管在各种实施例中，将共混物的中和描述为两步中和过程，但也考虑到，在一些实施例中，可在单步中和过程中中和共混物，其中中和组合物包含(i)一价或二价阳离子和(ii)三价阳离子，然后将所述中和组合物用于中和共混物。
因此，在各种实施例中，至多70摩尔％的总酸单元经三价阳离子中和，至少80摩尔％的总酸单元经三价阳离子中和，至少90摩尔％的总酸单元经三价阳离子中和，至少95摩尔％的总酸单元经三价阳离子中和，或甚至100摩尔％的总酸单元经三价阳离子中和。
在本公开的上下文中，使用以下假设来呈现中和数据百分比：每个阳离子将与根据其离子电荷计算的最大数目的羧酸基反应。即，假设例如Al3+将与三个羧酸基反应，Mg2+和Zn2+将与两个羧酸基反应，并且Na+将与一个羧酸基反应。
在各种实施例中，使用超过中和100摩尔％的总酸单元所需的量的阳离子源的量中和100摩尔％的总酸单元。中和水平可根据以下等式计算：
Figure BDA0002893867660000061
共混物可通过所属领域的技术人员已知的任何方式产生。其大体上可熔融加工并且可通过将一种或多种乙烯酸共聚物或乙烯酸共聚物的离聚物、一种或多种脂肪酸或其盐、碱性金属化合物和包括三价金属阳离子的中和组合物合并以产生混合物，并且在足以产生组合物的条件下加热所述混合物来产生。加热可在约80℃到约350℃、约120℃到约300℃或约160℃到约260℃范围内的温度下在适应温度持续约30秒到约2或3小时的时段的压力下进行。共混物可通过将乙烯酸共聚物和/或其离聚物与一种或多种脂肪酸或其盐熔融共混，并且同时或随后将足够量的碱性金属化合物和三价金属阳离子合并来产生。可制备组分的盐共混物或可在挤出机中将组分熔融共混。例如，可使用Werner&Pfleiderer双螺杆挤出机将乙烯酸共聚物和有机酸(或盐)与金属化合物同时混合和处理。
共混物可另外包括少量添加剂，包括增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂、水解稳定剂)、主抗氧化剂和助抗氧化剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其它着色剂、无机填充剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(玻璃纤维和玻璃薄片)、合成(例如芳纶)纤维或纸浆、发泡或起泡剂、加工助剂、助滑添加剂、防结块剂(如二氧化硅或滑石粉)、脱模剂、增粘树脂或其两种或更多种的组合。如碳酸钙等的无机填充剂也可以掺入到共混物中。
这些添加剂可以0.01到40wt％、0.01到25wt％、0.01到15wt％、0.01到10wt％或0.01到5wt％范围内的量存在于共混物中。添加剂的掺入可通过任何已知方法来进行，如例如通过干式共混、通过挤出各种成分的混合物、通过常规母料技术等来进行。
在各种实施例中，如根据ASTM D1238(220℃，2.16kg)所测定，所得离聚物具有约0.1到约30.0克/10分钟的熔融指数I2。在一些实施例中，如根据ASTM D1238(220℃，2.16kg)所测定，所得离聚物具有约0.1到约20.0克/10分钟的熔融指数I2。另外，如根据ASTM D792所测定，离聚物具有约0.920到约0.980g/cc的密度。
在不受理论束缚的情况下，据信与中和的仅含一价和二价金属阳离子的离聚物相比，至少部分中和的含三价阳离子的离聚物，尤其是含铝离聚物使得泡沫特性大大改进。例如，如与中和的仅含一价和二价金属阳离子的离聚物相比，包括至少部分中和的含三价阳离子的离聚物的泡沫在高温下展现出改进的尺寸稳定性和抗蠕变性，同时保持弹性和发泡性。
根据各种实施例，离聚物可用于形成泡沫或模塑制品。例如，在实施例中，离聚物可与用于控制泡沫特性的添加剂结合以形成各种形状的泡沫。在一些实施例中，如所属领域的普通技术人员已知，泡沫可例如从双螺杆挤出机中挤出。
用于制造泡沫的发泡剂(也称为起泡剂)可以是物理发泡剂或化学发泡剂。如本文中所使用，“物理发泡剂”是在固化条件下挥发以形成发泡气体的低沸点液体。示例性物理发泡剂包括烃、碳氟化合物、氢氟烃、氢氟烯烃、氢氯氟烯烃和其它卤化化合物。其它合适的化学发泡剂可包括例如碳酸氢钠、碳酸氢铵、偶氮二甲酰胺、二亚硝基五亚甲基二胺和磺酰肼。也可使用以气体或液体形式添加的如水或二氧化碳的发泡剂或通过水与多异氰酸酯反应原位产生的发泡剂。所述发泡剂可以两种或更多种混合物的形式使用，并且化学和物理发泡剂可一起使用以调整膨胀-分解温度和发泡过程。
泡沫组合物可进一步包括自由基引发剂或交联剂、共固化剂、活化剂和典型地用于类似组合物的任何其它类型的添加剂，包括但不限于颜料、粘合促进剂、填充剂、成核剂、橡胶、稳定剂和加工助剂。
自由基引发剂或交联剂可包括例如但不限于有机过氧化物，如二烷基有机过氧化物。适用的实例有机过氧化物包括1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基-过氧基)己烷、1,3-双(叔丁基-过氧基-异丙基)苯或其两种或更多种的组合。
共固化剂包括三甲基丙烷三丙烯酸酯(和类似化合物)、N,N-间苯撑双马来酰亚胺(N,N-m-phenylenedimaleimide)、三聚氰酸三烯丙酯或其两种或更多种的组合。
活化剂可包括用于起泡剂的活化剂，并且可包括一种或多种金属氧化物、金属盐或有机金属络合物。实例包括ZnO、硬脂酸锌、MgO或其两种或更多种的组合。
泡沫可通过多种方法来产生，如压缩模制、注射模制以及挤出和模制的混合。所述方法可包括在加热下混合泡沫组合物的组分以形成熔体。所述组分可使用所属领域中已知和使用的任何技术混合和共混，所述技术包括班伯里(Banbury)机、强力混合机、双辊式研磨机和挤出机。可调节时间、温度和剪切速率以确保分散而不会过早交联或发泡。
混合之后，可进行成型。薄板轧辊或压延辊可用于制备用于发泡的呈适当尺寸的薄片。挤出机可用于使组合物成型为丸粒。
发泡可在压缩模具中在一定温度和时间下进行，以完成过氧化物和起泡剂的分解。可控制压力、模制温度和加热时间。发泡可使用注射模制设备通过使用由泡沫组合物制成的丸粒来进行。所得泡沫可通过所属领域中已知和使用的任何方式进一步成型为成品的尺寸，所述方式包括热成型和压缩模制。
在各种实施例中，所得聚合物泡沫组合物可以是大体上闭孔的，并且适用于多种制品，例如包括中底或内底的鞋类应用。
实例
提供以下实例以说明各种实施例，但并不旨在限制权利要求书的范围。除非另有指示，否则所有份数和百分比均以重量计。下文关于各种工作实例、比较实例和在工作和比较实例中使用的物质提供近似特性、特征、参数等。此外，实例中所使用的原材料的描述如下：
实例1离聚物(“Ex.1”)为使用锌阳离子部分中和的乙烯/15wt％甲基丙烯酸共聚物，所述离聚物具有根据ASTM D792所测量的0.97g/cm3的密度和如根据ASTM D1238(190℃，2.16kg)所测定的0.7克/10分钟的熔融指数I2。
实例2离聚物(“Ex.2”)为62wt％乙烯酸共聚物和38wt％油酸的共混物。乙烯酸共聚物为乙烯/6.2wt％丙烯酸/28wt％丙烯酸正丁酯三元共聚物的聚合反应产物。总酸单元经镁阳离子中和。
Ex.1和Ex.2的离聚物可通过标准中和技术来制备，如美国专利第3.264.272号(Rees)中所公开，其在此通过引用并入。本公开的乙烯酸共聚物、第一乙烯酸共聚物和第二乙烯酸共聚物可通过标准自由基共聚方法、使用高压、以连续方式操作来制备。将单体以与单体的反应性和所需掺入量有关的比例进料到反应混合物中。以此方式，实现单体单元沿链均匀、近乎随机地分布。以这种方式进行的聚合是众所周知的，并且描述于美国专利第4.351.931号(Armitage)中，其在此通过引用并入。其它聚合技术描述于美国专利第5,028,674号(Hatch等人)和美国专利第5,057,593号(Statz)中，所述专利在此也通过引用并入。
实例1
下表1列出比较样品A-K，其为包括Ex.1在内的调配物的十一个实例实施例。表1中报告的量表示与Ex.1混合的金属(Zn、Al)盐的实际量和每种离聚物的相应额外中和度。
表1
Figure BDA0002893867660000101
比较样品A-K通过用26mm双螺杆挤出机混合Ex.1来制备。机筒温度设定在约230-240℃，并且在约260-265℃下测量实际熔融温度。通过翻滚混合成分将组分在聚乙烯袋中预混合，并且随后进料到双螺杆挤出机中。针对比较样品G-K，表中通过Al3+实现的额外中和百分比的计算值假设所有铝离子均与离聚物羧酸基形成三价盐。对于比较样品B-F，将Ex.1与乙酰丙酮锌在与Al3+相同的中和水平下混合以进行比较，并且排除可能由于不同的中和水平而导致特性变化的可能性。
表2列出比较样品A-K在高(2000秒-1)和低(10秒-1)剪切速率和220℃下测量的熔体粘度。使用Kayeness毛细管流变仪获得粘度数据。圆柱形毛细管模具尺寸为30mm长，并且直径为1mm(L/D＝30)。在开始进行粘度测试之前，使用5分钟的预热停留时间。在较低和较高两种剪切速率下，用Al3+中和的比较样品的粘度(比较样品G-K)比用Zn2+中和的比较样品的粘度显著增加多得多。在不受理论束缚的情况下，据信粘度的增加是三价键形成的结果。
表2
Figure BDA0002893867660000111
实例2
接下来，根据上文所描述的方法，通过将Ex.2与乙酰丙酮铝混合来制备样品1-7。比较样品L为Ex.2，并且不进行额外中和。表3中报告的量表示与Ex.2混合时每种离聚物的额外中和度以及乙酰丙酮铝的实际量。
表3
Figure BDA0002893867660000112
在较高(3000秒-1)和较低(10秒-1)剪切速率下，测量比较样品L和样品2、4和5的熔体粘度。结果报告于表4中。
表4
Figure BDA0002893867660000121
如表4中所示，在较低和较高两种剪切速率下，用Al3+中和的样品(样品2-5)的粘度增加超过比较样品L的粘度。具体来说，离聚物的粘度快速并显著地增加，这表明成功掺入Al3+，形成了三价键。
通过测量附接到加热烘箱中的静载荷的按压模塑膜(10密耳)的尺寸变化(垂直)来测量比较样品L和样品1-5的抗蠕变性。载荷为30g，并且随着烘箱温度每30分钟升高10℃来测量尺寸变化。如果膜伸长到触碰到烘箱底部的点(即，1200％尺寸变化)，那么测试失败。测试结果报告于图1中。
还使用100g的载荷测量比较样品L和样品1-7的抗蠕变性。测量尺寸变化并且结果报告于图2中。
如图1和2中所示，如与比较样品L相比，包括Al3+阳离子的样品1-7展现出要小得多的尺寸变化，并且起始蠕变温度也高得多。因此，掺入Al3+阳离子改进了抗热蠕变性。
实例3
然后测量比较样品L以及样品6和7在恒温下的抗蠕变性。在50℃，400g的静载荷，600kPa下24小时和96小时时的测试结果、在60℃，400g的静载荷，600kPa下在24小时和48小时的测试结果，和在50℃，1000g的静载荷，1500kPa下1小时、2，小时、3小时、4小时和24小时时的测试结果呈现于表5中。
表5
Figure BDA0002893867660000131
如表5中所示，与比较样品L相比，包括Al3+阳离子的样品展现出要小得多的尺寸变化，并且可通过增加Al3+的添加量进一步改进抗蠕变性。
还应注意，本文中不使用如“一般地”、“通常地”和“典型地”的术语来限制所要求保护的发明的范围或暗示某些特征对于所要求保护的发明的结构或功能是关键的、必要的或甚至至关重要的。确切地说，这些术语仅旨在突出在本公开具体实施例中可利用或可不利用的替代或附加特征。

Claims (15)

1.一种离聚物，其包含乙烯酸共聚物和脂肪族单官能有机酸的中和共混物，其中所述共混物包含：
按所述共混物的总重量计，40到95wt％的所述乙烯酸共聚物，所述乙烯酸共聚物为以下的聚合反应产物：
乙烯，和
按存在于所述乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，1到25wt％的单羧酸；和
按存在于所述乙烯酸共聚物中的单体的总重量计，1到40wt％的软化共聚单体；和
按所述共混物的总重量计，5到50wt％所述脂肪族单官能有机酸，其中所述脂肪族单官能有机酸的碳原子少于36个；
其中至少70摩尔％的总酸单元经阳离子源中和，所述阳离子源包含(a)三价阳离子和(b)一价或二价阳离子。
2.根据权利要求1所述的离聚物，其中所述单羧酸包含丙烯酸、甲基丙烯酸或其组合中的一种或多种。
3.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中所述软化共聚单体为选自由以下组成的群组的丙烯酸烷基酯：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸异丁酯或其组合。
4.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中如根据ASTM D1238(220℃，2.16kg)所测定，所述离聚物具有0.1到30克/10分钟的熔融指数I2。
5.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中所述离聚物具有0.920到0.980g/cc的密度。
6.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中所述一价或二价阳离子选自由以下组成的群组：镁阳离子、钠阳离子、锌阳离子、锂阳离子和钾阳离子。
7.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中所述共混物包含60到80wt％的所述乙烯酸共聚物。
8.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中所述共混物包含15到35重量％的所述脂肪族单官能有机酸。
9.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中至少90摩尔％的总酸单元经阳离子源中和，所述阳离子源包含(a)三价阳离子和(b)一价或二价阳离子。
10.根据任一前述权利要求所述的离聚物，其中使用超过中和100％的所述总酸单元所需的量的所述阳离子源的量中和100摩尔％的所述总酸单元。
11.一种模塑制品或泡沫，其包含根据前述权利要求中任一项所述的离聚物。
12.根据权利要求11所述的模塑制品或泡沫，其中所述模塑制品展现出抗蠕变性，如在100℃，30g的载荷，46kPa的应力下30分钟之后小于50％的尺寸变化所定义。
13.根据权利要求11或12所述的模塑制品或泡沫，其中所述模塑制品展现出抗蠕变性，如在100℃，100g的载荷，150kPa的应力下30分钟之后小于200％的尺寸变化所定义。
14.根据权利要求11到13中任一项所述的模塑制品或泡沫，其中所述模塑制品展现出抗蠕变性，如在100℃，100g的载荷，150kPa的应力下30分钟之后小于15％的尺寸变化所定义。
15.根据权利要求11到14中任一项所述的模塑制品或泡沫，其中所述模塑制品展现出抗蠕变性，如在50℃，400g的载荷，600kPa的应力下96小时之后小于500％的尺寸变化所定义。
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