CN112500327A - 基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 - Google Patents
基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112500327A CN112500327A CN202011245959.3A CN202011245959A CN112500327A CN 112500327 A CN112500327 A CN 112500327A CN 202011245959 A CN202011245959 A CN 202011245959A CN 112500327 A CN112500327 A CN 112500327A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- hole injection
- injection material
- reaction
- organic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002347 injection Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 239000007924 injection Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 title claims description 44
- ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N binaphthyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZDZHCHYQNPQSGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 23
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 16
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 claims description 12
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims description 8
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 claims description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 6
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 5
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- YLDFTMJPQJXGSS-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-naphthol Chemical compound C1=C(Br)C=CC2=CC(O)=CC=C21 YLDFTMJPQJXGSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 4
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical group Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 11
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 31
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 5
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 5
- HRQXKKFGTIWTCA-UHFFFAOYSA-L beryllium;2-pyridin-2-ylphenolate Chemical compound [Be+2].[O-]C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.[O-]C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 HRQXKKFGTIWTCA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- -1 (9-methyl-9H-carbazol-3-yl) - [2,2 '-binaphthyl ] -6,6' -diamine Chemical compound 0.000 description 3
- ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-[4-[1-[4-(4-methyl-n-(4-methylphenyl)anilino)phenyl]cyclohexyl]phenyl]-n-(4-methylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C1(CCCCC1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(C)=CC=1)C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 ZOKIJILZFXPFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- UMCVEEUYGKMYLI-UHFFFAOYSA-N 3-iodo-9-methylcarbazole Chemical compound IC1=CC=C2N(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 UMCVEEUYGKMYLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WPUSEOSICYGUEW-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxy-n-(4-methoxyphenyl)anilino)phenyl]-n,n-bis(4-methoxyphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 WPUSEOSICYGUEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010041067 Small cell lung cancer Diseases 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/88—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/17—Carrier injection layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本发明属于有机小分子光电材料的技术领域,公开了基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用。所述有机小分子空穴注入材料,结构式为式Ⅰ,其中R1,R2,R3,R4独自为碳原子数为1~30的烷基,R1与R2相同或不同,R3与R4相同或不同。本发明还公开了空穴注入材料的制备方法。本发明的空穴注入材料具有高HOMO能级、高玻璃化转变温度和高空穴迁移率;本发明的方法中各步骤所获得产物产率高,且初始原料便宜。本发明的空穴注入材料用于制备光电器件。
Description
技术领域
本发明属于有机小分子光电材料的技术领域,涉及有机小分子空穴注入材料,特别涉及一种基于联二萘基桥基、烷氧基苯基和烷基咔唑基作为端基的高玻璃化转变温度空穴注入材料及其制备方法与应用。
背景技术
有机电致发光二极管(OLEDs)引领显示以及照明领域的发展。具有高HOMO能级的有机空穴注入材料是当今商业化OLED器件的基本组成部分。玻璃化温度高于120℃的有机小分子空穴注入材料,在OLED显示器件中具有重要应用。然而目前普遍使用的具有高HOMO能级的有机小分子空穴注入材料玻璃化转变温度较低(MeO-TPD的玻璃化转变温度小于80℃)。另外,卤代杂质,据认为是影响OLED器件稳定性的关键因素之一。因此合成设计高HOMO、高玻璃化转变温度(≥120℃)以及不含卤代杂质残留的有机小分子空穴注入材料具有重要意义。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的首要目的在于提供一种高性能有机小分子空穴注入材料即高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料。
本发明的另一目的在于提供上述高性能有机小分子空穴注入材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述有机小分子空穴注入材料在光电器件中的应用,尤其是在有机电致发光器件中的应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种有机小分子空穴注入材料,其结构式为式Ⅰ:
其中R1,R2,R3,R4独自为碳原子数为1~30的烷基,R1与R2相同或不同,R3与R4相同或不同。
当有机小分子空穴注入材料应用于蒸镀型光电器件时,所述R1,R2,R3,R4独自优选为碳原子数为1、2、3、4、5的烷基。
上述有机小分子空穴注入材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)6-溴-N-(4-烷氧基苯基)萘基-2-胺(1)的制备:
在保护性氛围下,将4-烷氧基苯胺、6-溴-2-萘酚和对甲苯磺酸与有机溶剂混合后进行反应,反应结束后加入碱性化合物和醇进行回流,然后分离提纯,得到化合物1;所述4-烷氧基苯胺中烷氧基为RO-,R为烷基,R为R1或R2;R1与R2如式I所定义;
(2)3-碘-9-烷基-9H-咔唑(2)的制备:
在保护性氛围下,将碘/溴烷基链缓慢滴加到3-碘-9H-咔唑、碱性化合物和有机溶剂的混合体系中,然后进行反应,反应结束后进行纯化,得到化合物2;碘/溴烷基链为R′I或R′Br,R′为R3或R4;R3与R4如式I所定义;
(3)N-(6-溴萘基-2-基)-N-(4-烷氧基苯基)-9-烷基-9H-咔唑-3-胺(3)的制备:
在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物1和化合物2在催化体系的作用下进行反应,反应结束后,分离提纯,得到化合物3;
(4)N-(4-烷氧基苯基)-9-烷基-N-(6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)萘基-2-基)-9H-咔唑-3-胺(4)的制备:
在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物3、双联频哪醇硼酸酯在催化体系作用下进行反应,反应结束后进行纯化,得到化合物4;
(5)N',N”-二(4-烷氧基苯基)-N',N”-二(9-烷基-9H-咔唑-3-基)-[2,2'-联萘]-6,6'-二胺(式Ⅰ化合物)
在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物3和化合物4在催化体系作用下进行反应,然后进行纯化,得到有机小分子空穴注入材料(即式Ⅰ化合物)。
步骤(1)中所述保护性氛围通常是指氮气或氩气氛围;所述有机溶剂是指间二甲苯或对二甲苯;所述碱性化合物为乙酸钠或乙酸钾中的至少一种;所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种;
步骤(1)所述的6-溴-2-萘酚、4-烷氧基苯胺、对甲苯磺酸和碱性化合物的摩尔比为1:(2~5):(0.1~0.3):(0.3~0.9)。
步骤(1)所述反应的条件为在190℃~200℃反应5~15h;
步骤(1)中所述的分离提纯为将反应液减压浓缩后用水加热回流洗涤后抽滤,得到的滤饼用柱层析分离提纯;所述的柱层析分离提纯的展开剂为石油醚和二氯甲烷的混合溶剂;所述混合溶剂的体积比5:1~2:1。
步骤(1)所述化合物1的化学结构式:
步骤(2)所述保护性氛围为氮气和氩气氛围中的一种;所述碱性化合物为叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钾和氢氧化钠中的一种;所述有机溶剂为四氢呋喃;
步骤(2)所述反应是指50~70℃下反应3~8h;
步骤(2)所述纯化是指将反应液减压浓缩后除去有机溶剂四氢呋喃,然后残渣用水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后使用硅胶柱层析进行分离提纯;所述柱层析分离提纯的展开剂采用石油醚;
步骤(2)所述的化合物2的结构式:
步骤(3)所述保护性氛围是指氮气氛围或氩气氛围;所述有机溶剂为甲苯;
步骤(3)所述催化剂体系包括碱性化合物和催化剂;所述的碱性化合物为叔丁醇钾或叔丁醇钠;所述的催化剂包括CuI和1,10-菲洛淋;
步骤(3)所述化合物1、化合物2、碱性化合物、CuI和1,10-菲洛淋的摩尔比为1:(1~2):(2~5):(0.1~0.3):(0.19~0.6);
步骤(3)所述反应是指90~130℃下反应20~48h;
步骤(3)所述分离提纯是指将反应液减压浓缩除去有机溶剂甲苯,然后用水和二氯甲烷萃取残渣,将有机层进行浓缩后,以石油醚:二氯甲烷体积比5:1~2:1作为展开剂进行柱层析分离提纯;
步骤(3)所述的化合物3的结构式如下:
步骤(4)所述保护性氛围是指氮气或氩气氛围;所述有机溶剂为四氢呋喃或DMF;
步骤(4)所述催化体系包括碱性化合物和催化剂;所述的碱性化合物为乙酸钾或乙酸钠的其中一种;所述催化剂是指二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2);
步骤(4)所述化合物3、双联频哪醇硼酸酯、碱性化合物、催化剂的摩尔比为1:(1~2):(2~5):(0.01~0.3);
步骤(4)所述反应是指80~110℃下反应8~15h;
步骤(4)所述纯化是指将反应液减压浓缩除去有机溶剂四氢呋喃,得到的粗产物用水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后,以石油醚:二氯甲烷体积比3:1~1:1的混合溶剂作为展开剂进行硅胶柱层析分离提纯;
步骤(4)所述化合物4的结构式如下:
步骤(5)所述保护性氛围是指氮气氛围和氩气氛围中的一种;所述有机溶剂为甲苯;
步骤(5)所述催化体系包括碱性化合物水溶液和催化剂;所述的碱性化合物水溶液的浓度为0.5~3mol/L;碱性化合物为碳酸钾或碳酸钠;所述催化剂为四三苯基膦钯,所述催化体系还包括相转移剂;所述的相转移剂为乙醇;
步骤(5)所述化合物3、化合物4、碱性化合物、四三苯基膦钯的摩尔比为1:(0.95~1.2):(2~4.5):(0.01~0.03);
步骤(5)所述的反应是指90~120℃下反应8~16h;
步骤(5)所述的纯化是指反应结束后将反应液进行冷却,后抽滤,滤饼用温水进行多次浸泡冲洗,再用乙醇冲洗2~3次,滤渣以二氯甲烷作为展开剂进行柱层析分离得到黄绿色固体粗产物,进一步将得到的固体产物用甲苯进行重结晶回流洗涤,抽滤,烘干。
步骤(5)所述的空穴注入材料,即式Ⅰ化合物,结构式如下:
上述的有机小分子空穴注入/传输材料在有机电致发光器件等光电器件中的应用。
本发明的原理如下:
本发明采用咔唑单元和联萘的刚性与大体积的协同作用,使得化合物的玻璃化转变温度大幅度提高,热稳定性和薄膜形貌稳定性提升;同时利用咔唑单元,烷氧基苯基单元和三芳胺单元的给电子性能,有利于提高化合物的HOMO能级和空穴迁移率,从而可以降低OLED器件中空穴的注入势垒,提高OLED器件的性能;芳环上烷基和烷氧基的取代一方面增强化合物的给电性,另一方面提高了化合物的溶解性,在保持高性能的同时有利于纯化,降低成本。本发明中的中间体化合物1的合成采用的高温脱水反应法进行合成,相较于传统的沃尔曼反应等,该方法的产率高(大于90%),不会生成双取代的副产物,且原料便宜,在合成路线中,其他各个步骤的产率亦较高,降低了合成成本。
本发明采用了咔唑单元、烷氧基苯基单元作为三芳胺的取代端基、联萘作为Π桥,这些单元的协同作用使得本发明的化合物具有高HOMO能级、高玻璃化转变温度和高空穴迁移率。
与现有技术相比,本发明具有以下优点和有益效果:
(1)本发明的有机小分子空穴注入材料具有高的玻璃化转变温度,Tg高达162℃;
(2)本发明的有机小分子空穴注入材料具有高的HOMO能级,有利于空穴的注入;
(3)本发明的有机小分子空穴注入材料具有高的空穴迁移率;
(4)本发明的有机小分子空穴注入材料的合成方法产率高,各个步骤的产率均在85%以上;
(5)本发明的有机小分子空穴注入材料的合成初始原料便宜,成本低。
附图说明
图1为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的核磁共振氢谱图;
图2为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱图;
图3为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的TGA曲线图;
图4为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的DSC曲线图;
图5为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的单空穴器件的电流密度-电压曲线图;
图6为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的单空穴器件的log(电流密度/场强2)-log(场强)1/2曲线图;
图7为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的单空穴器件的空穴迁移率-场强曲线图;
图8为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的绿光磷光器件的电流密度-电压-亮度曲线(a);电流效率-亮度曲线(b);功率效率-亮度曲线(c);外量子效率-亮度曲线(d);电致发光强度-波长曲线(e)。
具体实施方式
下面结合实施例和附图,对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。
实施例1
本实施例的有机小分子空穴注入/传输材料的结构式具体如下:
本实施例的有机小分子空穴注入/传输材料MeO-Cz-Na的制备方法:
步骤1:6-溴-N-(4-甲氧基苯基)萘基-2-胺的制备,反应方程式:
将对茴香胺(20.0g,0.162mol)和6-溴-2-萘酚(10.0g,0.045mol)、对甲苯磺酸(1.62g,8.5mmol)和对二甲苯(8ml)的混合物在氮气氛围下加热到195℃反应9h,然后将温度降到95℃后加入乙醇(110ml)和乙酸钠(2.22g,0.027mol)回流1h,冷却后减压浓缩除去易挥发的有机溶剂乙醇等,得到的固体产物用去离子水进行加热回流洗涤后抽滤,得到的滤饼用柱层析法进行分离提纯,以石油醚和二氯甲烷的混合溶剂(体积比5:1—2:1)作为展开剂,最后得到白色固体产物,产率约93%(13.7g);
步骤2:3-碘-9-甲基-9H-咔唑的制备,反应方程式如下:
在N2气氛下,将碘甲烷(4.65g,0.033mol)缓慢滴加到3-碘-9H-咔唑(8.0g,0.027mol)、叔丁醇钾(4.59g,0.041mol)和四氢呋喃的混合物中,滴加结束后,将反应温度调到65℃进行反应,用TLC判断反应进行的程度,反应结束后减压浓缩除去有机溶剂四氢呋喃,然后用去离子水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后使用硅胶柱层析进行分离提纯,柱层析分离的展开剂采用石油醚,得到粘稠状产物,该粘稠状产物经放置一段时间后会变成白色固体,产率约97%(8.13g);
步骤3:N-(6-溴萘基-2-基)-N-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-9H-咔唑-3-胺的制备,反应方程式如下:
在N2气氛下,将碘化亚铜(0.29g,1.52mmol)、1,10-菲洛淋(0.55g,3.0mmol)快速加入到6-溴-N-(4-甲氧基苯基)萘基-2-胺(5.0g,15.2mmol)、3-碘-9-甲基-9H-咔唑(5.15g,16.8mmol)、叔丁醇钠(5.86g,61mmol)和甲苯(50ml)的混合物中,将反应温度调到115℃反应36h,反应结束后减压浓缩除去有机溶剂甲苯,然后用去离子水和二氯甲烷萃取残渣,将有机层进行浓缩后使用硅胶柱层析进行分离提纯,柱层析分离的展开剂为石油醚:二氯甲烷体积比3:1,得到黄绿色固体产物,产率约88%(6.8g);
步骤4:N-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-N-(6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)萘基-2-基)-9H-咔唑-3-胺的制备,反应方程式如下:
在N2气氛下,将二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2,0.112g,0.16mmol)快速加入到N-(6-溴萘基-2-基)-N-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-9H-咔唑-3-胺(5.4g,10.6mmol)、双联频哪醇硼酸酯(4.05g,16mmol)、乙酸钾(3.13g,31.9mmol)和四氢呋喃(80ml)的混合物中,将反应温度调到95℃反应10h,反应结束后减压浓缩除去有机溶剂四氢呋喃,得到的粗产物用去离子水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后使用硅胶柱层析进行分离提纯,柱层析分离的展开剂为石油醚:二氯甲烷体积比3:1~1:1,得到黄绿色固体产物,产率约90%(5.31g);
步骤5:N',N”-二(4-甲氧基苯基)-N',N”-二(9-甲基-9H-咔唑-3-基)-[2,2'-联萘]-6,6'-二胺(MeO-Cz-Na)的制备,反应方程式如下:
在氮气的保护下,将Pd(PPh3)4(102mg,0.088mmol)快速加入到N-(6-溴萘基-2-基)-N-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-9H-咔唑-3-胺(4.48g,8.8mmol),N-(4-甲氧基苯基)-9-甲基-N-(6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)萘基-2-基)-9H-咔唑-3-胺(4.9g,8.8mmol)、K2CO3水溶液(2mol/L,13mL)、甲苯(50mL)和乙醇(13mL)的混合物中,加热到115℃反应8h,反应结束冷却后,直接用布氏漏斗抽滤,滤饼用温水进行多次浸泡冲洗,再用乙醇冲洗2到3次,剩下的滤渣以二氯甲烷作为展开剂进行柱层析分离得到黄绿色固体粗产物,进一步将得到的固体产物用甲苯进行重结晶回流洗涤,抽滤,烘干,得到纯的固体产物,产率约85%(6.4g)。
下面对本发明实施例1有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na进行测试:
图1为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的核磁共振氢谱。
(1)核磁共振氢谱:
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.16–7.83(m,6H),7.78–7.67(m,4H),7.59(s,2H),7.51–7.25(m,12H),7.22–7.01(m,6H),6.87(d,J=7.6Hz,4H),3.82(s,12H).
(2)光物理性能
对实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na在甲苯溶液(1.0×10-5molL-1)和石英玻璃上的薄膜进行分别紫外可见吸收和光致发射光谱表征。图2为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱图。从图2的薄膜的吸收边可以计算得到MeO-Cz-Na的光学带隙为2.73eV。
(3)热性质:
热失重分析(TGA)是在TGA2050(TA instruments)热重分析仪上通氮气保护以20℃/min的升温速率测定的。测试结果如图3所示。由图3可以得到实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的在失重1%时的分解温度为446℃。
差示扫描量热分析(DSC)使用NETZSCH DSC 204F1热分析仪,在氮气保护下,从-30℃开始以10℃/min的升温速率到400℃,然后以20℃/min降温到–30℃,恒温5min,再次以10℃/min的升温速率到400℃测试。测试结果如图4所示。
由图4的DSC曲线可以得到,MeO-Cz-Na的玻璃化转变温度高达162℃,因此MeO-Cz-Na具有很好的热稳定性以及薄膜形貌稳定性,有利于OLED器件的运转稳定性。
(4)空穴迁移率测试:
为了进一步评估有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的空穴传输性能,制备了单空穴器件,器件结构为:ITO/HATCN(15nm)/MeO-Cz-Na/HATCN(15nm)/Al。
图5、图6和图7分别为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na的单空穴器件的电流密度-电压曲线图、log(电流密度/场强2)-log(场强)1/2曲线图和空穴迁移率-场强曲线图。由此可以得到,该单空穴器件具有SCLC特性,表现出场强依赖性,在(2-5)×105V cm-1的电场强度下,MeO-Cz-Na的空穴迁移率范围为1.51×10-3-1.05×10-2cm2 V-1s-1,空穴迁移率较高。
(5)MeO-Cz-Na作为掺杂空穴注入材料,采用真空蒸镀法的有机电致绿光磷光器件的表征结果:
具体器件结构为:ITO/MeO-Cz-Na(10nm)/TAPC(50nm)/TCTA(5nm)/TCTA:Bepp2:Ir(ppy)2acac(20nm,8%)/Bepp2(40nm)/LiF(1nm)/Al.其中MeO-Cz-Na为空穴注入层,TAPC作为空穴传输层,TCTA为激子阻挡层,TCTA:Bepp2:Ir(ppy)2acac为绿光磷光发光层,单独的Bepp2为电子传输层,LiF为电子注入层,TAPC、TCTA、Bepp2、Ir(ppy)2acac、Bepp2和LiF均可通过化学试剂公司购买。
图8中(a)为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na作为空穴注入层在有机电致绿光磷光器件的电流密度-电压-亮度曲线;
图8中(b)为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na作为空穴注入层在有机电致绿光磷光器件的电流效率-亮度-功率效率曲线;
图8中(c)为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na作为空穴注入层在有机电致绿光磷光器件的外量子效率-亮度曲线;
图8中(d)为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na作为空穴注入层在有机电致绿光磷光器件的电致发光强度-波长曲线;
图8中(e)为实施例1制备的有机小分子空穴注入材料MeO-Cz-Na作为空穴注入层在有机电致绿光磷光器件的亮度-时间曲线。
由图8中(a)~(d)可以得到,以MeO-Cz-Na作为空穴注入层的有机电致绿光磷光器件,具有很好的器件性能,器件效率高,如在1000cd m-2的亮度下,其电流效率、功率效率和外量子效率分别达到了73.13cd A-1,45.93lm W-1和20.09%;图8(e)表明该器件的电致发光峰值约522nm,是绿光发射峰。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受所述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)6-溴-N-(4-烷氧基苯基)萘基-2-胺的制备:
在保护性氛围下,将4-烷氧基苯胺、6-溴-2-萘酚和对甲苯磺酸与有机溶剂混合后进行反应,反应结束后加入碱性化合物和醇进行回流,然后分离提纯,得到6-溴-N-(4-烷氧基苯基)萘基-2-胺即化合物1;所述4-烷氧基苯胺中烷氧基为RO-,R为烷基,R为R1或R2;R1与R2独自为碳原子数为1~30的烷基,R1与R2相同或不同;
(2)3-碘-9-烷基-9H-咔唑的制备:
在保护性氛围下,将碘/溴烷基链缓慢滴加到3-碘-9H-咔唑、碱性化合物和有机溶剂的混合体系中,然后进行反应,反应结束后进行纯化,得到3-碘-9-烷基-9H-咔唑即化合物2;碘/溴烷基链为R′I或R′Br,R′为R3或R4;R3与R4独自为碳原子数为1~30的烷基,R3与R4相同或不同;
(3)N-(6-溴萘基-2-基)-N-(4-烷氧基苯基)-9-烷基-9H-咔唑-3-胺的制备:
在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物1和化合物2在催化体系的作用下进行反应,反应结束后,分离提纯,得到化合物3;
(4)N-(4-烷氧基苯基)-9-烷基-N-(6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)萘基-2-基)-9H-咔唑-3-胺的制备:
在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物3、双联频哪醇硼酸酯在催化体系作用下进行反应,反应结束后进行纯化,得到化合物4;
(5)N',N”-二(4-烷氧基苯基)-N',N”-二(9-烷基-9H-咔唑-3-基)-[2,2'-联萘]-6,6'-二胺的制备:在保护性氛围下,以有机溶剂为反应介质,将化合物3和化合物4在催化体系作用下进行反应,然后进行纯化,得到空穴注入材料,其结构为式Ⅰ。
3.根据权利要求2所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:
步骤(1)所述化合物1的化学结构式:
步骤(1)中所述有机溶剂是指间二甲苯或对二甲苯;所述碱性化合物为乙酸钠或乙酸钾中的至少一种;所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种;
步骤(1)所述的6-溴-2-萘酚、4-烷氧基苯胺、对甲苯磺酸和碱性化合物的摩尔比为1:(2~5):(0.1~0.3):(0.3~0.9);
步骤(1)所述反应的条件为在190℃~200℃反应5~15h;
步骤(2)所述碱性化合物为叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钾和氢氧化钠中的一种;所述有机溶剂为四氢呋喃;
步骤(2)所述反应是指50~70℃下反应3~8h;
步骤(2)所述的化合物2的结构式如下:
4.根据权利要求2所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述催化剂体系包括碱性化合物和催化剂;所述的碱性化合物为叔丁醇钾或叔丁醇钠;所述的催化剂包括CuI和1,10-菲洛淋;
步骤(3)所述化合物1、化合物2、碱性化合物、CuI和1,10-菲洛淋的摩尔比为1:(1~2):(2~5):(0.1~0.3):(0.19~0.6);
步骤(3)所述反应是指90~130℃下反应20~48h;
步骤(3)所述的化合物3的结构式:
步骤(4)所述催化体系包括碱性化合物和催化剂;所述的碱性化合物为乙酸钾或乙酸钠的其中一种;所述催化剂是指二(三苯基膦)二氯化钯(Pd(PPh3)2Cl2);
步骤(4)所述化合物3、双联频哪醇硼酸酯、碱性化合物、催化剂的摩尔比为1:(1~2):(2~5):(0.01~0.3);
步骤(4)所述反应是指80~110℃下反应8~15h;
步骤(4)所述化合物4的结构式:
5.根据权利要求2所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述催化体系包括碱性化合物水溶液和催化剂;碱性化合物为碳酸钾或碳酸钠;所述催化剂为四三苯基膦钯,所述催化体系还包括相转移剂;所述相转移剂为乙醇;
步骤(5)所述化合物3、化合物4、碱性化合物、四三苯基膦钯的摩尔比为1:(0.95~1.2):(2~4.5):(0.01~0.03);
步骤(5)所述反应是指90~120℃下反应8~16h。
6.根据权利要求2所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述保护性氛围通常是指氮气或氩气氛围;步骤(1)中所述的分离提纯为将反应液减压浓缩后用水加热回流洗涤后抽滤,得到的滤饼用柱层析分离提纯;所述的柱层析分离提纯的展开剂为石油醚和二氯甲烷的混合溶剂;
步骤(2)所述保护性氛围为氮气和氩气氛围中的一种;步骤(2)所述纯化是指将反应液减压浓缩后除去有机溶剂四氢呋喃,然后残渣用水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后使用硅胶柱层析进行分离提纯;所述柱层析分离提纯的展开剂采用石油醚;
步骤(3)所述保护性氛围是指氮气氛围或氩气氛围;所述有机溶剂为甲苯;
步骤(3)所述分离提纯是指将反应液减压浓缩除去有机溶剂甲苯,然后用水和二氯甲烷萃取残渣,将有机层进行浓缩后,以石油醚:二氯甲烷体积比5:1~2:1作为展开剂进行柱层析分离提纯。
7.根据权利要求2所述有机小分子空穴注入材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述保护性氛围是指氮气或氩气氛围;所述有机溶剂为四氢呋喃或DMF;
步骤(4)所述纯化是指将反应液减压浓缩除去有机溶剂四氢呋喃,得到的粗产物用水和二氯甲烷萃取,将有机层进行浓缩后,以石油醚:二氯甲烷体积比3:1~1:1的混合溶剂作为展开剂进行硅胶柱层析分离提纯;
步骤(5)所述保护性氛围是指氮气氛围和氩气氛围中的一种;所述有机溶剂为甲苯;
步骤(5)所述的纯化是指反应结束后将反应液进行冷却,后抽滤,滤饼用温水进行多次浸泡冲洗,再用乙醇冲洗2~3次,滤渣以二氯甲烷作为展开剂进行柱层析分离,将得到的固体产物用甲苯进行重结晶回流洗涤,抽滤,烘干。
8.根据权利要求1所述有机小分子空穴注入材料的应用,其特征在于:所述有机小分子空穴注入材料用于制备光电器件。
9.根据权利要求8的应用,其特征在于:所述有机小分子空穴注入材料用于制备磷光器件。
10.根据权利要求1所述有机小分子空穴注入材料的应用,其特征在于:有机小分子空穴注入材料用作空穴传输材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011245959.3A CN112500327A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011245959.3A CN112500327A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112500327A true CN112500327A (zh) | 2021-03-16 |
Family
ID=74956151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011245959.3A Pending CN112500327A (zh) | 2020-11-10 | 2020-11-10 | 基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112500327A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114203939A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-18 | 长春若水科技发展有限公司 | 一种红、绿、蓝单色光有机发光二极管及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107954884A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-24 | 华南理工大学 | 高玻璃化转变温度空穴注入材料及其制备与应用 |
CN111233676A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-06-05 | 华南理工大学 | 一种高性能空穴传输材料及其制备与应用 |
-
2020
- 2020-11-10 CN CN202011245959.3A patent/CN112500327A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107954884A (zh) * | 2017-11-16 | 2018-04-24 | 华南理工大学 | 高玻璃化转变温度空穴注入材料及其制备与应用 |
CN111233676A (zh) * | 2020-01-17 | 2020-06-05 | 华南理工大学 | 一种高性能空穴传输材料及其制备与应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
GENGGONGWO SHI,ET AL.: "Turn-on and Turn-offFluorescent Probes for Carbon Monoxide Detection and Blood Carboxyhemoglobin Determination", 《ACS SENSORS》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114203939A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-03-18 | 长春若水科技发展有限公司 | 一种红、绿、蓝单色光有机发光二极管及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Lyu et al. | Silicon‐Cored Anthracene Derivatives as Host Materials for Highly Efficient Blue Organic Light‐Emitting Devices | |
KR101788793B1 (ko) | 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
KR101809899B1 (ko) | 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
Yu et al. | Starburst 4, 4′, 4′′-tris (carbazol-9-yl)-triphenylamine-based deep-blue fluorescent emitters with tunable oligophenyl length for solution-processed undoped organic light-emitting diodes | |
Yu et al. | Highly efficient deep-blue organic electroluminescent devices (CIE y≈ 0.08) doped with fluorinated 9, 9′-bianthracene derivatives (fluorophores) | |
Chi et al. | Achieving high-efficiency non-doped blue organic light-emitting diodes: charge-balance control of bipolar blue fluorescent materials with reduced hole-mobility | |
KR101790854B1 (ko) | 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물 | |
WO2021143222A1 (zh) | 一种高性能空穴传输材料及其制备与应用 | |
KR20220169948A (ko) | 유기 전계 발광 재료, 전자 소자 및 전자 장치 | |
KR20070118571A (ko) | 신규 유기 화합물 및 이를 사용한 유기 발광 소자 | |
KR101720399B1 (ko) | 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물 | |
Hu et al. | Bipolar carbazole/quinoxaline-based host materials for efficient red PhOLEDs | |
KR101661925B1 (ko) | 파이렌 유도체 및 이를 이용한 유기전계발광소자 | |
Liu et al. | A novel nicotinonitrile derivative as an excellent multifunctional blue fluorophore for highly efficient hybrid white organic light-emitting devices | |
Li et al. | Two bipolar blue-emitting fluorescent materials based on 1, 3, 5-triazine and peripheral pyrene for organic light-emitting diodes | |
Ye et al. | Pyridine linked fluorene hybrid bipolar host for blue, green, and orange phosphorescent organic light-emitting diodes toward solution processing | |
Wan et al. | Novel blue luminescent materials for organic light-emitting diodes based on C9-fluorenyl anthracenes | |
KR101779915B1 (ko) | 축합 아릴아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자 | |
CN107325076B (zh) | 一种化合物及其发光器件和显示装置 | |
CN112961175B (zh) | 多环芳族有机物、其合成工艺、发光材料和有机电致发光器件 | |
CN109574908B (zh) | 一种含螺二甲基蒽芴的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 | |
CN112500327A (zh) | 基于联萘的高玻璃化转变温度有机小分子空穴注入材料及其制备与应用 | |
CN111675714B (zh) | 具有均衡的载流子传输性能的有机电致发光化合物及应用 | |
CN111320615B (zh) | 一类基于s,s-二氧-二苯并噻吩和菲并咪唑的小分子及其在电致发光器件中的应用 | |
CN110396051B (zh) | 一种有机小分子空穴注入/传输材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210316 |