CN112437605A - 除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括非水连续除草剂分散体组合物的各种农药组合物和制备这些组合物的方法。本发明进一步涉及包括水连续分散体组合物的除草剂施用混合物、制备这些施用混合物的方法以及各种使用方法。此外，本发明涉及具有改进的施用性质的各种除草剂组合物。

Description

除草剂组合物
技术领域
本发明涉及包括非水连续除草剂分散体组合物的各种农药组合物以及制备这些组合物的方法。本发明进一步涉及包括水连续分散体组合物的除草剂施用混合物、制备这些施用混合物的方法，以及各种使用方法。此外，本发明涉及具有改进的施用性质的各种除草剂组合物。
背景技术
为了提高施用除草剂活性成分的效率，高度期望将两种或更多种活性成分组合在单一制剂中。具有不同作用方式的活性成分的组合可以提供更好的害虫防治。同样，包含高载量活性成分的浓缩组合物在运输和储存方面更为经济。当在田地制备施用混合物时，包含高载量的多种活性成分(即预混合浓缩物)的浓缩组合物也有利于避免或减少混合误差。
配制可能化学不稳定和/或彼此相互反应的活性成分的化学稳定混合物可具有挑战性。此外，农业活性物质可以从水溶性离子化合物和油或油溶性物质到水或油不溶性固体变化。由于它们不同的溶解度，将这些不同类型的活性成分混合成混合物可能需要配制多相混合物如分散体，即乳液或悬浮液。但是，与单相混合物如真溶液不同，分散体在本质上不是物理稳定的。
通常，分散体是两种或多种不混溶组分的多相混合物，所述组分包括具有连续液相和一种或多种分散相(也称为内相)的液体组分。连续液相包括与其他组分部分或完全不混溶的液体组分，该其他组分可以是作为分散相存在的固体和/或液体，例如分散于连续液相中的固体和/或液体颗粒。当分散相作为连续相分散于水中时，分散体通常分类为水连续分散体，并且当连续相为油性液体而不是水时则分类为油分散体或油连续分散体(即非水连续分散体)。
在水连续分散体中，溶于水相的高含量离子化合物趋向于使分散体稳定成分，即使分散剂/乳化剂/悬浮剂无效。因此，通过对抗乳化油滴或悬浮固体颗粒的聚集、导致乳化油相的大体分离的油滴的聚结以及分散颗粒/液滴的沉降获得良好的物理稳定性可能被具有溶于其水相中的高载量的离子活性物质的水基分散体而挑战。然而，一旦溶于合适的极性液体，离子物质的离子性质仅在它们离解成其组成离子时才显示出来。
极性离子化合物在非极性液体如油中的溶解度和离子离解通常非常低，对此油基分散体的物理稳定性可能不被其中所含极性离子活性物质的存在不利地影响。但是，农业活性成分的功效取决于其可溶或分子形式的生物利用度。因此，开发作为极性离子性除草剂活性成分如草甘膦、麦草畏和2,4-D的油分散体(非水连续分散体)的生物有效的农用制剂可能具有挑战性。
此外，由于其通常以大量使用，除草剂组合物必须具有对抗沉降的高度稳定性(因为对于任何大量的制剂而言，任何沉降物质的再分散是困难的)，同时具有低的表观粘度(即高剪切率粘度)，从而它们可易于分散。获得相反的流变性质，例如具有高的低剪切率粘度(用于高稳定性)和低的高剪切率粘度(用于高流动性)具有挑战性，并且稳定性和流动性的折中水平。
鉴于这些问题，仍然需要配制具有高载量的各种亲脂性、油溶性除草剂和/或不溶性固体除草剂的稳定除草剂组合物的有效策略发明概述
本发明的各种除草剂分散体组合物包含油连续相和在所述油连续相中且包含固相除草剂的分散相，所述油连续相包含乙酰胺除草剂和非水液体，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1。这些组合物可分类为油包固体悬浮液。
本发明的其他除草剂分散体组合物包含油连续相，所述油连续相包含非水液体；油连续相中的第一本体分散相，其中第一本体分散相包含至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂和/或用于植物生长素除草剂的亲和溶剂；以及在所述油连续相中且包含固相除草剂的第二本体分散相。因此，这些组合物可以分类为油包油乳剂-共-油包固体悬浮液。在一些这些组合物中，第二本体分散相还包含第二本体分散相油，并且其中固相除草剂分散于第二本体分散相油中。这些组合物可被分类为油包油乳液-共-油包油包固体乳液。
本发明还涉及制备这些除草剂分散体组合物的各种方法。一些方法包括将非水液体、固相除草剂和乙酰胺除草剂混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包括油连续相和分散相，所述油连续相包含非水液体和乙酰胺除草剂，和所述分散相在油连续相中且包含固相除草剂，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1。其他方法包括将乙酰胺除草剂和植物生长素除草剂混合以形成第一混合物，其中所述植物生长素除草剂至少部分溶于乙酰胺除草剂中；和将第一混合物与第二混合物混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包含含有非水液体的油连续相、含有乙酰胺除草剂和至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂的第一本体分散相，以及含有固相除草剂的第二本体分散相。
本发明的实施方案还涉及各种农药分散体组合物，其包含：(a)油连续相，其包含介电常数为约10或更小且对离子杀虫活性成分的溶解度很小的非水液体；(b)分散相，其包含悬浮于油连续相中的离子杀虫活性成分；(c)流变改性剂；和(d)分散剂。
本发明的一些实施方案还涉及各种共乳液，包括油包油共乳液农药组合物，其包含：(a)油连续相，其包含第一非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二非水液体和溶于第二非水液体的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三非水液体和分散于第三非水液体的固相杀虫活性成分；(d)流变改性剂；(e)乳化剂；和(f)分散剂，其中分散剂不溶于第一非水液体，并且其中第一非水液体、第二非水液体和第三非水液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
本发明的其他实施方案涉及油包极性液体和油包油共乳液农药组合物，其包含：(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含基本上与水不混溶的非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二液体和溶于第二液体的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三液体和分散于第三液体的固相杀虫活性成分；(d)流变改性剂；(e)乳化剂；和(f)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体，并且其中所述第一液体、第二液体和第三液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
本发明的其他实施方案涉及各种油包蜡和油包油共乳液农药组合物，其包含：(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含与水基本上不混溶的非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中所述第一分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第二液体，和(ii)蜡状固体，以及任选的可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第三液体和(ii)分散于第三液体中的杀虫活性成分；(d)在油连续相中乳化的第三分散相，其中第三分散相包含第四液体和分散于第四液体中的固相杀虫活性成分；(e)流变改性剂；(f)乳化剂；和(g)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体。
本发明的其他实施方案包括油包蜡乳液农药组合物。在一些实施方案中，所述农药分散体组合物是除草剂分散体组合物，其包含油连续相，所述油连续相包含非水液体(如本文所述)；和分散相，其包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒。在其他实施方案中，这些除草剂组合物包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒，其中所述颗粒分散于水中(例如，施用混合物)。
本发明还涉及制备除草剂施用混合物的方法。各种方法包括将水与本文所述的除草剂分散体组合物混合以形成除草剂施用混合物，其中所述除草剂施用混合物是水连续分散体。
本发明涉及用于防治作物植物田地中的杂草的方法，所述方法包括将水与本文所述的组合物混合，并以除草有效量将除草剂施用混合物施用于田地。
本发明包括用于防治作物植物田地中的杂草的各种方法，其包括以除草有效量将本文所述的任何一种除草剂组合物或其稀释物施用于田地。
其他目的和特征将部分显而易见，并在下文中部分指出。
发明详述
本发明涉及各种非水连续(即油连续)除草剂分散体组合物和制备这些除草剂分散体组合物的方法。本发明进一步涉及作为水连续分散体组合物的除草剂施用混合物、制备这些施用混合物的方法，以及各种使用施用混合物的方法。
在各个方面，本发明提供了具有改进的化学和物理稳定性的用于除草活性成分的混合物的非水连续或油连续的分散体组合物。已经发现：i)当某些化学不稳定的除草活性成分配制成油连续分散体时，其表现出增加的化学稳定性，其中这些分散体的油连续相包含大量介电常数相对低的油性液体；ii)某些化学反应性除草活性成分在油连续分散体组合物中表现出增加的化学稳定性，其中所述活性成分被介电常数相对低的一种或多种油性液相彼此物理分离；和iii)高载量的某些离子除草剂活性成分可以以油连续分散体组合物的形式掺入除草剂制剂中，其中这些分散体的油连续相包含大量介电常数相对低的油性液体。还已发现在不添加任何极性溶剂的情况下将高载量的高极性表面活性剂掺入油连续除草剂分散体组合物的方法。本文所述的除草剂分散体组合物可以为各种形式，包括油包固体悬浮液组合物、油包油乳液组合物、油包油包固体乳液组合物及其组合，其中包含在其中的表面活性剂混合物的净亲水-亲脂平衡(HLB)值适用于具有物理稳定的油连续分散体组合物。
本发明的各个方面涉及可以使化学不稳定和/或离子农业活性成分具有生物学有效的稳定混合物的配制策略。本发明的进一步方面涉及克服用于农业制剂的油分散体组合物的缺点的策略，包括油分散体在稳定不稳定的活性成分和/或相互反应的活性成分混合物中的缺点、对表面活性剂的高需求以及对用于将亲水性表面活性剂掺入组合物中的极性稀释剂的需求。
申请人发现，通过将活性成分配制成各种类型的强非极性非水连续分散体组合物，可以将除草活性成分混合在生物有效的贫表面活性剂的物理和化学稳定的混合物中。这些强非极性非水连续分散体组合物包含强非极性油，这意味着油连续相的重要部分是烃、硅油、酯(即碳原子含量为至少12)及其混合物。在各种实施方案中，强非极性油包含粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst的硅油。
本发明的其他方面包括提供除草剂分散体组合物，其对于由于成分如除草活性成分和表面活性剂的化学降解而引起的组成变化是稳定的。提供化学稳定的除草剂组合物有利地使得能够在延长的储存和变化的温度条件下维持组合物的功效。例如，本发明提供具有改进的化学稳定性的除草剂分散体组合物，其可以在延长的时间段和宽的温度范围内保持。除草剂组合物可以在储存和运输期间暴露于升高的和/或低于冷冻的温度。因此，提供在宽的温度范围(例如高至40℃至54℃或低至-5℃至-20℃)内稳定的除草剂组合物是高度有利的。
浓缩的除草剂分散体组合物的最终用途施用通常需要在施用前用水稀释组合物。因此，本发明的另一方面涉及提供包含相对高载量的除草剂的除草剂分散体组合物，所述除草剂可以用水稀释以容易地形成水连续分散体。一旦充分稀释易于形成水连续分散体的非水连续除草剂分散体组合物不需要高剪切混合来乳化。
本发明的其他方面提供具有高载量的离子活性成分的油分散体的生物有效的预混物制剂。本发明的另一方面提供使用单一分散和/或乳化聚合物(而不是多种聚合物)分散多种活性成分(固体和/或液体形式)，这避免聚合物的混合物经常面临的热力学不相容性的潜在问题。本发明的其他方面通过将高HLB表面活性剂掺入非水连续分散体组合物，同时确保这些添加的表面活性剂不会不利地影响分散体组合物的物理和化学稳定性而提供易于在稀释水中乳化以用于最终应用的非水连续分散体组合物。
如上所述，本发明的各种除草剂分散体组合物是非水连续分散体组合物(即，油分散体)，其包含油连续相和可以是基本上不溶于油连续相的固相和/或与油连续相完全或部分不混溶的油相的分散相。因此，非水连续分散体组合物可以是油包固体分散体组合物、油包油分散体组合物、油包油包固体乳液组合物及其组合。
通常，本发明的各种非水连续除草剂分散体组合物包含相对高的总除草剂浓度，使得在各种实施方案中，这些组合物可以被认为是除草剂浓缩物。例如，在各种实施方案中，分散体组合物的除草剂总载量为至少约10wt.％、至少约20wt.％、至少约30wt.％、至少约40wt.％、至少约50wt.％或至少约60wt.％。在一些实施方案中，组合物的除草剂总载量为约10wt.％-约80wt.％、约20wt.％-约80wt.％、约30wt.％-约80wt.％、约40wt.％-约80wt.％、约50wt.％-约80wt.％、约60wt.％-约80wt.％、约10wt.％-约70wt.％、约20wt.％-约70wt.％、约30wt.％-约70wt.％、约40wt.％-约70wt.％、约50wt.％-约70wt.％、约60wt.％-约70wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％或约50wt.％-约60wt.％。如果适用，除草剂浓度基于酸当量计算。
此外，油连续相可构成非水连续除草剂分散体组合物的总体积的重要部分。在各种实施方案中，基于分散体组合物的总体积，油连续相的体积分数大于约0.6、大于约0.7或大于约0.8。在一些实施方案中，基于分散体组合物的总体积，油连续相的体积分数为0.5-约0.9、0.5-约0.8、0.5-约0.7、0.6-约0.9、0.6-约0.8或0.6-约0.7。
农药分散体组合物
本发明的各种非水连续农药分散体组合物包括包含以下的组合物：(a)油连续相，其包含介电常数为约10或更小且对离子杀虫活性成分的溶解度很小的非水液体(例如，溶解度小于1wt.％，小于约0.1wt.％，或甚至小于约0.01wt.％)；(b)分散相，其包含悬浮于油连续相中的离子杀虫活性成分；(c)流变改性剂；和(d)分散剂。
在各种实施方案中，离子杀虫活性成分是固相杀虫活性成分。例如，离子杀虫活性成分包含固相离子除草剂(例如，如本文所述)，并且分散体是油包固体悬浮液。在一些实施方案中，将离子杀虫活性成分溶于与连续相的非水液体不混溶的极性液体中，并且将所得溶液在连续相中乳化以形成油包极性液体乳液。在某些实施方案中，极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
在各种实施方案中，非水液体包含如本文所定义的强非极性非水液体。例如，在一些实施方案中，非水液体可选自下组：油性杀虫活性成分(例如，本文所述的油相除草剂)、烃基液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油、硅油及其混合物(均在本文更详细地描述)。
本发明的各种非水连续除草剂分散体组合物包括油包固体除草剂分散体组合物。通常，这些组合物包含含有油相除草剂的油连续相和含有固相除草剂的分散相。在这些组合物中，分散相在油连续相中完全或部分不混溶。术语“部分不混溶”是指不超过约10wt.％、不超过约5wt.％、不超过约1wt.％、不超过约0.1wt.％或不超过约0.01wt.％的组分可混溶在相应的溶剂中(例如油连续相)。
油相除草剂的实例包括乙酰胺除草剂。通常，乙酰胺除草剂是相对极性的油性除草剂。乙酰胺除草剂包括，例如乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其酯及其混合物。在一些实施方案中，乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺及其混合物。在某些实施方案中，乙酰胺除草剂包含乙草胺。因此，本发明的各种除草剂分散体组合物包括包含乙酰胺除草剂的油连续相和包含固相除草剂的分散相。
这些组合物可以包含相对高浓度的乙酰胺除草剂。在各种实施方案中，乙酰胺除草剂的浓度可以为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。例如，乙酰胺除草剂的浓度可以为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
固相除草剂包括在油连续相中完全或部分不混溶的除草剂。固相除草剂的实例包括羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，如苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。在一些实施方案中，固相除草剂包含硝磺草酮。其他固相除草剂包括固相离子除草剂，如草甘膦、草铵膦及其盐。如本文所述的其他固相离子除草剂包括植物生长素除草剂及其盐。其他固体除草剂包括各种原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，包括例如氟锁草醚、草芬定、治草醚、氟丙嘧草酯、唑草酮、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、戊烷基氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔恶草酮、恶草灵、乙氧氟草醚、吡草醚、苯嘧磺草胺和甲磺草胺，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯、其盐和酯及其混合物。在一些实施方案中，固相除草剂包含[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。
这些组合物可包含相对高浓度的固相除草剂。在各种实施方案中，固相除草剂的浓度可以是至少约1wt.％、至少约2wt.％、至少约5wt.％、至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％或至少约30wt.％。例如，固相除草剂的浓度可以是约1wt.％-约40wt.％、约1wt.％-约30wt.％、约1wt.％-约20wt.％、约1wt.％-约10wt.％、约1wt.％-约5wt.％、约2wt.％-约40wt.％、约2wt.％-约30wt.％、约2wt.％-约20wt.％、约2wt.％-约10wt.％、约2wt.％-约5wt.％、约5wt.％-约40wt.％、约5wt.％-约30wt.％、约5wt.％-约20wt.％、约5wt.％-约10wt.％、约10wt.％-约40wt.％、约10wt.％-约30wt.％、约10wt.％-约20wt.％、约15wt.％-约40wt.％、约15wt.％-约30wt.％或约15wt.％-约20wt.％。
已经发现，乙酰胺除草剂(如乙草胺)和固相除草剂(例如硝磺草酮)在混合时特别是在相对较高的浓度下易于彼此反应或降解。申请人发现，相对于乙酰胺除草剂的浓度，通过在油连续相中加入相对高浓度的非水液体(特别是强非极性非水液体)，可以实现改进的化学稳定性。在各种实施方案中，非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1、至少约1.1:1、至少约1.2:1、至少约1.3:1、至少约1.4:1或至少约1.5:1。例如，非水液体与乙酰胺除草剂的重量比可以为约1:1-约10:1、约1:1-约5:1、约1:1-约3:1、约1:1-约2:1、约1:1-约1.5:1、约1.1:1-约10:1、约1.1:1-约5:1、约1.1:1-约3:1、约1.1:1-约2:1、约1.1:1-约1.5:1、约1.2:1-约10:1、约1.2:1-约5:1、约1.2:1-约3:1、约1.2:1-约2:1或约1.2:1-约1.5:1。
在各种实施方案中，非水液体构成组合物的重要部分。例如，非水液体浓度可以是至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％、至少约40wt.％或至少约50wt.％。在某些实施方案中，非水液体的浓度为约10wt.％-约75wt.％、约20wt.％-约75wt.％、约30wt.％-约75wt.％、约40wt.％-约75wt.％、约50wt.％-约75wt.％、约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
已经发现强非极性非水液体可以提供增强的化学稳定性。通过测定在固定温度下储存一段时间后乙酰胺除草剂和/或固相除草剂(例如硝磺草酮)的重量％回收率来评估化学稳定性。例如，在一项稳定性测试中，将组合物在40℃下储存8周。在另一个稳定性测试中，将组合物在54℃下储存8周、4周、2周或1周。在储存期开始时和储存期结束时测量除草剂的浓度。通过将乙酰胺除草剂和/或固相除草剂的最终浓度(例如，储存期后的重量％)除以初始浓度(例如，储存期开始时的重量％)并乘以100％来计算乙酰胺除草剂和/或固相除草剂的重量％回收率。除草剂的重量％回收率越高，组合物的化学稳定性越高。增强的化学稳定性可以是，例如，在将组合物在54℃下储存2周后，回收至少95重量％的固相除草剂(如硝磺草酮)。
在各种实施方案中，可以提供增强的化学稳定性的强非极性非水液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。非水液体的实例包括各种基于烃的液体，例如链烷烃和脂族烃溶剂(例如，包含C5-C25支链和/或直链烷烃或C10-C20支链烷烃的溶剂)。链烷烃和脂族烃液体包括正构石蜡油(例如，可从ExxonMobil获得的NORPAR 15)；和异链烷烃油(例如可从ExxonMobil获得的ISOPAR V，ISOPAR L和ISOPAR M)；矿物油；以及脂族流体或油(例如可从ExxonMobil获得的EXXSOL D110和EXXSOL D130)。其他非极性非水液体包括碳原子含量为至少12的酯油(例如肉豆蔻酸异丙酯)、甘油三酯(例如植物油)和硅油(例如相对高分子量的二甲硅油)。在各种实施方案中，硅油的粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst。
复合的农药分散体组合物
本发明的其他非水连续农药分散体组合物包括各种复合的杀虫油分散体组合物。各种组合物是共乳液，其是指包含多个分散相的乳液，其中每个分散相独立包含与其他分散相的各个液相不混溶的液相，其中多个分散相的各个不同液相分别分散于油连续相中。
例如，各种共乳液包括油包油共乳液农药组合物。在一些实施方案中，这些组合物包含：(a)油连续相，其包含第一非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二非水液体和溶于第二非水液体的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三非水液体，并且固相杀虫活性成分分散于第三非水液体中；(d)流变改性剂；(e)乳化剂；和(f)分散剂，其中分散剂不溶于第一非水液体，并且其中第一非水液体、第二非水液体和第三非水液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。如本文所用，短语“基本上不混溶”或“基本上不溶”是指在室温(20℃)下测得的一种组分与另一种组分的混溶度小于10wt.％、小于5wt.％、小于1wt.％、小于0.1wt.％或甚至小于0.01wt.％。
在这些油包油共乳液农药组合物的各个实施方案中，第一非水液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。在一些实施方案中，第一非水液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物(如本文所述)。同样，在某些实施方案中，第二非水液体选自油性杀虫活性成分、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物(如本文所述)。在各种实施方案中，第三非水液体选自硅油、烃基液体、植物油及其混合物(如本文所述)。在一些实施方案中，第三非水液体包含硅油(如本文所述)。在特定的实施方案中，第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
其他复合的农药油分散体组合物包括油包极性液体和油包油共乳液农药组合物。在各种实施方案中，这些组合物包含：(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含基本上与水不混溶的非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二液体和溶于第二液体的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三液体和分散于第三液体的固相杀虫活性成分；(d)流变改性剂；(e)乳化剂；和(f)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体，并且其中所述第一液体、第二液体和第三液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
在这些油包极性液体和油包油共乳液农药组合物的各种实施方案中，第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。在一些实施方案中，第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物(如本文所述)。同样，在某些实施方案中，第二液体选自极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物(如本文所述)。例如，极性液体可以选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。在各种实施方案中，第三液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物(如本文所述)。在一些实施方案中，第三液体包含硅油(如本文所述)。在特定的实施方案中，第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
其他复合的农药油分散体组合物包括各种油包蜡和油包油共乳液农药组合物。在各种实施方案中，这些组合物包含：(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含与水基本上不混溶的非水液体；(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中所述第一分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第二液体，和(ii)蜡状固体，以及任选的可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分；(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第三液体和(ii)分散于第三液体中的杀虫活性成分；(d)在油连续相中乳化的第三分散相，其中第三分散相包含第四液体和分散于第四液体中的固相杀虫活性成分；(e)流变改性剂；(f)乳化剂；和(g)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体。
在这些油包蜡和油包油共乳液农药组合物的各种实施方案中，第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。在一些实施方案中，第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物(如本文所述)。同样，在某些实施方案中，第二液体选自极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物(如本文所述)。例如，极性液体可以选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。在一些实施方案中，第一分散相中第二液体的量不大于第一分散相的约95重量％。在各种实施方案中，第二液体和第三液体相同。在某些实施方案中，第四液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。在一些实施方案中，第四液体包含硅油(如本文所述)。在特定的实施方案中，第三分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
在各种实施方案中，当将蜡状固体和第二液体的混合物加热至蜡状固体的熔点以上时，上述蜡状固体可以与第二液体混溶。在一些实施方案中，蜡状固体和第二液体的混合物通过熔融蜡状固体并将熔融的蜡状固体与第二液体混合来制备。在进一步的实施方案中，第一分散相在低于蜡状固体的熔点的温度下包含固体颗粒。在各种实施方案中，第二液体存在于包含蜡状固体的固体基质中。
在各种实施方案中，本文所指的蜡状固体可以选自高分子量聚合物蜡(例如，聚乙二醇、聚乙烯)，烃蜡(石蜡、微晶蜡)、天然蜡(巴西棕榈蜡、蜂蜡)、甘油三酯蜡(氢化蓖麻油蜡)、硅酮蜡、酯蜡及其混合物。在一些实施方案中，高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。例如，聚乙二醇蜡可以具有约1000Da或更高或约1000Da-约9000Da的平均分子量。在各种实施方案中，蜡状固体(例如聚乙二醇蜡)的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
在各种油包蜡和油包油共乳液农药组合物中，均质溶液包含以下的混合物：i)油性杀虫活性成分和/或溶于油性溶剂中的油溶性杀虫活性成分，和ii)将混合物加热至蜡的熔点以上可以制备与油性杀虫活性成分或油性溶剂完全混溶的蜡。加热的油-蜡混合物可以在强非极性油中乳化，所述油对于油和蜡组分都必定是差溶剂。将所得乳液冷却至蜡的熔点以下，产生油包蜡乳液，其中由于蜡的固化/结晶，乳液液滴以凝结的蜡滴存在(即包含杀虫活性成分和蜡状固体的固体基质颗粒)。实际上，油性杀虫活性成分和/或油溶性杀虫活性成分被捕获于相互连接的蜡晶体的硬的多孔的固体基质中。
与没有蜡的情况相比，这些组合物可表现出乳化的蜡滴内外活性成分的较慢的扩散速率。同样，这些组合物可表现出组合物中活性成分的增强的物理隔离；以及通过将相互反应的活性成分的相互混合最小化而提高的化学稳定性；以及由于活性成分的扩散/释放速率降低而改进的作物安全性。
其他复合的杀虫油分散体组合物包括各种油包蜡乳液农药组合物。在一些实施方案中，农药分散体组合物是除草剂分散体组合物。在各种实施方案中，这些组合物包含含有非水液体的油连续相(如本文所述)；以及包含乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质颗粒的分散相。在其他实施方案中，这些除草剂组合物包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒，其中所述颗粒分散于水中(例如，施用混合物)。
在这些和其他实施方案中，乙酰胺除草剂的浓度为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。例如，乙酰胺除草剂的浓度可以为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
在一些实施方案中，乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为至少约1:1、至少约1.5:1、至少约2:1或至少约3:1。例如，乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为约1:1-约5:1、约1:1-约4:1、约1:1-约3:1、约1.5:1-约5:1、约1.5:1-约4:1、约1.5:1-约3:1、约2:1-约5:1、约2:1-约4:1或约2:1-约3:1。
如本文所述，乙酰胺除草剂包括，例如乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。在一些实施方案中，乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺及其混合物。在某些实施方案中，乙酰胺除草剂包含乙草胺。
如本文所述，蜡状固体可以选自高分子量聚合物蜡(例如，聚乙二醇、聚乙烯)，烃蜡(石蜡、微晶蜡)、天然蜡(巴西棕榈蜡、蜂蜡)、甘油三酯蜡(氢化蓖麻油蜡)、硅酮蜡、酯蜡及其混合物。在一些实施方案中，高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。例如，聚乙二醇蜡可以具有约1000Da或更高或约1000Da-约9000Da的平均分子量。在各种实施方案中，蜡状固体(例如聚乙二醇蜡)的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
在一些实施方案中，这些乳液组合物还包含第二分散相，其包含分散于例如硅油中的固相除草剂。硅油的粘度可以为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst。固相除草剂例如包含选自以下的至少一种羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂：苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。在一些实施方案中，固相除草剂包含异噁氟草或硝磺草酮。
本发明的其他非水连续除草剂分散体组合物包括各种复合的除草剂油分散体组合物，其包含乙酰胺除草剂、植物生长素除草剂和固相除草剂。通常，这些组合物在油连续相中包含多个不同的本体分散相。具有多个分散相意欲使相互反应的活性成分保持为分别在离散相或物理分离相中彼此分离。分散的油相的物理分离通过在各个分散相的乳化液滴之间提供排斥力来实现，其中液滴间的排斥力足够强以阻止乳化液滴的团聚或聚结以及随后的融合或聚结。这进而使分散相保持物理上彼此分离，同时为分散体组合物提供增强的物理稳定性。
在各种实施方案中，除草剂分散体组合物包含油连续相，其包含非水液体；在油连续相中的第一本体分散相，其中第一本体分散相包含至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂(例如植物生长素除草剂酸)和/或用于植物生长素除草剂的亲和溶剂；以及在在所述油连续相中且包含固相除草剂的第二本体分散相。在这些组合物中，本体分散相在油连续相中完全或部分不混溶。
在这些实施方案中，用于油连续相的非水液体通常与乙酰胺除草剂没有或具有低溶解性或混溶性。例如，发现硅油、矿物油及其混合物对乙酰胺除草剂如乙草胺没有或具有低溶解性。
在一些实施方案中，非水液体构成这些复合的除草剂分散体组合物的重要部分。例如，这些分散组合物中的非水液体浓度可以为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％、至少约40wt.％或至少约50wt.％。在某些实施方案中，非水液体的浓度为约10wt.％-约75wt.％、约20wt.％-约75wt.％、约30wt.％-约75wt.％、约40wt.％-约75wt.％、约50wt.％-约75wt.％、约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
在各种实施方案中，将植物生长素除草剂溶解在亲和溶剂中。当将植物生长素除草剂酸在亲和溶剂中的溶液混合到与植物生长素除草剂酸溶液不混溶的液相中时，所述液相包含与植物生长素除草剂酸和/或一定量的植物生长素除草剂阴离子具有化学反应性的成分，所述阴离子与溶液中的植物生长素除草剂酸处于化学平衡时，化学反应性可能受到阻碍。这进而可以导致前述混合物的化学稳定性高于其他情况。
在各种实施方案中，用于植物生长素除草剂的亲和溶剂满足以下至少一项：
(1)分子量为至少每摩尔约300克，至少每摩尔约600克，或至少每摩尔约900克(例如每摩尔约900克-约1500克)，
(2)每分子溶剂至少一个双键基团，和/或
(3)每分子溶剂至少四个氢键基团。
在一些实施方案中，亲和溶剂包含本文所述的烷二醇。在某些实施方案中，亲和溶剂包括甘油三酯。在各种实施方案中，亲和溶剂包括蓖麻油。
在一些实施方案中，第二本体分散相还包含第二本体分散相油，并且其中固相除草剂分散于第二本体分散相油中。在这些实施方式中，非水液体和第二本体分散相油不同。可以使用的油的实例包括硅油和矿物油。在各种实施方案中，第二本体分散相包含粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst的硅油。
复合的除草剂油分散体组合物可包含本文所述的任何乙酰胺除草剂和固相除草剂。在特定的实施方案中，乙酰胺除草剂包含乙草胺并且固相除草剂包含硝磺草酮。
在各个实施方案中，这些分散体组合物可包含相对高浓度的乙酰胺除草剂。乙酰胺除草剂的浓度可以是至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。例如，乙酰胺除草剂的浓度可以为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
这些组合物还可包含相对高浓度的固相除草剂。在各种实施方案中，固相除草剂的浓度可以是至少约1wt.％、至少约2wt.％、至少约5wt.％、至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％或至少约30wt.％。例如，固相除草剂的浓度可以是约1wt.％-约40wt.％、约1wt.％-约30wt.％、约1wt.％-约20wt.％、约1wt.％-约10wt.％、约1wt.％-约5wt.％、约2wt.％-约40wt.％、约2wt.％-约30wt.％、约2wt.％-约20wt.％、约2wt.％-约10wt.％、约2wt.％-约5wt.％、约5wt.％-约40wt.％、约5wt.％-约30wt.％、约5wt.％-约20wt.％、约5wt.％-约10wt.％、约10wt.％-约40wt.％、约10wt.％-约30wt.％、约10wt.％-约20wt.％、约15wt.％-约40wt.％、约15wt.％-约30wt.％或约15wt.％-约20wt.％。
复合的除草剂油分散体组合物包含一种或多种植物生长素除草剂，其至少部分溶于乙酰胺除草剂和/或植物生长素除草剂的亲和溶剂中。植物生长素除草剂包括3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)；二氯丙酸；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB)；4-氯苯氧基乙酸；2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；使它隆；绿草定；2-4甲氯丙酸；毒莠定；快杀稗；氨氯丙嘧啶酸；草除灵；氟氯吡啶酯；氯氟吡啶酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯；6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸钾；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯；其盐和酯；及其混合物。在各种实施方案中，植物生长素除草剂包括植物生长素除草剂酸，例如麦草畏酸和/或2,4-D酸。
在一些实施方案中，植物生长素除草剂包含植物生长素除草剂盐，其包含植物生长素除草剂阴离子和成盐阳离子。例如，成盐阳离子可包含胺/碱金属或其混合物的阳离子。在各种实施方案中，成盐阳离子包括选自以下的胺的阳离子：氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲胺、二甘醇胺、异丙胺及其混合物。在这些和其他实施方案中，成盐阳离子包括选自钠、钾及其混合物的碱金属阳离子。
在某些实施方案中，植物生长素除草剂盐仅被碱部分中和。例如，成盐阳离子与植物生长素除草剂阴离子的摩尔比可以不大于约0.8:1、不大于约0.75:1、不大于约0.7:1、不大于约0.65:1或不大于约0.6:1。在一些实施方案中，成盐阳离子与植物生长素除草剂阴离子的摩尔比不大于约0.55:1、不大于约0.5:1、不大于约0.45:1、不大于约0.4:1、不大于约0.35:1、不大于约0.3:1、不大于约0.25:1或不大于约0.2:1。在各种实施方案中，成盐阳离子与植物生长素除草剂阴离子的摩尔比为约0.2:1-0.8:1、约0.2:1-0.75:1、约0.2:1-0.7:1、约0.2:1-0.65:1、约0.2:1-0.6:1、约0.2:1-0.55:1、约0.2:1-0.5:1、约0.2:1-0.45:1、约0.2:1-0.4:1、约0.2:1-0.35:1、约0.2:1-0.3:1、约0.3:1-0.8:1、约0.3:1-0.75:1、约0.3:1-0.7:1、约0.3:1-0.65:1、约0.3:1-0.6:1、约0.3:1-0.55:1、约0.3:1-0.5:1、约0.3:1-0.45:1、约0.3:1-0.4:1、约0.4:1-0.8:1、约0.4:1-0.75:1、约0.4:1-0.7:1、约0.4:1-0.65:1、约0.4:1-0.6:1、约0.4:1-0.55:1、约0.4:1-0.5:1、约0.5:1-0.9:1、约0.5:1-0.8:1、约0.5:1-0.75:1、约0.5:1-0.7:1、约0.5:1-0.65:1、约0.6:1-0.9:1、约0.6:1-0.8:1、约0.6:1-0.75:1、约0.6:1-0.7:1或约0.6:1-0.65:1。
麦草畏的特定盐包括麦草畏钠、麦草畏钾、二甘醇胺麦草畏、单乙醇胺麦草畏、二乙醇胺麦草畏、三乙醇胺麦草畏、二甲胺麦草畏及其混合物。在一些实施方案中，植物生长素除草剂选自麦草畏钠、二甘醇胺麦草畏和单乙醇胺麦草畏及其混合物。
生长素除草剂的其他农学上可接受的盐包括多胺盐，例如美国专利申请公开号2012/0184434中描述的那些，其通过引用并入本文。美国2012/0184434中描述的多胺包括式(A)的那些
Figure BDA0002903613600000221
其中R14、R15、R17、R19和R20独立地为H或C1-C6-烷基，其任选地被OH取代，R16和R18独立地为C2-C4-亚烷基，X为OH或NR19R20，且n为1-20；和式(B)的那些
Figure BDA0002903613600000222
其中R21和R22独立地为H或C1-C6-烷基，R23为C1-C12-亚烷基，并且R24为脂族C5-C8环系，其在环中包含氮或被至少一个单元NR21R22取代。这些多胺的具体实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、五甲基二亚乙基三胺、N,N,N',N",N"-五甲基-二亚丙基三胺，N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺、Ν,Ν,Ν'-三甲基氨基乙基-乙醇胺、氨基丙基单甲基乙醇胺和氨基乙基乙醇胺，及其混合物。
在本文所述的各种组合物中，以酸当量计的植物生长素除草剂的浓度为至少约1wt.％、至少约2wt.％、至少约5wt.％、至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约30wt.％、至少约40wt.％或至少约45wt.％。在一些实施方案中，以酸当量计的植物生长素除草剂的浓度为约0.5wt.％-约10wt.％、约0.5wt.％-约5wt.％、约0.5wt.％-约3wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约15wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约45wt.％-约55wt.％、约10wt.％-约50wt.％、约15wt.％-约50wt.％、约20wt.％-约50wt.％、约30wt.％-约50wt.％、约40wt.％-约50wt.％、约45wt.％-约50wt.％,10wt.％-约45wt.％、约15wt.％-约45wt.％、约20wt.％-约45wt.％、约30wt.％-约45wt.％、约40wt.％-约45wt.％,10wt.％-约40wt.％、约15wt.％-约40wt.％、约20wt.％-约40wt.％、约30wt.％-约40wt.％,10wt.％-约25wt.％、约15wt.％-约25wt.％或约10wt.％-约20wt.％。
分散剂
在本文所述的分散体组合物中，分散相通常为悬浮固相颗粒或乳化的含油液滴的形式。为了保持稳定性，这些分散相需要在它们之间起作用的强大和长期排斥力。聚合物分散剂适合于提供或增强这种颗粒间排斥力。因此，在各种实施方案中，本发明的分散体组合物还包含聚合物分散剂。
通常，分散剂的HLB(亲水-亲脂平衡)值小于约7。聚合物分散剂包括例如嵌段共聚物或接枝共聚物，其包含名义上不溶的共聚单体和在油连续相中高度可溶的第二共聚单体。在一些实施方案中，聚合物分散剂包含具有可以表示为A-B-A嵌段共聚物的分子结构的三嵌段共聚物，其中“A”代表可溶性共聚单体和“B”代表名义上不溶的共聚单体。
在某些实施方案中，聚合物分散剂包含选自以下的至少一种聚合物：PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯、PEG-聚乙烯嵌段共聚物、PEG-聚苯乙烯嵌段共聚物、PEG-3二甲基硅氧烷(pimethicone)、PEG-9甲醚二甲硅油、PEG-10二甲硅油、PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、月桂基聚甘油基-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油基-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油基-3二硅氧烷二甲硅油、丙烯酸/乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯、聚甘油基-3月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基二甲硅油交联聚合物，PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油交联聚合物、PEG-15/月桂基二甲硅油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油基-3交联聚合物、月桂基二甲硅油/聚甘油基-3交联聚合物、三甲基硅氧烷基硅酸酯及其混合物。在一些实施方案中，分散剂包含PEG 30-二聚羟基硬脂酸酯(CAS号：827596-80-5)。
通常，为了使聚合物起分散剂的作用，需要将聚合物吸附在颗粒(例如，悬浮的固相颗粒或乳化的含油液滴)表面上。聚合物与表面的亲和力或相互作用可驱动聚合物吸附在颗粒表面上。由于特定的聚合物-表面相互作用，例如由于氢键、疏水相互作用和离子相互作用，聚合物对颗粒表面具有亲和力。在给定颗粒混合物的情况下，聚合物对每个颗粒成分可具有亲合力或不具有亲和力。因此，单一聚合物可能不足以作为包含具有不同表面性质的颗粒混合物的分散体组合物的分散剂。多种聚合物分散剂的混合物对于颗粒的混合物可能有效，但前提是该聚合物在其混合物中是热力学相容的。然而，在聚合物混合物中，聚合物的热力学不相容性是正常的，而不是例外。因此，在各种实施方案中，油连续相包含单一聚合物分散剂。在这些实施方案中，分散剂能够分散组合物中包含的每个本体分散相。
在各种实施方案中，分散剂(例如，聚合物分散剂)的浓度为各分散相重量的约0.1％-约50％、约0.1％-约40％、约0.1％-约30％、约0.1％-约25％、约0.1％-约20％、约0.1％-约15％、约0.1％-约10％、约0.1％-约5％、约1％-约50％、约1％-约40％、约1％-约30％、约1％-约25％、约0.1％-约20％、约1％-约15％、约1％-约10％或约1％-约5％。
流变改性剂
本发明的分散体组合物可以进一步包含流变改性剂。通常，流变改性剂使分散相的沉降最小化。通常，合适的流变改性剂在约-20℃至约54℃的温度范围内有效。流变改性剂包括例如颗粒流变改性剂和聚合物流变改性剂。在一些实施方案中，颗粒流变改性剂选自蒙脱石粘土(例如，有机粘土)、二氧化硅、石蜡和天然蜡、结晶纤维素及其混合物。
通常，聚合物流变改性剂应与分散剂热力学相容。聚合物流变改性剂包括例如可从Croda Inc.获得的聚酰胺聚合物，以及聚乙烯。其他合适的聚合物流变改性剂包括各种油溶性疏水***联聚合物。在一些实施方案中，聚合物流变改性剂选自二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物、二甲硅油/苯基乙烯基二甲硅油交联聚合物、二甲硅油/月桂基二甲硅油交联聚合物和月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油/双乙烯基二甲硅油交联聚合物及其混合物。也可以使用颗粒和聚合物流变改性剂的混合物。
颗粒流变改性剂可以是表面改性的形式，其中所述表面改性剂选自C12–C18烷基或芳基季铵化合物、聚合物及其混合物。流变改性剂优选能够提供高屈服应力和高度剪切稀化的流变性，其中即使是胶凝的油分散体，一旦搅拌或剪切，也显示出稀化或粘度降低至可以容易地倒出或泵送和/或稀释后用于最终施用的程度。在各种实施方案中，流变改性剂包括表面改性的蒙脱石粘土。在某些实施方案中，表面改性的蒙脱石粘土具有通过多种表面改性的表面活性剂的组合赋予的多重表面改性，所述表面活性剂的至少一种是分子量大于2,000道尔顿的聚合物表面活性剂。在一些实施方案中，流变改性剂是将表面改性的蒙脱石粘土研磨成较小的粒径以增加所述粘土的屈服应力和剪切稀化性质。
在各种实施方式中，流变改性剂的浓度为约0.025wt.％-约30wt.％、约0.025wt.％-约20wt.％、约0.025wt.％-约25wt.％、约0.025wt.％-约15wt.％、约0.025wt.％-约10wt.％、约0.025wt.％-约5wt.％、约0.025wt.％-约1wt.％、约0.1wt.％-约30wt.％、约0.1wt.％-约25wt.％、约0.1wt.％-约20wt.％、约0.1wt.％-约15wt.％、约0.1wt.％-约10wt.％、约0.1wt.％-约5wt.％或约0.1wt.％-约1wt.％。而且，流变改性剂的平均粒径可以为小于约5微米、小于约2.5微米、小于约1微米、小于约0.5微米、或小于约0.1微米。在一些实施方案中，将流变改性剂研磨至平均粒径小于约5微米、小于约2.5微米、小于约1微米、小于约0.5微米、或小于约0.1微米。
表面活性剂/乳化剂
本发明的分散体组合物可以进一步包含一种或多种表面活性剂。通常，合适的表面活性剂的HLB值大于7。在各种实施方案中，分散体组合物包含起乳化剂作用的表面活性剂，通过用足量的水稀释，其能够将非水连续分散体组合物乳化为水连续分散体。在一些实施方案中，表面活性剂以可溶形式存在于分散体组合物中。如果一种或多种表面活性剂不溶于油连续相而可溶于任何分散相的油相，则可以将其添加到任何含油分散相中，而不是油连续相中。在其他实施方案中，一种或多种表面活性剂的量基本上小于分散剂的量(例如，如果将表面活性剂添加至油连续相中)。例如，表面活性剂的量可以比分散剂的量少50％、40％、30％或更少。在进一步的实施方案中，表面活性剂的总量可以等于或略大于分散剂的量，但是单个表面活性剂的量优选远小于分散剂的量(例如，如果将表面活性剂添加到包含表面活性剂混合物的油连续相中)。另一方面，如果将表面活性剂添加到任何含油分散相中，则其量可以高于分散剂的量。
表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物。优选的离子表面活性剂的实例包括烷基/芳基醚硫酸盐/酯、烷基/芳基醚磺酸盐/酯、烷基/芳基醚羧酸盐/酯、烷基/芳基醚磷酸盐/酯、二烷基磺基琥珀酸盐/酯、乙氧基化醚胺、乙氧基化-丙氧基化醚胺、烷基/芳基季胺化合物、烷基/芳基季鏻化合物、乙氧基化烷基/芳基季胺化合物、乙氧基化烷基/芳基季鏻化合物、甜菜碱、磺基甜菜碱、磷脂及其混合物。
在各种实施方案中，所述组合物包含季胺化合物。如所述的，季胺化合物包括各种烷基/芳基季胺化合物和烷氧基化的烷基/芳基季胺化合物。
通常，季胺化合物的分子量不大于约1,000Da、不大于约750Da或不大于约500Da。例如，在各种实施方案中，季胺化合物的分子量为约100Da-约1,000Da、约100Da-约750Da、约100Da-约500Da、约200Da-约1,000Da、约200Da-约750Da、约200Da-约500Da、约250Da-约1,000Da、约250Da-约750Da或约250Da-约500Da。
在一些实施方案中，季胺化合物具有式(I)的结构：
Figure BDA0002903613600000271
其中R1为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基；(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为直链或支链C2-C4亚烷基；每个R3独立地为氢、或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基；R4为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基；x和y独立地为0-约10的数；X-是农业上可接受的阴离子。
在各个实施方案中，R1和R4烃基各自独立地是具有1-约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、直链或支链烷氧基、芳基或芳烷基。在某些实施方案中，R1和R4各自独立地为具有1-约25个碳原子、1-约22个碳原子、1-约20个碳原子、1-约18个碳原子、3-约25个碳原子、3-约22个碳原子、3-约20个碳原子、3-约18个碳原子、3-约16个碳原子、3-约14个碳原子、3-约12个碳原子、3-约10个碳原子、3-约8个碳原子或3-约6个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。在一些实施方案中，R1和R4具有相同的碳原子数和/或是相同的取代基(例如，R1和R4各自为丁基)。
在一些实施方案中，R1为具有3-约25个碳原子、3-约22个碳原子、3-约20个碳原子、约3-18个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。在这些和其他实施方案中，R4是具有1-约12个碳原子、1-约10个碳原子、1-约8个碳原子、1-6个碳原子、约1-4个碳原子、3-约12个碳原子、3至-10个碳原子、3-约8个碳原子或约3-6个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。
如所注意的，(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为C2-C4直链或支链亚烷基。例如，式(I)的季胺化合物包含各种烷氧基化的化合物，包括乙氧基化的季胺化合物、丙氧基化的季胺化合物，以及包含环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的各种聚合物或共聚物的季胺化合物。在一些实施方案中，(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为直链或支链C2-C4亚烷基。在一些实施方案中，(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为亚乙基或亚丙基。在某些实施方案中，季胺化合物的EO(即其中R2是亚乙基)与PO(即其中R2是亚丙基)的摩尔比为约1:3-约3:1、约1:3-约2:1、约1:3-约1.5:1、约1:3-约1:1、约1:3-约1:2、约1:2-约3:1、约1:2-约2:1、约1:2-约1.5:1、约1:2-约1:1、约1:1-约3:1、约1:1-约2:1或约1:1-约1.5:1。
在各个实施方案中，x和y独立地为0-约8、0-约6、0-约4，约0-约2、1-约8、1-约6、1-约4、1-2的数。在一些实施方案中，x和y各自为0。在其他实施方案中，x和y各自为1。
在各种实施方案中，每个R3独立地为氢、甲基或乙基。在一些实施方案中，每个R3独立地为氢或甲基。在某些实施方案中，每个R3为氢。
X-是电荷平衡抗衡阴离子，例如硫酸根、氢氧根、氯离子、溴离子、硝酸根等。在一些实施方案中，X-是氯或氢氧根阴离子。在某些实施方案中，当x和y各自为0且R1、R2、R3和R4中的至少一个为具有2-4个碳原子的烷基或芳基烷基时，X-不是氢氧根阴离子。
季胺化合物的具体实例包括四丁基铵盐(例如，四丁基氯化铵和四丁基氯化铵氢氧化物)和三甲基-十四烷基铵盐(例如，三甲基-十四烷基氯化铵)。其他实例包括可从Evonik获得的Tomamine系列季胺化合物，尤其是Tomamine Q系列，其由式(II)表示：
Figure BDA0002903613600000281
其中R为烷基(例如C1-C20烷基)，n为EO(CH2CH2O)的总摩尔数，并且n+z为0-15的数。Tomamines的具体实例包括Q-14-2(异癸烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、Q-17-2(异十三烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵)、Q-17-5(异十三烷氧基丙基聚(5)氧乙烯甲基氯化铵)和Q-18-2(十八烷基二羟乙基甲基氯化铵)。
表面活性剂可以进一步包含非离子表面活性剂，因为在硬水阳离子存在下在水中乳化油时，非离子表面活性剂通常比离子表面活性剂更有效。
在各种实施方案中，表面活性剂的浓度为约0.1wt.％-约25wt.％、约0.1wt.％-约20wt.％、约0.1wt.％-约15wt.％、约0.1wt.％-约10wt.％、约0.1wt.％-约5wt.％、约0.1wt.％-约3wt.％、约0.1wt.％-约2wt.％、约0.5wt.％-约25wt.％、约0.5wt.％-约20wt.％、约0.5wt.％-约15wt.％,0.5wt.％-约10wt.％、约0.5wt.％-约5wt.％、约0.5wt.％-约3wt.％、约0.5wt.％-约2wt.％、约1wt.％-约25wt.％、约1wt.％-约20wt.％、约1wt.％-约15wt.％、约1wt.％-约10wt.％、约1wt.％-约5wt.％、约1wt.％-约3wt.％或约1wt.％-约2wt.％。
其他添加剂
本文所述的组合物可进一步包含各种添加剂或佐剂，包括安全剂、减少漂移的佐剂、挥发性控制添加剂、土壤残留促进剂、pH调节剂或pH缓冲剂、防冻剂、杀生物剂或防腐剂(例如可从Avecia商购的PROXEL)、叶面渗透促进剂、稳定剂(例如抗氧化剂)、紫外线吸收剂、光稳定剂、螯合剂和消泡剂(例如来自Wacker Silicones Corp.的Antifoam SE23)。
在一些实施方案中，本文所述的组合物还包含一种或多种安全剂。合适的安全剂(例如，用于使乙酰胺除草剂安全)包括例如，可从孟山都公司商购的呋喃唑((RS)-3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-1,3-恶唑烷95％)；AD 67(4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4,5]癸烷)；贝诺沙星(CGA 154281，(RS)-4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并恶嗪)；解毒喹(CGA 184927,(5-氯喹啉-8-酰氧基)乙酸)；解草胺腈(CGA 43089,(Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)；环丙磺酰胺(N-[4-(环丙基氨基甲酰基)苯基磺酰基]-邻茴香酰胺)；二氯胺(DDCA,R25788,N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)；双环酮((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)；增效磷(O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)；解草唑(HOE 70542,1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-***-3-甲酸)；解草啶(CGA 1234074,6-二氯-2-苯基嘧啶)；氟唑(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)；氟草肟(CGA 133205,4′-氯-2,2,2-三氟苯乙酮(EZ)-O-1,3-二氧戊环-2-基甲基肟)；双苯噁唑酸(4,5-二氢-5,5-二苯基-1,2-恶唑-3-甲酸)；吡唑解草酸((RS)-1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-2-吡唑啉-3,5-二羧酸)；甲苯诺(4-氯苯基甲基氨基甲酸酯)；MG 191；萘二甲酸酐(CGA 92194,(Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)；和本领域已知的其他安全剂。
本发明的组合物可以进一步包含一种或多种减少漂移的佐剂。减少漂移的佐剂包括例如，可从Van Diest Supply Co.获得的GARDIAN、GARDIAN PLUS、DRI-GARD和PRO-ONEXL；可从Loveland Products,Inc.获得的COMPADRE；来自Wilbur-Ellis公司的BRONC MAXEDT、BRONC PLUS DRY EDT、EDT CONCENTRATE和IN-PLACE；可从Helena Chemical Co.获得的STRIKE ZONE DF；可从Precision Laboratories,LLC获得的INTACT和INTACT XTRA；以及可从Solvay Group获得的AGRHO DR 2000和AGRHO DEP 775。合适的减少漂移的佐剂还包括例如基于瓜尔胶的(例如，含有瓜尔胶或衍生的瓜尔胶)的减少漂移的佐剂。各种减少漂移的产品还可包含与一种或多种减少漂移的佐剂结合的一种或多种水调节剂。
本文所述的组合物可进一步包含一种或多种挥发性控制添加剂，以控制或降低潜在的除草剂挥发性。在某些施用条件下，某些除草剂(例如植物生长素除草剂)可蒸发到周围的大气中，并从施用位点迁移到相邻的作物植物(例如大豆和棉花)，其中对敏感植物可造成接触伤害。例如，如通过引用并入本文的美国申请公开号2014/0128264和2015/0264924中所述，控制或降低潜在除草剂挥发性的添加剂包括单羧酸或其盐(例如乙酸和/或其农业上可接受的盐)。
代表性的单羧酸和单羧酸盐通常包含烃或未取代的烃，其选自例如未取代或取代的直链或支链烷基(例如，C1-C20烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基等)；未取代或取代的直链或支链烯基(例如C2-C20烷基，如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等)；未取代或取代的芳基(例如，苯基、羟苯基等)；或未取代或取代的芳基烷基(例如苄基)。特别地，单羧酸可以选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。单羧酸盐可以选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。单羧酸盐可以包括例如选自钠和钾的碱金属盐。优选的单羧酸盐包括乙酸钠和乙酸钾。除草剂(例如植物生长素除草剂)与单羧酸或其单羧酸盐的摩尔比通常可以为约1:10-约10:1、约1:5-约5:1、约3:1-约1:3或约2:1-约1:2(例如约1:1)。
通过加入有效量的各种亲和溶剂(即非水亲和溶剂)可进一步改进化学稳定性。对于给定的溶质，当溶质溶于溶剂时，如果可以在溶剂分子和溶质分子之间提供强分子间相互作用，则该溶剂为亲和溶剂。这些分子间相互作用的强度(即分散力、氢键和极性相互作用)取决于溶剂的一个或多个固有参数，包括例如溶剂的分子量以及溶剂中存在的双键和氢键基团的数量。这些参数的值越高，溶质-溶剂的相互作用越强，因此溶质分子克服这些相互作用以从溶液相分配到与溶液相不混溶的任何周围液体相的难度就越大。因此，亲和溶剂旨在将生长素除草剂酸从其在亲和溶剂中的溶液到不混溶的液体相的耗散或分配最小化。
当植物生长素除草剂酸在与水的混溶性有限的亲和溶剂中的溶液暴露于水流(例如流经土壤孔的灌溉水和/或雨水)时，除草剂可能不像普通溶剂那样容易通过土壤运输。进而，这可以导致用植物生长素除草剂防治杂草的持续时间更长。此外，当将植物生长素除草剂酸在亲和溶剂中的溶液混合到与植物生长素除草剂酸溶液不混溶的液相中时，所述液相包含与植物生长素除草剂酸和/或一定量的植物生长素除草剂阴离子具有化学反应性的成分，所述阴离子与溶液中的植物生长素除草剂酸处于化学平衡时，化学反应性可能受到阻碍。这进而可以导致前述混合物的化学稳定性高于其他情况。
因此，本发明的各种实施方案涉及包含植物生长素除草剂酸的除草剂组合物；以及植物生长素除草剂酸的(非水)亲和溶剂。通常，溶剂满足以下至少一项：
(1)分子量为至少每摩尔约300克，至少每摩尔约600克，或至少每摩尔约900克(例如每摩尔约900克-约1500克)，
(2)每分子溶剂至少一个双键基团，和/或
(3)每分子溶剂至少四个氢键基团。
在一些实施方案中，亲和溶剂包含本文所述的烷二醇。在某些实施方案中，亲和溶剂包括甘油三酯。在各种实施方案中，亲和溶剂包括蓖麻油。
在各种实施方案中，亲和溶剂与植物生长素除草剂酸的重量比为至少约1:1、至少约1.5:1、至少约2:1或至少约3:1。例如，亲和溶剂与植物生长素除草剂酸的重量比为约1:1-约5:1、约1:1-约4:1、约1:1-约3:1、约1.5:1-约5:1、约1.5:1-约4:1、约1.5:1-约3:1、约2:1-约5:1、约2:1-约4:1或约2:1-约3:1。
通过加入有效量的烷二醇可进一步改进化学稳定性。不受理论的束缚，据信烷二醇与植物生长素除草剂，特别是酸形式的植物生长素除草剂形成复合物。从理论上讲，这种复合物既是无反应性的又是相对非挥发性的。在各种实施方案中，烷二醇包含C2-C10二醇或更特别地C2-C6二醇。在一些实施方案中，烷二醇包含支链C2-C10二醇或支链C2-C6二醇。在某些情况下发现支链二醇在减少植物生长素除草剂挥发性方面提供了更大改进。在某些实施方案中，烷二醇选自丙二醇；己二醇；1,3-丙二醇；1,4-丁二醇；1,3-丁二醇；及其混合物。
通常，需要至少等摩尔比的烷二醇与植物生长素除草剂以赋予改进的化学稳定性，并且对于较高的量提供甚至更高的稳定性。在各种实施方案中，烷二醇与植物生长素除草剂的摩尔比为至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约4:1、至少约5:1、至少约6:1、至少约7:1、至少约8:1或至少约9:1。在一些实施方案中，烷二醇与植物生长素除草剂的摩尔比为约1:1-约20:1、约2:1-约20:1、约5:1-约20:1、约7:1-约20:1、约1:1-约10:1、约2:1-约10:1、约5:1-约10:1或约7:1-约10:1。在其他方面，烷二醇浓度可以为至少约5wt.％、至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％或至少约30wt.％。例如，烷二醇浓度可以为约5wt.％-约40wt.％、约5wt.％-约35wt.％、约5wt.％-约30wt.％、约5wt.％-约25wt.％、约5wt.％-约20wt.％、约5wt.％-约15wt.％、约5wt.％-约10wt.％、约10wt.％-约40wt.％、约10wt.％-约35wt.％、约10wt.％-约30wt.％、约10wt.％-约25wt.％、约10wt.％-约20wt.％、约10wt.％-约15wt.％、约15wt.％-约40wt.％、约15wt.％-约35wt.％、约15wt.％-约30wt.％、约20wt.％-约40wt.％、约20wt.％-约35wt.％或约20wt.％-约30wt.％。
在一些实施方案中，本文所述的组合物还包含一种或多种土壤残留促进剂。已经发现在组合物中掺入少量的阳离子絮凝剂聚合物可以提供至少28天、至少35天、至少42天或更长的商业上可接受的杂草防治速率。不受理论的束缚，据信阳离子聚合物与土壤和油相的液滴结合。因此，据信减少了油相除草剂如乙酰胺除草剂通过土壤基质中的孔的运输，从而增加了除草剂在土壤表面的时间量。阳离子絮凝剂聚合物在废水调理领域中是已知的。这些聚合物可具有超过例如约100,000Da、约500,000Da、约1,000,000Da或甚至10,000,000Da的高分子量。
在各种实施方案中，阳离子絮凝剂聚合物包含选自以下的至少一种聚合物：阳离子多糖、阳离子衍生化多糖、阳离子改性的丙烯酸酯聚合物和共聚物、阳离子改性的丙烯酰胺聚合物和共聚物、高分子蛋白(例如明胶)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、阳离子改性的聚乙烯吡咯烷酮。在一些实施方案中，阳离子絮凝剂聚合物包含阳离子多糖和/或阳离子衍生化的多糖。多糖可以选自瓜耳胶、壳聚糖、纤维素聚合物、半乳甘露聚糖及其组合。
阳离子絮凝剂聚合物的浓度通常取决于聚合物的分子量。较高分子量聚合物可以以较低的浓度使用。同样，阳离子絮凝剂聚合物的量足以引起弱絮凝。因此，在各种实施方案中，阳离子絮凝剂聚合物的浓度为约0.001wt.％-约1wt.％、约0.01wt.％-约1wt.％、约0.1wt.％-约1wt.％、约0.001wt.％-约0.1wt.％、约0.001wt.％-约0.01wt.％或约0.01wt.％-约0.1wt.％。
本发明的组合物可以以各种组合包含本文所述的一种或多种特征。
制备各种除草剂分散体组合物的方法
本发明还涉及制备本文所述的各种非水连续的杀虫/除草剂分散体组合物的各种方法。
一种用于制备本文所述的组合物，特别是油包固体除草剂分散体组合物的方法包括将非水液体、作为固体除草剂的离子杀虫活性成分和乙酰胺除草剂混合以形成除草剂分散体组合物，其包含含有非水液体和乙酰胺除草剂的油连续相和含有固相除草剂的分散相，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1。在一些实施方案中，在与固相除草剂混合之前，将非水液体和乙酰胺除草剂混合。在其他实施方案中，在与乙酰胺除草剂混合之前，将非水液体和固相除草剂混合。
一种用于制备本文所述的各种复杂除草剂分散体组合物的方法包括将乙酰胺除草剂和植物生长素除草剂混合以形成第一混合物，其中所述植物生长素除草剂至少部分溶于乙酰胺除草剂中；将非水液体和固相除草剂混合以形成第二混合物；并将第一混合物与第二混合物混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包含含有非水液体的油连续相、含有乙酰胺除草剂和植物生长素除草剂的第一本体分散相以及含有固相除草剂的第二本体分散相。在一些实施方案中，第二本体分散相还包含本文所述的第二本体分散相油。在这些实施方案中，将固相除草剂分散于第二本体分散相油中。在某些实施方案中，在将非水液体与固相除草剂混合之前，将固相除草剂与第二本体分散相油混合。
在这些方法的各种实施方案中，除草剂分散体组合物还包含本文所述的分散剂。在一些实施方案中，在将非水液体与固相除草剂混合之前，将分散剂与非水液体混合。
固相除草剂和/或分散体组合物可以使用配备有合适的研磨介质(例如，陶瓷研磨珠)的研磨/碾磨设备(例如，球磨机)来研磨以获得固相除草剂/分散相所需的粒径。在这些方法的各种实施方案中，可以将固相除草剂和/或分散相研磨至小于约5微米、小于约2.5微米、小于约1微米、小于约0.5微米或小于约0.1微米的平均粒径。当进行研磨时，可以在研磨后添加表面活性剂和/或其他添加剂。
除草剂施用混合物
本发明进一步涉及各种除草剂施用混合物以及制备这些混合物的方法。通常，所述方法包括将水与本文所述的组合物混合以形成除草剂施用混合物。在各种实施方案中，除草剂施用混合物是水连续分散体。也就是说，用水充分稀释后，非水连续除草剂分散体组合物转化为水连续分散体组合物。例如，非水连续除草剂分散体组合物可用其重量的约5-约75倍或约10-约50倍的水稀释。
通常，施用混合物中除草剂载量不超过约5重量％，或为约0.1重量％-约5重量％，或约1重量％-约5重量％，如果适用，例如以酸重量当量计为5％、4％、3％、2％、1％、0.5％或0.1％。
本文所述的施用混合物可包含一种或多种其他除草剂。如上所述，可以通过稀释本文所述的组合物来制备施用混合物。可以将其他除草剂“罐混”以提供包含多种除草剂的施用混合物。
其他除草剂包括其他植物生长素除草剂、乙酰CoA羧化酶(ACCase)抑制剂、烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂、光***I(PS I)抑制剂、光***II(PS II)抑制剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、有丝***抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、纤维素抑制剂、氧化性磷酸化解偶联剂、二氢蝶呤合酶抑制剂、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂、植物生长素运输抑制剂、其盐和酯、其外消旋混合物和拆分的异构体以及它们的混合物。这些类别中的除草剂的实例如下。当除草剂在本文中以名称一般提及时，除非另有限制，除草剂包括本领域已知的所有可商购形式，例如盐、酯、游离酸和游离碱及其立体异构体。
在一些实施方案中，其他除草剂包括植物生长素除草剂(即合成的植物生长素除草剂)，其包括例如3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)；二氯丙酸；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB)；4-氯苯氧基乙酸；2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；使它隆；绿草定；2-4甲氯丙酸；毒莠定；快杀稗；氨氯丙嘧啶酸；草除灵；氟氯吡啶酯；氯氟吡啶酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯；6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸钾；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯；其盐和酯；及其混合物。
在一些实施方案中，其他除草剂包含PPO抑制剂。PPO抑制剂包括例如氟锁草醚、草芬定、治草醚、氟丙嘧草酯、唑草酮、氟哒嗪草酯、氟烯草酸、戊烷基氟烯草酸、丙炔氟草胺、乙羧氟草醚、嗪草酸甲酯、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、丙炔恶草酮、恶草灵、乙氧氟草醚、吡草醚、苯嘧磺草胺和甲磺草胺，[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯、其盐和酯及其混合物。在特定实施方案中，其他除草剂包含氟磺胺草醚和/或氟磺胺草醚的盐，例如氟磺胺草醚钠。在一些实施方案中，其他除草剂包含[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。
在各种实施方案中，其他除草剂包含HPPD抑制剂。HPPD抑制剂包括例如苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。
在一些实施方案中，其他除草剂包含PS II抑制剂。PS II抑制剂包括例如莠灭净、氨唑草酮、莠去津、苯达松、除草定、溴草腈、绿麦隆、草净津、甜菜安、敌草净、恶唑隆、敌草隆、棉草完、环嗪酮、碘苯腈、异丙隆、利谷隆、苯嗪草酮、甲草苯隆、甲氧隆、赛克津、绿谷隆、甜菜宁、扑灭通、扑草净、敌椑、杀草敏、哒草特、环草隆、西玛津、西草净、丁噻隆、特草定、特丁通、特丁津和草达津，其盐和酯及其混合物。
在某些实施方案中，其他除草剂包含ACCase抑制剂。ACCase抑制剂包括例如，禾草灭、丁苯草酮、烯草酮、噻草酮、唑啉草酯、稀禾定、吡喃草酮和肟草酮、其盐和酯及其混合物。另一类ACCase抑制剂包括：块禾灵、炔草酯、氯丁草、氰氟草酯、二氯丁草、禾草灵、恶唑禾草灵、噻唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、异噁草醚、恶唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵和trifop、其盐和酯及其混合物。ACCase抑制剂还包括一种或多种“dims”和一种或多种“fops”的混合物，其盐和酯。
在各种实施方案中，其他除草剂包含ALS或AHAS抑制剂。ALS和AHAS抑制剂包括例如，酰嘧磺隆、阿齐磺隆、苄嘧磺隆、双草嘧、氯嘧磺隆、氯磺隆、肉桂磺隆、氯酯磺草胺、环磺隆、二氯磺草胺、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、双氟磺草胺、氟酮磺隆、氟吡磺隆、唑嘧磺草胺、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、灭草烟、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、五氟磺草胺、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚、嘧硫草醚、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻酮磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆，其盐和酯及其混合物。
在进一步的实施方案中，其他除草剂包含有丝***抑制剂。有丝***抑制剂包括莎稗磷、氟草氨、DCPA、氟硫草定、乙丁烯氟灵、氟噻草胺、苯噻草胺、黄草消、二甲戊乐灵、噻草啶和氟乐林，其盐和酯及其混合物。
在一些实施方案中，其他除草剂包含PS I抑制剂如敌草快和百草枯，其盐和酯以及它们的混合物。
在某些实施方案中，其他除草剂包括纤维素抑制剂如敌草腈和异噁酰草胺。
在进一步的实施方案中，其他除草剂包含氧化磷酸化解偶联剂，例如特乐酚及其酯。
在其他实施方案中，其他除草剂包括植物生长素运输抑制剂，例如氟吡草腙和抑草生，其盐和酯以及它们的混合物。
在各种实施方案中，其他除草剂包含二氢蝶呤合酶抑制剂，例如黄草灵及其盐。
在一些实施方案中，其他除草剂包含脂肪酸和脂质生物合成抑制剂，例如地散磷、丁草敌、环草敌、EPTC、戊草丹、草达灭、克草猛、苄草丹、禾草丹、野麦畏和灭草猛，其盐和酯及其混合物。
施用除草剂组合物
本发明还涉及施用本文所述的除草剂施用混合物的各种方法。
在各种实施方案中，除草剂施用混合物是用于防治作物植物田地中的杂草的除草剂施用混合物。商业上重要的作物植物包括例如玉米、大豆、棉花、干豆、菜豆和马铃薯。作物植物包括具有特定性状或性状组合的杂种、近交种和转基因或基因改造植物，所述性状包括但不限于除草剂抗性(例如，对草甘膦、草铵膦、麦草畏、草胺定、PPO抑制剂等的抗性)、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis,Bt)、高油、高赖氨酸、高淀粉、营养密度和抗旱性。在一些实施方案中，作物植物抗有机磷除草剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂除草剂、植物生长素除草剂和/或乙酰CoA羧化酶(ACCase)抑制剂除草剂。在其他实施方案中，作物植物抗草甘膦、麦草畏、2,4-D、MCPA、喹禾灵、草铵膦和/或禾草灵。在其他实施方案中，作物植物抗草甘膦和/或麦草畏。在本发明的一些实施方案中，作物植物抗草甘膦和/或草铵膦。在其他实施方案中，作物植物抗草甘膦、草铵膦和麦草畏。在这些和其他实施方案中，作物植物抗PPO抑制剂。
除草剂施用混合物可根据本领域技术人员已知的实践施用于田地。在一些实施方案中，在种植作物植物之前或在种植之后但在作物植物发芽前将除草剂施用混合物施用于田地土壤。在其他实施方案中，在作物植物发芽后和/或杂草发芽之前或之后将除草剂施用混合物施用于田地。待施用的除草剂施用混合物的除草有效量取决于各种因素，包括除草剂的特性、待处理的作物以及环境条件如土壤类型和水分含量。
本发明的除草剂施用混合物可用于防治多种杂草，即，被认为是对商业上重要的作物植物的滋扰或竞争者的植物。可以根据本发明的方法防治的杂草的实例包括但不限于草甸狐尾草(Alopecurus pratensis)和狐尾属内的其他杂草物种、普通稗草(Echinochloacrus-galli)和稗属内的其他杂草物种、洋地黄属内的杂草、白三叶草(Trifoliumrepens)、灰菜(Chenopodium berlandieri)、红根苋(Amaranthus retroflexus)和苋属内的其他杂草物种、普通马齿苋(Portulaca oleracea)和马齿苋属内的其他杂草物种、藜(Chenopodium album)和其他藜属、金色狗尾草(Setaria lutescens)和其他狗尾草属、龙葵(Solanum nigrum)和其他龙葵属、黑麦草(Lolium multiflorum)和其他黑麦草属、臂形草(Brachiaria platyphylla)和其他臂形草属、约翰逊草(Sorghum halepense)和其他高粱属、小蓬草(Conyza Canadensis)和其他小蓬草属以及牛筋草(Eleusine indica)。在一些实施方案中，杂草包含一种或多种抗草甘膦的物种、抗2,4-D的物种、抗麦草畏的物种和/或抗ALS抑制剂除草剂的物种。在一些实施方案中，抗草甘膦的杂草物种选自下组：长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、三裂叶豚草(Ambrosia trifida)、香丝草(Conyza bonariensis)、小蓬草(ConyzaCanadensis)、两耳草(Digitaria insularis)、芒稷(Echinochloa colona)、牛筋草(Eleusine indica)、猩猩草(Euphorbia heterophylla)、黑麦草(Lolium multiflorum)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、Plantago lancelata、约翰逊草(Sorghum halepense)和类黍尾稃草(Urochloa panicoides)。
尽管本文讨论的各种方法提及将施用混合物施用至“作物植物的田地”，应理解，这些方法可包括将混合物施用于待种植作物植物的田地(例如，用于种植前施用或休耕地的燃尽)。此外，即使各种方法提及“田地”中的杂草，该术语包括较小的离散区域，例如一盆土或种植床(例如在温室中)。
已经详细地描述了本发明，将显而易见，在不脱离所附权利要求书所限定的本发明范围的情况下，可以进行修改和变化。
实施方式
为了进一步说明，以下阐述本公开的其他非限制性实施方案。
实施方案1是一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，其包含乙酰胺除草剂和非水液体，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1；和
在所述油连续相中且包含固相除草剂的分散相。
实施方案2是实施方案1的组合物，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为约1:1-约10:1、约1:1-约5:1、约1:1-约3:1、约1:1-约2:1、约1:1-约1.5:1、约1.1:1-约10:1、约1.1:1-约5:1、约1.1:1-约3:1、约1.1:1-约2:1、约1.1:1-约1.5:1、约1.2:1-约10:1、约1.2:1-约5:1、约1.2:1-约3:1、约1.2:1-约2:1或约1.2:1-约1.5:1。
实施方案3是实施方案1或2的组合物，其中非水液体包含非极性液体。
实施方案4是实施方案1-3任一项的组合物，其中非水液体在25℃下测得的介电常数为小于约3.5、小于约3、小于约2.5或小于约2。
实施方案5是实施方案1-4任一项的组合物，其中非水液体包含链烷烃或脂族烃液体和/或矿物油。
实施方案6是实施方案1-5任一项的组合物，其中非水液体包含一种或多种C5-C25支链和/或直链烷烃。
实施方案7是实施方案1-6任一项的组合物，其中非水液体包含C10-C20支链烷烃。
实施方案8是实施方案1-7任一项的组合物，其中非水液体包含碳原子含量为至少12的酯。
实施方案9是实施方案1-8任一项的组合物，其中非水液体包含肉豆蔻酸异丙酯。
实施方案10是实施方案1-9任一项的组合物，其中非水液体包含硅油。
实施方案11是实施方案1-10任一项的组合物，其中非水液体包含粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst的硅油。
实施方案12是实施方案1-11任一项的组合物，其中固相除草剂包含至少一种羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，其选自苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。
实施方案13是实施方案1-12任一项的组合物，其中固相除草剂包含硝磺草酮。
实施方案14是实施方案1-13任一项的组合物，其中固相除草剂包含固相离子除草剂。
实施方案15是实施方案1-14任一项的组合物，其中固相除草剂包含草甘膦酸或其盐。
实施方案16是实施方案1-15任一项的组合物，其中固相除草剂包含草铵膦酸或其盐。
实施方案17是实施方案1-16任一项的组合物，其中固相除草剂包含原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂。
实施方案18是一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，所述油连续相包含非水液体；
油连续相中的第一本体分散相，其中第一本体分散相包含至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂和/或用于植物生长素除草剂的亲和溶剂；和
在所述油连续相中且包含固相除草剂的第二本体分散相。
实施方案19是实施方案18的组合物，其中非水液体包含硅油。
实施方案20是实施方案18或19的组合物，其中非水液体包含矿物油。
实施方案21是实施方案18-20任一项的组合物，其中第二本体分散相还包含第二本体分散相油，并且其中固相除草剂分散于第二本体分散相油中。
实施方案22是实施方案21的组合物，其中第二本体分散相油包含硅油。
实施方案23是实施方案21的组合物，其中第二本体分散相油包含粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst的硅油。
实施方案24是实施方案21-23任一项的组合物，其中第二本体分散相油包含矿物油。
实施方案25是实施方案21-24任一项的组合物，其中非水液体与第二本体分散相油是不同的。
实施方案26是实施方案18-25任一项的组合物，其中植物生长素除草剂选自3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)；2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)；4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)；二氯丙酸；2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)；4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸(MCPB)；4-氯苯氧基乙酸；2,4,5-三氯苯氧基乙酸(2,4,5-T)；氯氨吡啶酸；二氯吡啶酸；使它隆；绿草定；2-4甲氯丙酸；毒莠定；快杀稗；氨氯丙嘧啶酸；草除灵；氟氯吡啶酯；氯氟吡啶酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯；6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸钾；4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯；其盐和酯；及其混合物。
实施方案27是实施方案18-26任一项的组合物，其中植物生长素除草剂包含植物生长素除草剂酸。
实施方案28是实施方案18-27任一项的组合物，其中植物生长素除草剂包含麦草畏酸。
实施方案29是实施方案18-28任一项的组合物，其中植物生长素除草剂包含2,4-D酸。
实施方案30是实施方案18-29任一项的组合物，其中组合物包含亲和溶剂。
实施方案31是实施方案18-30任一项的组合物，其中用于植物生长素除草剂酸的亲和溶剂满足以下至少一项：
(1)分子量为至少每摩尔约300克，至少每摩尔约600克，或至少每摩尔约900克(例如每摩尔约900克-约1500克)，
(2)每分子溶剂至少一个双键基团，和/或
(3)每分子溶剂至少四个氢键基团。
实施方案32是实施方案18-31任一项的组合物，其中组合物包含亲和溶剂。
实施方案33是实施方案18-32任一项的组合物，其中亲和溶剂包含烷二醇。
实施方案34是实施方案18-33任一项的组合物，其中亲和溶剂包含甘油三酯。
实施方案35是实施方案18-34任一项的组合物，其中亲和溶剂包含蓖麻油。
实施方案36是实施方案18-35任一项的组合物，其中亲和溶剂与植物生长素除草剂的重量比为至少约1:1、至少约1.5:1、至少约2:1或至少约3:1。
实施方案37是实施方案18-35任一项的组合物，其中亲和溶剂与植物生长素除草剂的重量比为约1:1-约5:1、约1:1-约4:1、约1:1-约3:1、约1.5:1-约5:1、约1.5:1-约4:1、约1.5:1-约3:1、约2:1-约5:1、约2:1-约4:1或约2:1-约3:1。
实施方案38是实施方案1-37任一项的组合物，其中非水液体浓度为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％、至少约40wt.％或至少约50wt.％。
实施方案39是实施方案1-37任一项的组合物，其中非水液体的浓度为约10wt.％-约75wt.％、约20wt.％-约75wt.％、约30wt.％-约75wt.％、约40wt.％-约75wt.％、约50wt.％-约75wt.％、约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
实施方案40是实施方案1-39任一项的组合物，其中基于组合物的总体积，油连续相的体积分数大于约0.6、大于约0.7或大于约0.8。
实施方案41是实施方案1-39任一项的组合物，其中基于组合物的总体积，油连续相的体积分数为0.5-约0.9、0.5-约0.8、0.5-约0.7、0.6-约0.9、0.6-约0.8或0.6-约0.7。
实施方案42是实施方案1-41任一项的组合物，其中组合物还包含聚合物分散剂。
实施方案43是实施方案42的组合物，其中聚合物分散剂的HLB(亲水-亲脂平衡)值小于约7。
实施方案44是实施方案42或43的组合物，其中聚合物分散剂包含嵌段共聚物或接枝共聚物，其包含名义上不溶的共聚单体和在油连续相中可溶性的第二共聚单体。
实施方案45是实施方案42-44任一项的组合物，其中聚合物分散剂包含具有可以表示为A-B-A嵌段共聚物的分子结构的三嵌段共聚物，其中“A”代表可溶性共聚单体并且“B”代表名义上不溶的共聚单体。
实施方案46是实施方案42-45任一项的组合物，其中聚合物分散剂包含选自以下的至少一种聚合物：PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯、PEG-聚乙烯嵌段共聚物、PEG-聚苯乙烯嵌段共聚物、PEG-3二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚二甲硅油、PEG-10二甲硅油、PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、月桂基聚甘油基-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油基-3聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油、聚甘油基-3二硅氧烷二甲硅油、丙烯酸/乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油、聚甘油基-3月桂基聚二甲基硅烷氧基乙基二甲硅油交联聚合物，PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油交联聚合物、PEG-15/月桂基二甲硅油交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物、聚二甲基硅氧烷/聚甘油基-3交联聚合物、月桂基二甲硅油/聚甘油基-3交联聚合物、三甲基硅氧烷基硅酸酯及其混合物。
实施方案47是实施方案42-46任一项的组合物，其中油连续相包含单一的聚合物分散剂。
实施方案48是实施方案42-47任一项的组合物，其中聚合物分散剂的浓度为各分散相重量的约0.1％-约50％、约0.1％-约40％、约0.1％-约30％、约0.1％-约25％、约0.1％-约20％、约0.1％-约15％、约0.1％-约10％、约0.1％-约5％、约1％-约50％、约1％-约40％、约1％-约30％、约1％-约25％、约0.1％-约20％、约1％-约15％、约1％-约10％或约1％-约5％。
实施方案49是实施方案1-48任一项的组合物，其中油连续相还包含即使在加热时仍具有高的低剪切率粘度的粘性的剪切稀化油。
实施方案50是实施方案1-49任一项的组合物，其中组合物还包含流变改性剂。
实施方案51是实施方案50的组合物，其中流变改性剂包含选自蒙脱石粘土、二氧化硅、石蜡和天然蜡、结晶纤维素及其混合物的颗粒流变改性剂。
实施方案52是实施方案51的组合物，其中颗粒流变改性剂是表面改性的形式，其中所述表面改性剂选自C12–C18烷基或芳基季铵化合物、聚合物及其混合物。
实施方案53是实施方案50-52任一项的组合物，其中流变改性剂包含聚合物流变改性剂。
实施方案54是实施方案53的组合物，其中聚合物流变改性剂包含油溶性、疏水性的交联聚合物。
实施方案55是实施方案53或54的组合物，其中流变改性剂包含至少一种聚合物流变改性剂，其选自聚酰胺、聚乙烯、二甲硅油/乙烯基二甲硅油交联聚合物、二甲硅油/苯基乙烯基二甲硅油交联聚合物、二甲硅油/月桂基二甲硅油交联聚合物和月桂基聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油/双乙烯基二甲硅油交联聚合物及其混合物。
实施方案56是实施方案53-55任一项的组合物，其中流变改性剂包含颗粒和聚合物流变改性剂的混合物。
实施方案57是实施方案50-56任一项的组合物，其中流变改性剂的浓度为约0.025wt.％-约30wt.％、约0.025wt.％-约20wt.％、约0.025wt.％-约25wt.％、约0.025wt.％-约15wt.％、约0.025wt.％-约10wt.％、约0.025wt.％-约5wt.％、约0.025wt.％-约1wt.％、约0.1wt.％-约30wt.％、约0.1wt.％-约25wt.％、约0.1wt.％-约20wt.％、约0.1wt.％-约15wt.％、约0.1wt.％-约10wt.％、约0.1wt.％-约5wt.％或约0.1wt.％-约1wt.％。
实施方案58是实施方案50-57任一项的组合物，其中流变改性剂的平均粒径为小于约5微米、小于约2.5微米、小于约1微米、小于约0.5微米、或小于约0.1微米。
实施方案59是实施方案50-58任一项的组合物，其中将流变改性剂研磨至平均粒径小于约5微米、小于约2.5微米、小于约1微米、小于约0.5微米、或小于约0.1微米。
实施方案60是实施方案1-59任一项的组合物，其中所述组合物进一步包含一种或多种HLB值大于7的表面活性剂。
实施方案61是实施方案60的组合物，其中表面活性剂包含非离子表面活性剂。
实施方案62是实施方案60或61的组合物，其中表面活性剂包含离子表面活性剂。
实施方案63是实施方案62的组合物，其中离子表面活性剂选自烷基/芳基醚硫酸盐/酯、烷基/芳基醚磺酸盐/酯、烷基/芳基醚羧酸盐/酯、烷基/芳基醚磷酸盐/酯、二烷基磺基琥珀酸盐/酯、乙氧基化醚胺、乙氧基化-丙氧基化醚胺、烷基/芳基季胺化合物、烷基/芳基季鏻化合物、乙氧基化烷基/芳基季胺化合物、乙氧基化烷基/芳基季鏻化合物、甜菜碱、磺基甜菜碱、磷脂及其混合物。
实施方案64是实施方案60-63任一项的组合物，其中表面活性剂的浓度为约0.1wt.％-约25wt.％、约0.1wt.％-约20wt.％、约0.1wt.％-约15wt.％、约0.1wt.％-约10wt.％、约0.1wt.％-约5wt.％、约0.1wt.％-约3wt.％、约0.1wt.％-约2wt.％、约0.5wt.％-约25wt.％、约0.5wt.％-约20wt.％、约0.5wt.％-约15wt.％,0.5wt.％-约10wt.％、约0.5wt.％-约5wt.％、约0.5wt.％-约3wt.％、约0.5wt.％-约2wt.％、约1wt.％-约25wt.％、约1wt.％-约20wt.％、约1wt.％-约15wt.％、约1wt.％-约10wt.％、约1wt.％-约5wt.％、约1wt.％-约3wt.％或约1wt.％-约2wt.％。
实施方案65是实施方案1-64任一项的组合物，其中组合物还包含季胺化合物。
实施方案66是实施方案65的组合物，其中季胺化合物包含烷基季胺化合物、芳基季胺化合物、烷氧基化烷基季胺化合物和/或烷氧基化芳基季胺化合物。
实施方案67是实施方案65或66的组合物，其中季胺化合物的分子量不大于约1,000Da、不大于约750Da或不大于约500Da。
实施方案68是实施方案65或66的组合物，其中季胺化合物的分子量为约100Da-约1,000Da、约100Da-约750Da、约100Da-约500Da、约200Da-约1,000Da、约200Da-约750Da、约200Da-约500Da、约250Da-约1,000Da、约250Da-约750Da或约250Da-约500Da。
实施方案69是实施方案65-68任一项的组合物，其中季胺化合物具有式(I)的结构：
Figure BDA0002903613600000491
其中R1为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基；(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为直链或支链C2-C4亚烷基；每个R3独立地为氢、或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基；R4为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基；x和y独立地为0-约10的数；X-是农业上可接受的阴离子。
实施方案70是实施方案69的组合物，其中R1和R4烃基各自独立地是具有1-约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、直链或支链烷氧基、芳基或芳烷基。
实施方案71是实施方案69或70的组合物，其中R1和R4各自独立地为具有1-约25个碳原子、1-约22个碳原子、1-约20个碳原子、1-约18个碳原子、3-约25个碳原子、3-约22个碳原子、3-约20个碳原子、3-约18个碳原子、3-约16个碳原子、3-约14个碳原子、3-约12个碳原子、3-约10个碳原子、3-约8个碳原子或3-约6个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。
实施方案72是实施方案69-71任一项的组合物，其中R1和R4具有相同的碳原子数和/或是相同的取代基。
实施方案73是实施方案69-72任一项的组合物，其中R1和R4各自为丁基。
实施方案74是实施方案69-73任一项的组合物，其中R1为具有3-约25个碳原子、3-约22个碳原子、3-约20个碳原子、约3-18个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。
实施方案75是实施方案69-74任一项的组合物，其中R4是具有1-约12个碳原子、1-约10个碳原子、1-约8个碳原子、1-6个碳原子、约1-4个碳原子、3-约12个碳原子、3至-10个碳原子、3-约8个碳原子或约3-6个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基或者直链或支链烷氧基。
实施方案76是实施方案69-75任一项的组合物，其中(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为C2-C4直链或支链亚烷基。
实施方案77是实施方案69-76任一项的组合物，其中式(I)的季胺化合物包含烷氧基化的季胺化合物，其选自乙氧基化的季胺化合物、丙氧基化的季胺化合物，以及包含环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的各种聚合物或共聚物的季胺化合物。
实施方案78是实施方案69-77任一项的组合物，其中(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为直链或支链C2-C4亚烷基。
实施方案79是实施方案69-78任一项的组合物，其中(R2O)x和(R2O)y基团的每个中的每个R2独立地为亚乙基或亚丙基。
实施方案80是实施方案69-79任一项的组合物，其中季胺化合物的EO:PO的摩尔比为约1:3-约3:1、约1:3-约2:1、约1:3-约1.5:1、约1:3-约1:1、约1:3-约1:2、约1:2-约3:1、约1:2-约2:1、约1:2-约1.5:1、约1:2-约1:1、约1:1-约3:1、约1:1-约2:1或约1:1-约1.5:1。
实施方案81是实施方案69-80任一项的组合物，其中x和y独立地为0-约8、0-约6、0-约4，约0-约2、1-约8、1-约6、1-约4、1-2的数。
实施方案82是实施方案69-81任一项的组合物，其中x和y各自为0或1。
实施方案83是实施方案69-82任一项的组合物，其中每个R3独立地为氢、甲基或乙基。
实施方案84是实施方案69-83任一项的组合物，其中每个R3为氢。
实施方案85是实施方案69-84任一项的组合物，其中X-是选自硫酸根、氢氧根、氯离子、溴离子和硝酸根的阴离子。
实施方案86是实施方案69-85任一项的组合物，其中X-是氯或氢氧根阴离子。
实施方案87是实施方案65-86任一项的组合物，其中季胺化合物选自四丁基铵盐和三甲基-十四烷基铵盐。
实施方案88是实施方案65-87任一项的组合物，其中季胺化合物具有式(II)的结构：
Figure BDA0002903613600000511
其中R为烷基(例如C1-C20烷基)，n为(CH2CH2O)的总摩尔数，并且n+z为0-15的数。
实施方案89是实施方案65-88任一项的组合物，其中季胺化合物选自异癸烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵、异十三烷氧基丙基二羟乙基甲基氯化铵、异十三烷氧基丙基聚(5)氧乙烯甲基氯化铵、十八烷基二羟乙基甲基氯化铵及其混合物。
实施方案90是实施方案65-89任一项的组合物，其中组合物包含植物生长素除草剂，并且季胺化合物与植物生长素除草剂的摩尔比为至少约0.25:1、至少约0.5:1、至少约0.75:1或至少约1:1。
实施方案91是实施方案65-89任一项的组合物，其中组合物包含植物生长素除草剂，并且季胺化合物与植物生长素除草剂的摩尔比为0.25:1-约2:1、约0.25:1-约1.75:1、约0.25:1-约1.5:1、约0.25:1-约1.25:1、约0.25:1-约1:1、约0.5:1-约2:1、约0.5:1-约1.75:1、约0.5:1-约1.5:1、约0.5:1-约1.25:1、约0.5:1-约1:1、约0.75:1-约2:1、约0.75:1-约1.75:1、约0.75:1-约1.5:1、约0.75:1-约1.25:1、约0.75:1-约1:1、约1:1-约2:1、约1:1-约1.75:1、约1:1-约1.5:1或约1:1-约1.25:1。
实施方案92是实施方案1-91任一项的组合物，其中组合物的除草剂总载量为至少约10wt.％、至少约20wt.％、至少约30wt.％、至少约40wt.％、至少约50wt.％或至少约60wt.％。
实施方案93是实施方案1-91任一项的组合物，其中组合物的除草剂总载量为约10wt.％-约80wt.％、约20wt.％-约80wt.％、约30wt.％-约80wt.％、约40wt.％-约80wt.％、约50wt.％-约80wt.％、约60wt.％-约80wt.％、约10wt.％-约70wt.％、约20wt.％-约70wt.％、约30wt.％-约70wt.％、约40wt.％-约70wt.％、约50wt.％-约70wt.％、约60wt.％-约70wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％或约50wt.％-约60wt.％。
实施方案94是实施方案1-93任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂的浓度为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。
实施方案95是实施方案1-93任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂的浓度为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
实施方案96是实施方案1-95任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。
实施方案97是实施方案1-96任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺及其混合物。
实施方案98是实施方案1-97任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂包含乙草胺。
实施方案99是实施方案1-98任一项的组合物，其中固相除草剂的浓度为至少约1wt.％、至少约2wt.％、至少约5wt.％、至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％或至少约30wt.％。
实施方案100是实施方案1-98任一项的组合物，其中固相除草剂的浓度为约1wt.％-约40wt.％、约1wt.％-约30wt.％、约1wt.％-约20wt.％、约1wt.％-约10wt.％、约1wt.％-约5wt.％、约2wt.％-约40wt.％、约2wt.％-约30wt.％、约2wt.％-约20wt.％、约2wt.％-约10wt.％、约2wt.％-约5wt.％、约5wt.％-约40wt.％、约5wt.％-约30wt.％、约5wt.％-约20wt.％、约5wt.％-约10wt.％、约10wt.％-约40wt.％、约10wt.％-约30wt.％、约10wt.％-约20wt.％、约15wt.％-约40wt.％、约15wt.％-约30wt.％或约15wt.％-约20wt.％。
实施方案101是实施方案1-100任一项的组合物，其中组合物还包含安全剂。
实施方案102是一种制备除草剂分散体组合物的方法，包括：
将非水液体、固相除草剂和乙酰胺除草剂混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包括油连续相和分散相，所述油连续相包含非水液体和乙酰胺除草剂，和所述分散相包含固相除草剂，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1。
实施方案103是实施方案102的方法，其中在与固相除草剂混合之前，将非水液体和乙酰胺除草剂混合。
实施方案104是实施方案102的方法，其中在与乙酰胺除草剂混合之前，将非水液体和固相除草剂混合。
实施方案105是一种制备除草剂分散体组合物的方法，包括：
将乙酰胺除草剂和植物生长素除草剂混合以形成第一混合物，其中所述植物生长素除草剂至少部分溶于乙酰胺除草剂中；
将非水液体和固相除草剂混合以形成第二混合物；和
将第一混合物与第二混合物混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包含含有非水液体的油连续相、含有乙酰胺除草剂和至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂的第一本体分散相以及含有固相除草剂的第二本体分散相。
实施方案106是实施方案105的方法，其中第二本体分散相还包含第二本体分散相油，并且其中将固相除草剂分散于第二本体分散相油中。
实施方案107是实施方案105的方法，还包括在将非水液体与固相除草剂混合之前，将固相除草剂与第二本体分散相油混合。
实施方案108是实施方案105-107任一项的方法，其中除草剂分散体组合物还包含分散剂。
实施方案109是实施方案108的方法，还包括在将非水液体与固相除草剂混合之前，将分散剂与非水液体混合。
实施方案110是实施方案102-109任一项的方法，还包括研磨固相除草剂。
实施方案111是实施方案102-110任一项的方法，还包括研磨除草剂分散体组合物。
实施方案112是一种制备除草剂施用混合物的方法，所述方法包括将水与实施方案1-101任一项的组合物混合以形成除草剂施用混合物。
实施方案113是一种农药分散体组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含在25℃下测得的介电常数为约10或更小且对离子杀虫活性成分的溶解度很小的非水液体；
(b)分散相，其包含悬浮于油连续相中的离子杀虫活性成分；
(c)流变改性剂；和
(d)分散剂。
实施方案114是实施方案113的组合物，其中离子杀虫活性成分是固相杀虫活性成分。
实施方案115是实施方案113或114的组合物，其中离子杀虫活性成分包含选自草甘膦、草铵膦、植物生长素除草剂或其盐的固相离子除草剂。
实施方案116是实施方案113-115任一项的组合物，其中将离子杀虫活性成分溶于与连续相的非水液体不混溶的极性液体中，并且将所得溶液在连续相中乳化以形成油包极性液体乳液。
实施方案117是实施方案116的组合物，其中极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
实施方案118是实施方案113-117任一项的组合物，其中非水液体选自下组：油性杀虫活性成分、烃基液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油、硅油及其混合物。
实施方案119是实施方案113-118任一项的组合物，其中非水液体在25℃下测得的介电常数为约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或者约2或更小。
实施方案120是实施方案113-119任一项的组合物，其中非水液体包含选自以下的乙酰胺除草剂：乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。
实施方案121是一种油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一非水液体；
(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二非水液体和溶于第二非水液体的杀虫活性成分；
(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三非水液体，并且固相杀虫活性成分分散于第三非水液体中；
(d)流变改性剂；
(e)乳化剂；和
(f)分散剂，其中分散剂不溶于第一非水液体，并且其中第一非水液体、第二非水液体和第三非水液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
实施方案122是实施方案121的组合物，其中第一非水液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
实施方案123是实施方案121或122的组合物，其中第一非水液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
实施方案124是实施方案121-123任一项的组合物，其中第二非水液体选自下组：油性杀虫活性成分、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
实施方案125是实施方案121-124任一项的组合物，其中第三非水液体选自下组：硅油、烃基液体、植物油及其混合物。
实施方案126是实施方案121-125任一项的组合物，其中第三非水液体包含蓖麻油。
实施方案127是实施方案121-126任一项的组合物，其中第三非水液体包含硅油。
实施方案128是实施方案121-127任一项的组合物，其中第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
实施方案129是实施方案121-128任一项的组合物，其中溶于第二非水液体的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
实施方案130是实施方案121-129任一项的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、植物生长素除草剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、草甘膦、草铵膦及其盐。
实施方案131是一种油包极性液体和油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含基本上与水不混溶的非水液体；
(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二液体和溶于第二液体的杀虫活性成分；
(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三液体和分散于第三液体的固相杀虫活性成分；
(d)流变改性剂；
(e)乳化剂；和
(f)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体，和
其中所述第一液体、第二液体和第三液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
实施方案132是实施方案131的组合物，其中第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
实施方案133是实施方案131或132的组合物，其中第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
实施方案134是实施方案131-133任一项的组合物，其中第二非水液体选自下组：极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
实施方案135是实施方案131-134任一项的组合物，其中第二液体包含蓖麻油。
实施方案136是实施方案135的组合物，其中极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
实施方案137是实施方案131-136任一项的组合物，其中第三液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
实施方案138是实施方案131-137任一项的组合物，其中第三液体包含硅油。
实施方案139是实施方案131-138任一项的组合物，其中第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
实施方案140是实施方案131-139任一项的组合物，其中溶于第二非水液体的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
实施方案141是实施方案131-140任一项的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂及其组合。
实施方案142是一种油包蜡和油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含与水基本上不混溶的非水液体；
(b)在油连续相中乳化的第一分散相，其中所述第一分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第二液体，和(ii)蜡状固体，以及任选的可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分；
(c)在油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第三液体和(ii)分散于第三液体中的杀虫活性成分；
(d)在油连续相中乳化的第三分散相，其中第三分散相包含第四液体和分散于第四液体中的固相杀虫活性成分；
(e)流变改性剂；
(f)乳化剂；和
(g)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体。
实施方案143是实施方案142的组合物，其中第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
实施方案144是实施方案142或143的组合物，其中第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
实施方案145是实施方案142-144任一项的组合物，其中第二非水液体选自下组：极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
实施方案146是实施方案145的组合物，其中极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
实施方案147是实施方案142-146任一项的组合物，其中当将蜡状固体和第二液体的混合物加热至蜡状固体的熔点以上时，所述蜡状固体与第二液体混溶。
实施方案148是实施方案147的组合物，其中蜡状固体和第二液体的混合物通过熔融蜡状固体并将熔融的蜡状固体与第二液体混合来制备。
实施方案149是实施方案142-148任一项的组合物，其中第一分散相在低于蜡状固体的熔点的温度下包含固体颗粒。
实施方案150是实施方案142-149任一项的组合物，其中第二液体存在于包含蜡状固体的固体基质中。
实施方案151是实施方案142-150任一项的组合物，其中蜡状固体选自高分子量聚合物蜡、烃蜡、天然蜡、甘油三酯蜡、酯蜡及其混合物。
实施方案152是实施方案151的组合物，其中高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。
实施方案153是实施方案152的组合物，其中聚乙二醇蜡具有约1000Da或更高或约1000Da-约9000Da的平均分子量。
实施方案154是实施方案142-153任一项的组合物，其中蜡状固体的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
实施方案155是实施方案142-154任一项的组合物，其中第一分散相中第二液体的量不大于第一分散相的约95wt.％。
实施方案156是实施方案142-155任一项的组合物，其中第二液体和第三液体是相同的。
实施方案157是实施方案142-156任一项的组合物，其中第二液体和/或第三液体包含蓖麻油。
实施方案158是实施方案142-157任一项的组合物，其中第四液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
实施方案159是实施方案142-158任一项的组合物，其中第四液体包含硅油。
实施方案160是实施方案142-159任一项的组合物，其中第三分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
实施方案161是实施方案142-160任一项的组合物，其中可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分包含乙酰胺除草剂。
实施方案162是实施方案142-161任一项的组合物，其中分散于第三液体中的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
实施方案163是实施方案142-162任一项的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、植物生长素除草剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、草甘膦、草铵膦及其盐。
实施方案164是实施方案113-163任一项的组合物，其中流变改性剂在约-20℃-约54℃的温度范围内有效。
实施方案165是实施方案113-164任一项的组合物，其中流变改性剂包含表面改性的蒙脱石粘土。
实施方案166是实施方案113-165任一项的组合物，其中流变改性剂包含表面改性的蒙脱石粘土，其具有通过多种表面改性的表面活性剂的组合赋予的多重表面改性，所述表面活性剂的至少一种是分子量大于2,000道尔顿的聚合物表面活性剂。
实施方案167是实施方案165或166的组合物，其中将表面改性的蒙脱石粘土研磨成较小的粒径以增加所述粘土的屈服应力和剪切稀化性质。
实施方案168是实施方案113-166任一项的组合物，其中分散剂包含嵌段共聚物或接枝共聚物，其包含名义上不溶的共聚单体和在油连续相中高度可溶的第二共聚单体。
实施方案169是实施方案113-167任一项的组合物，其中分散剂包含PEG 30-二聚羟基硬脂酸酯。
实施方案170是实施方案113-168任一项的组合物，其中乳化剂包含一种或多种HLB值大于7的表面活性剂。
实施方案171是实施方案170的组合物，其中表面活性剂包含非离子表面活性剂。
实施方案172是实施方案170或171的组合物，其中表面活性剂包含离子表面活性剂。
实施方案173是实施方案172的组合物，其中离子表面活性剂选自烷基/芳基醚硫酸盐/酯、烷基/芳基醚磺酸盐/酯、烷基/芳基醚羧酸盐/酯、烷基/芳基醚磷酸盐/酯、二烷基磺基琥珀酸盐/酯、乙氧基化醚胺、乙氧基化-丙氧基化醚胺、烷基/芳基季胺化合物、烷基/芳基季鏻化合物、乙氧基化烷基/芳基季胺化合物、乙氧基化烷基/芳基季鏻化合物、甜菜碱、磺基甜菜碱、磷脂及其混合物。
实施方案174是一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，所述油连续相包含非水液体；和
分散相，其包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒。
实施方案175是实施方案174的组合物，其中乙酰胺除草剂的浓度为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。
实施方案176是实施方案174的组合物，其中乙酰胺除草剂的浓度为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
实施方案177是实施方案174-176任一项的组合物，进一步包含第二分散相，其包含分散于硅油的固相除草剂。
实施方案178是实施方案177的组合物，其中硅油的粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst。
实施方案179是实施方案177或178的组合物，其中固相除草剂包含至少一种羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，其选自苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。
实施方案180是实施方案177-179任一项的组合物，其中固相除草剂包含异噁氟草。
实施方案181是一种除草剂组合物，其包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒，其中所述颗粒分散于水中。
实施方案182是实施方案174-181任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为至少约1:1、至少约1.5:1、至少约2:1或至少约3:1。
实施方案183是实施方案174-182任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为约1:1-约5:1、约1:1-约4:1、约1:1-约3:1、约1.5:1-约5:1、约1.5:1-约4:1、约1.5:1-约3:1、约2:1-约5:1、约2:1-约4:1或约2:1-约3:1。
实施方案184是实施方案174-183任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。
实施方案185是实施方案174-184任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺及其混合物。
实施方案186是实施方案174-185任一项的组合物，其中乙酰胺除草剂包含乙草胺。
实施方案187是实施方案174-186任一项的组合物，其中蜡状固体选自高分子量聚合物蜡、烃蜡、天然蜡、甘油三酯蜡、酯蜡及其混合物。
实施方案189是实施方案187的组合物，其中高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。
实施方案190是实施方案188的组合物，其中聚乙二醇蜡具有约1000Da或更高或约1000Da-约9000Da的平均分子量。
实施方案191是实施方案174-190任一项的组合物，其中蜡状固体的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
实施方案192是一种防治作物植物田地中的杂草的方法，所述方法包括：
将水与实施方案1-101或113-191任一项的除草剂分散体组合物混合以形成除草剂施用混合物，其中所述除草剂施用混合物是水连续分散体；和
以除草有效量将除草剂施用混合物施用于田地。
实施方案193是一种防治作物植物田地中的杂草的方法，所述方法包括：
以除草有效量将实施方案1-101或113-191任一项的除草剂组合物或其稀释物施用于田地。
具体实施方式
提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。除非另有说明，否则实施例中指定的量按重量计。
实施例1
该实施例显示当在液态烃中与第二除草活性剂乙草胺组合时，硝磺草酮的化学稳定性提高。在将一定量的液态烃(如Isopar M和Isopar V)添加到含乙草胺的油相后，将硝磺草酮颗粒固体分散于含乙草胺的油连续相中。每种组合物的细节示于表I。稳定性测试在54℃下进行4周。这些测试表明，对于具有仅由乙草胺组成的油连续相的样品1和2，硝磺草酮的回收％为约67-68％，并且对于具有由乙草胺和烃的各种混合物组成的油连续相的组合物3-10，其具有约95％或更高的回收％。在油连续相中添加烃后观察到化学稳定性的改进。
表I
Figure BDA0002903613600000641
实施例2
该实施例表明，PEG-30二聚羟基硬脂酸酯是用于多种颗粒活性成分的有效分散剂。包含该聚合物分散剂的油分散体表现出自由流动的稠度，即使在固体颗粒活性成分的相对高载量下：i)硝磺草酮固体(61wt.％)；ii)草甘膦固体(50wt.％)；和iii)麦草畏固体的钠盐(60wt.％)。不添加分散剂，相应的油分散体显示出凝胶状的稠度，可能由于悬浮固体的大量絮凝。上述发现表明，PEG-30二聚羟基硬脂酸酯可以是多种具有不同表面性质的颗粒活性成分的有效分散剂。
实施例3
该实施例表明，即使存在制剂成分如分散剂、流变改性剂和乳化剂，实施例1中所述的用于在乙草胺存在下改进硝磺草酮的化学稳定性的策略仍然有效。分散剂是三嵌段共聚物PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(PG-30 DPHS)，乳化剂是酸形式的乙氧基化磷酸酯表面活性剂，来自Oxiteno的商品名为SURFOM 1323 SC的三苯乙烯基苯酚EO(环氧乙烷)磷酸酯。流变改性剂是表面改性的蒙脱石粘土，在本文中称为有机粘土。表II-B给出了表II-A的各种样品中的硝磺草酮在54℃下储存2周后的回收％。表III给出了用作流变改性剂的基于有机粘土的凝胶的组成。
表II-A
Figure BDA0002903613600000651
1 96.1％活性
2 98.3％活性
3 乙草胺和MON 13900(安全剂)的75.44:19.56重量比混合物
4 Isopar M中的有机粘土凝胶
5 乙草胺和安全剂混合物3的混合物中的有机粘土凝胶
表II-B
样品 烃与乙草胺的重量比 硝磺草酮回收％
1 0.00(仅乙草胺) 76.92
2 无乙草胺 94.87
3 无乙草胺 99.15
4 无乙草胺 97.15
5 2.50 95.73
6 2.01 94.73
7 1.50 96.01
8 0.81 86.89
9 0.00(仅乙草胺) 82.05
从表II-A和II-B显而易见，当油连续相完全由乙草胺构成时(样品1)，硝磺草酮降解，但是当油连续相完全由烃构成时，硝磺草酮对降解基本稳定(样品2-4)。此外，即使存在上述制剂成分，当油连续相由烃(样品4)或烃和乙草胺的某种混合物(样品5-7)组成时，硝磺草酮具有改进的稳定性，但当油连续相完全由乙草胺组成时(样品9)不是如此。
表III
Figure BDA0002903613600000661
实施例4
制备了包含离子除草活性成分草甘膦和相对极性的油性除草活性成分乙草胺的介电改性的油悬浮液。表IV给出了这些组合物的细节。油连续相包含油性活性物质乙草胺和酯肉豆蔻酸异丙酯的混合物，其在25℃下的介电常数为约3.24。本体内相是分散于前述油连续相中的草甘膦固体颗粒。Retsch PM400球磨机用作研磨设备，用于在制备油悬浮液时研磨草甘膦固体颗粒。样品1和2中的乳化剂是磺基琥珀酸二烷基酯盐表面活性剂，即双(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠和乙氧基化磷酸酯表面活性剂，即三硬脂基酚乙氧基化物、聚氧乙烯-16磷酸酯。样品3中的乳化剂是乙氧基化醚胺表面活性剂，即聚氧乙烯-5异十三烷氧基丙胺。
表IV
Figure BDA0002903613600000662
1 有机粘土组合物提供于表V
2 作为Isopar M中70 wt.％溶液使用
表V
成分 重量％
工业乙草胺(96％活性剂) 85.04
有机粘土固体 12.06
碳酸丙烯酯 2.90
实施例5
制备作为高介电的油包油悬浮液乳液(样品1)或高介电的油包油共油包油悬浮液乳液(样品2和3)的包含三种除草活性成分即乙草胺、麦草畏和硝磺草酮的油分散体组合物。在表VI中，样品1可描述为高介电油包油悬浮液乳液，而样品2和3可描述为高介电的油包油共油包油悬浮液乳液。油连续相包含轻和重矿物油的混合物。麦草畏在矿物油中的溶解度有限，而乙草胺尽管为油状液体，与矿物油的混溶性有限。样品1包含两个本体分散相：i)乳化的乙草胺中的麦草畏溶液(即麦草畏固体溶于乙草胺中)；和ii)分散的硝磺草酮固体颗粒，均在上述油连续相中。在制备样品1时，首先将硝磺草酮固体颗粒在轻矿物油中研磨成高度浓缩的油分散体，然后将所得的油分散体混入轻和重矿物油的混合物。RetschPM400球磨机用作油悬浮液制备中研磨硝磺草酮固体颗粒的研磨设备。这旨在增加研磨效率，因为研磨效率通常随着所研磨颗粒的负载增加而增加。样品2和3还包含两个本体分散相：i)乳化的乙草胺中的麦草畏溶液；和ii)硝磺草酮固体颗粒在乳化硅油中的油悬浮液(使用Retsch PM400球磨机制备)，均在上述油连续相中。应注意，由相对较高分子量的二甲硅油组成的硅油与矿物油以及乙草胺的混溶性有限。使用前述的研磨设备乳化各个含油的本体内相。如表II-B所示，当将硝磺草酮与乙草胺在普通油分散体组合物中组合时(表II-B中的样品1)，硝磺草酮在54℃下2周的回收％小于80％。如表IX所示，用在该实施例中制备的油分散体组合物，化学稳定性显著改进。
表VI
Figure BDA0002903613600000681
1 麦草畏工业固体(含98.3％麦草畏)溶于工业乙草胺(含96％乙草胺)，其中所得溶液含78.75wt.％乙草胺和17.66wt.％麦草畏
2 悬浮液组成提供于表VII
3 有机粘土凝胶组成提供于表VIII
4 作为Isopar M中70wt.％溶液使用
表VII
Figure BDA0002903613600000682
1 20cst二甲硅油(聚合物)的分子量为约2,000道尔顿
2 100cst二甲硅油(聚合物)的分子量为约6,000道尔顿
表VIII
成分 重量％
重矿物油 81.00
有机粘土固体 14.88
碳酸丙烯酯 4.12
表IX
Figure BDA0002903613600000691
实施例6
制备具有较高载量的季胺化合物(QAC)的油分散体组合物，即异十三烷氧基丙基双-(2-羟乙基)甲基氯化铵(来自Evonik的Tomamine Q-17-2 PG)，其为极性季铵表面活性剂。组成在表X中详述。
表X
Figure BDA0002903613600000692
1:组成提供于表XI
2:组成提供于表XII
3:组成提供于表XIII
根据以下步骤制备油分散体组合物：
1)在合适的容器中合并相1成分并混合至均匀
2)在合适的容器中合并相2成分，并使用分散体叶片搅拌器混合
3)合并相3成分并在Retsch球磨机中使用合适的研磨介质混合给定时间
4)在分散体叶片搅拌器的搅拌下向合并的相2缓慢添加合并的相1，并继续混合直至均匀
5)将上述混合物转移到填充有合适研磨介质的Retsch球磨机中，并继续搅拌给定时间
6)向步骤(5)的混合物添加相3，并继续混合给定的时间
表XI
Figure BDA0002903613600000701
表XII
Figure BDA0002903613600000702
表XIII
Figure BDA0002903613600000703
Figure BDA0002903613600000711
实施例7
根据实施例6制备油分散体组合物。表XIV、XV、XVI和XVII详述了该油分散体组合物的成分。
表XIV
Figure BDA0002903613600000712
表XV
Figure BDA0002903613600000713
表XVI
Figure BDA0002903613600000714
表XVII
Figure BDA0002903613600000715
Figure BDA0002903613600000721
实施例8
制备麦草畏酸和亲和溶剂的溶液。详细信息显示在表XVIII中。
表XVIII
Figure BDA0002903613600000722
实施例9
该实施例显示用于麦草畏-硝磺草酮预混物浓缩物的乳液的组合物，其包含实施例8的在亲和溶剂中的麦草畏酸溶液。取决于亲和溶剂是极性液体(丙二醇)还是油(蓖麻油)，乳液以油包油共乳液或油包极性液体或油包油共乳液制备。表XIX给出了用于制备这些乳液的有机粘土凝胶的组成。
表XX中列出的乳液根据以下制备：
a)在合适的容器中合并连续相的成分，并使用分散体叶片搅拌器制备均匀的混合物。
b)单独在合适的容器中合并分散相1的成分，并使用搅拌器制备均匀的混合物。
c)在使用分散体叶片搅拌器将连续相混合物保持强烈搅拌的情况下，将分散相1混合物缓慢添加到连续相混合物中；取决于待制备的乳液的体积，将搅拌持续一段时间。
d)分别在装有适量研磨介质的Retsch PM100行星式球磨机的研磨容器中合并分散相2的成分。将所得混合物研磨以减小硝磺草酮固体颗粒的粒径。
e)在强烈搅拌下，将来自步骤(d)的经研磨的分散体缓慢添加到之前根据步骤(c)制得的分散相1乳液中；取决于待制备的乳液的体积，将搅拌持续一段时间。
表XIX
成分 有机粘土凝胶1 有机粘土凝胶2
重矿物油1<sup>1</sup> 81
重矿物油2<sup>2</sup> 91.79
有机粘土1 5.13
有机粘土2 12.00
PEG 30-二聚羟基硬脂酸酯 1.85 2.85
碳酸丙烯酯 1.23 4.15
100.00 100.00
1:Drakeol 35矿物油
2:Drakeol 19矿物油
表XX
Figure BDA0002903613600000731
Figure BDA0002903613600000741
1:Drakeol 9
2:Drakeol 35
3:Drakeol 19
4:乙氧基化季胺表面活性剂
5:乙氧基化非离子表面活性剂
6:丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯共聚物
实施例10
该实施例显示用于乙草胺-麦草畏-硝磺草酮预混合物浓缩物的乳液的组合物，其中分散相1是乙草胺和蜡状固体(即分子量为30,000道尔顿的聚乙二醇)的混合物。分别将乙草胺和蜡状固体加热至约85℃，然后将这些加热的材料在合适的容器中在加热和搅拌下混合在一起，并与分散相1的所有剩余成分合并。制备乳液的方法类似于实施例9中所述方法。但是，将连续相混合物冷却至约0-5℃，并在强烈搅拌冷却下向该冷却的连续相混合物中缓慢添加上述分散相1的加热混合物以进行乳化。乳化完成后，所得乳液的温度为15-20℃。这是为了确保蜡状乳液液滴的快速凝结。乳液的细节在表XXI中提供。
表XXI
Figure BDA0002903613600000742
Figure BDA0002903613600000751
1:Drakeol 19
2:来自表XIX的有机粘土凝胶1
实施例11
该实施例显示用于乙草胺-麦草畏-异噁唑草酮预混合物浓缩物的乳液的组合物，其中第一分散相是乙草胺和蜡状固体(即分子量为30,000道尔顿的聚乙二醇)的混合物。表XXII提供了所述组合物的细节。
表XXII
Figure BDA0002903613600000752
1:Drakeol 19
2:来自表XIX的有机粘土凝胶1
实施例12
将制备上述实施例中所述的组合物，其中将硝磺草酮替换为苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异噁氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮或[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯。
当引入本发明或其优选实施例的要素时，冠词“一”、“一个”、“该”和“所述”旨在表示存在一个或多个要素。术语“包含”、“包括”和“具有”旨在是包括性的，并且是指除所列要素外可还存在其他要素。
鉴于以上内容，将看到实现了本发明的几个目的并且获得了其他有利的结果。
由于可以在不脱离本发明范围的情况下对以上组合物和方法进行各种改变，因此意欲将以上说明书中包含的所有内容解释为说明性而不是限制性的。

Claims (85)

1.一种油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一非水液体；
(b)在所述油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二非水液体和溶于第二非水液体的杀虫活性成分；
(c)在所述油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三非水液体，并且固相杀虫活性成分分散于第三非水液体中；
(d)流变改性剂；
(e)乳化剂；和(f)分散剂，其中所述分散剂不溶于第一非水液体，并且其中第一非水液体、第二非水液体和第三非水液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中第一非水液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中第一非水液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的组合物，其中第二非水液体选自下组：油性杀虫活性成分、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其中第三非水液体选自下组：硅油、烃基液体、植物油及其混合物。
6.根据权利要求1-5任一项所述的组合物，其中第三非水液体包含蓖麻油。
7.根据权利要求1-6任一项所述的组合物，其中第三非水液体包含硅油。
8.根据权利要求1-7任一项所述的组合物，其中第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
9.根据权利要求1-8任一项所述的组合物，其中溶于第二非水液体的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
10.根据权利要求1-9任一项所述的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、植物生长素除草剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、草甘膦、草铵膦及其盐。
11.一种杀虫分散体组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含在25℃下测得的介电常数为约10或更小且对离子杀虫活性成分的溶解度很小的非水液体；
(b)分散相，其包含悬浮于油连续相中的离子杀虫活性成分；
(c)流变改性剂；和
(d)分散剂。
12.根据权利要求11所述的组合物，其中所述离子杀虫活性成分是固相杀虫活性成分。
13.根据权利要求11或12所述的组合物，其中所述离子杀虫活性成分包含选自草甘膦、草铵膦、植物生长素除草剂或其盐的固相离子除草剂。
14.根据权利要求11-13任一项所述的组合物，其中将所述离子杀虫活性成分溶于与连续相的非水液体不混溶的极性液体中，并且将所得溶液在所述连续相中乳化以形成油包极性液体乳液。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中所述极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
16.根据权利要求11-15任一项所述的组合物，其中所述非水液体选自下组：油性杀虫活性成分、烃基液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油、硅油及其混合物。
17.根据权利要求11-16任一项所述的组合物，其中所述非水液体在25℃下测得的介电常数为约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
18.根据权利要求11-17任一项所述的组合物，其中所述非水液体包含选自以下的乙酰胺除草剂：乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。
19.一种油包极性液体和油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含基本上与水不混溶的非水液体；
(b)在所述油连续相中乳化的第一分散相，其中第一分散相包含第二液体和溶于第二液体的杀虫活性成分；
(c)在所述油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含第三液体和分散于第三液体的固相杀虫活性成分；
(d)流变改性剂；
(e)乳化剂；和
(f)分散剂，其中所述分散剂不溶于所述第一液体，和
其中所述第一液体、第二液体和第三液体是不同的，并且基本上彼此不混溶。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
21.根据权利要求19或20所述的组合物，其中第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
22.根据权利要求19-21任一项所述的组合物，其中第二液体选自下组：极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
23.根据权利要求19-22任一项所述的组合物，其中第二液体包含蓖麻油。
24.根据权利要求23所述的组合物，其中所述极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
25.根据权利要求19-24任一项所述的组合物，其中第三液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
26.根据权利要求19-25任一项所述的组合物，其中第三液体包含硅油。
27.根据权利要求19-26任一项所述的组合物，其中第二分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
28.根据权利要求19-27任一项所述的组合物，其中溶于第二液体的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
29.根据权利要求19-28任一项所述的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂及其组合。
30.一种油包蜡和油包油共乳液农药组合物，其包含：
(a)油连续相，其包含第一液体，所述第一液体包含与水基本上不混溶的非水液体；
(b)在所述油连续相中乳化的第一分散相，其中所述第一分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第二液体，和(ii)蜡状固体，以及任选的可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分；
(c)在所述油连续相中乳化的第二分散相，其中第二分散相包含(i)与第一液体基本上不混溶的第三液体和(ii)分散于第三液体中的杀虫活性成分；
(d)在所述油连续相中乳化的第三分散相，其中第三分散相包含第四液体和分散于第四液体中的固相杀虫活性成分；
(e)流变改性剂；
(f)乳化剂；和
(g)分散剂，其中所述分散剂不溶于第一液体。
31.根据权利要求30所述的组合物，其中第一液体在25℃下测得的介电常数为约10或更小、约5或更小、约4或更小、约3.5或更小、约3或更小、约2.5或更小或约2或更小。
32.根据权利要求30或31所述的组合物，其中第一液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
33.根据权利要求30-32任一项所述的组合物，其中第二液体选自下组：极性液体、植物油、酯油、酰胺油、芳族油及其混合物。
34.根据权利要求33所述的组合物，其中所述极性液体选自水、醇、多元醇、醚、极性酯、极性酰胺及其混合物。
35.根据权利要求30-34任一项所述的组合物，其中当将所述蜡状固体和第二液体的混合物加热至蜡状固体的熔点以上时，上述蜡状固体与第二液体混溶。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中所述蜡状固体和第二液体的混合物通过熔融蜡状固体并将熔融的蜡状固体与第二液体混合来制备。
37.根据权利要求30-36任一项所述的组合物，其中第一分散相在低于所述蜡状固体的熔点的温度下包含固体颗粒。
38.根据权利要求30-37任一项所述的组合物，其中第二液体存在于包含所述蜡状固体的固体基质中。
39.根据权利要求30-38任一项所述的组合物，其中所述蜡状固体选自高分子量聚合物蜡、烃蜡、天然蜡、甘油三酯蜡、酯蜡及其混合物。
40.根据权利要求39所述的组合物，其中所述高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。
41.根据权利要求40所述的组合物，其中聚乙二醇蜡具有约1000Da或更高或者约1000Da-约9000Da的平均分子量。
42.根据权利要求30-41任一项所述的组合物，其中所述蜡状固体的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
43.根据权利要求30-42任一项所述的组合物，其中第一分散相中第二液体的量不大于第一分散相的约95wt.％。
44.根据权利要求30-43任一项所述的组合物，其中第二液体和第三液体是相同的。
45.根据权利要求30-44任一项所述的组合物，其中第二液体和/或第三液体包含蓖麻油。
46.根据权利要求30-45任一项所述的组合物，其中第四液体选自烃基液体、植物油、硅油及其混合物。
47.根据权利要求30-46任一项所述的组合物，其中第四液体包含硅油。
48.根据权利要求30-47任一项所述的组合物，其中第三分散相包含分散剂，其包含丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯/甲基丙烯酸二甲硅油酯的共聚物。
49.根据权利要求30-48任一项所述的组合物，其中可溶于第二液体和/或溶于蜡状固体的熔融形式的杀虫活性成分包含乙酰胺除草剂。
50.根据权利要求30-49任一项所述的组合物，其中分散于第三液体中的杀虫活性成分包含植物生长素除草剂。
51.根据权利要求30-50任一项所述的组合物，其中所述固相杀虫活性成分包含至少一种选自以下的固相除草剂：羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、植物生长素除草剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、草甘膦、草铵膦及其盐。
52.根据权利要求1-51任一项所述的组合物，其中所述流变改性剂在约-20℃至约54℃的温度范围内有效。
53.根据权利要求1-52任一项所述的组合物，其中所述流变改性剂包含表面改性的蒙脱石粘土。
54.根据权利要求1-53任一项所述的组合物，其中所述流变改性剂包含表面改性的蒙脱石粘土，其具有通过多种表面改性的表面活性剂的组合赋予的多重表面改性，所述表面活性剂的至少一种是分子量大于2,000道尔顿的聚合物表面活性剂。
55.根据权利要求53或54所述的组合物，其中将表面改性的蒙脱石粘土研磨成较小的粒径以增加所述粘土的屈服应力和剪切稀化性质。
56.根据权利要求1-55任一项所述的组合物，其中所述分散剂包含嵌段共聚物或接枝共聚物，其包含名义上不溶的共聚单体和在油连续相中高度可溶的第二共聚单体。
57.根据权利要求1-56任一项所述的组合物，其中所述分散剂包含PEG 30-二聚羟基硬脂酸酯。
58.根据权利要求1-57任一项所述的组合物，其中所述乳化剂包含一种或多种HLB值大于7的表面活性剂。
59.根据权利要求58所述的组合物，其中所述表面活性剂包含非离子表面活性剂。
60.根据权利要求58或59所述的组合物，其中所述表面活性剂包含离子表面活性剂。
61.根据权利要求60所述的组合物，其中所述离子表面活性剂选自烷基/芳基醚硫酸盐/酯、烷基/芳基醚磺酸盐/酯、烷基/芳基醚羧酸盐/酯、烷基/芳基醚磷酸盐/酯、二烷基磺基琥珀酸盐/酯、乙氧基化醚胺、乙氧基化-丙氧基化醚胺、烷基/芳基季胺化合物、烷基/芳基季鏻化合物、乙氧基化烷基/芳基季胺化合物、乙氧基化烷基/芳基季鏻化合物、甜菜碱、磺基甜菜碱、磷脂及其混合物。
62.一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，所述油连续相包含非水液体；和
分散相，其包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒。
63.根据权利要求62所述的组合物，其中所述乙酰胺除草剂的浓度为至少约10wt.％、至少约15wt.％、至少约20wt.％、至少约25wt.％、至少约30wt.％、至少约35wt.％或至少约40wt.％。
64.根据权利要求62所述的组合物，其中所述乙酰胺除草剂的浓度为约10wt.％-约65wt.％、约20wt.％-约65wt.％、约30wt.％-约65wt.％、约40wt.％-约65wt.％、约50wt.％-约65wt.％、约10wt.％-约60wt.％、约20wt.％-约60wt.％、约30wt.％-约60wt.％、约40wt.％-约60wt.％、约50wt.％-约60wt.％、约10wt.％-约55wt.％、约20wt.％-约55wt.％、约30wt.％-约55wt.％、约40wt.％-约55wt.％、约50wt.％-约55wt.％或约40wt.％-约50wt.％。
65.根据权利要求62-64任一项所述的组合物，其进一步包含第二分散相，其包含分散于硅油中的固相除草剂。
66.根据权利要求65所述的组合物，其中所述硅油的粘度为约5cst-约100,000cst、约5cst-约10,000cst、约5cst-约1,000cst、约5cst-约500cst、约10cst-约100,000cst、约10cst-约10,000cst、约10cst-约1,000cst、约10cst-约500cst、约20cst-约100,000cst、约20cst-约10,000cst、约20cst-约1,000cst或约20cst-约500cst。
67.根据权利要求65或66所述的组合物，其中所述固相除草剂包含至少一种羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，其选自苯草醚、杀草强、氟丁酰草胺、吡草酮、广灭灵、吡氟酰草胺、氟啶草酮、氟咯草酮、氟草酮、氯草酮、异额氟草、硝磺草酮、达草灭、氟吡酰草胺、吡唑特、苄草唑、磺草酮、环磺酮、托普美宗、托拉吡酯、特呋三酮、其盐和酯及其混合物。
68.根据权利要求65-67任一项所述的组合物，其中所述固相除草剂包含异噁氟草。
69.一种除草剂组合物，其包含含有乙酰胺除草剂和蜡状固体的固体基质的颗粒，其中所述颗粒分散于水中。
70.根据权利要求62-69任一项所述的组合物，其中乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为至少约1:1、至少约1.5:1、至少约2:1或至少约3:1。
71.根据权利要求62-69任一项所述的组合物，其中乙酰胺除草剂与蜡状固体的重量比为约1:1-约5:1、约1:1-约4:1、约1:1-约3:1、约1.5:1-约5:1、约1.5:1-约4:1、约1.5:1-约3:1、约2:1-约5:1、约2:1-约4:1或约2:1-约3:1。
72.根据权利要求62-71任一项所述的组合物，其中所述乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺、磺胺丁脲、十氯胺、去甲酰基、二甲草胺、二甲酚草胺、二甲酚草胺-P、苯噻草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、敌草胺、丙草胺、拿草特、扑草胺、异丙草胺、广草胺、特丁草胺、噻吩草胺和二甲苯草胺、其盐和酯及其混合物。
73.根据权利要求62-72任一项所述的组合物，其中所述乙酰胺除草剂选自乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺及其混合物。
74.根据权利要求62-73任一项所述的组合物，其中所述乙酰胺除草剂包含乙草胺。
75.根据权利要求62-74任一项所述的组合物，其中所述蜡状固体选自高分子量聚合物蜡、烃蜡、天然蜡、甘油三酯蜡、酯蜡及其混合物。
76.根据权利要求75所述的组合物，其中所述高分子量聚合物蜡包含聚乙二醇蜡。
77.根据权利要求76所述的组合物，其中所述聚乙二醇蜡具有约1000Da或更高或者约1000Da-约9000Da的平均分子量。
78.根据权利要求62-77任一项所述的组合物，其中所述蜡状固体的熔点为约35℃-约95℃，约40℃-约95℃，约50℃-约95℃或约60℃-约95℃。
79.一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，其包含乙酰胺除草剂和非水液体，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1；和
在所述油连续相中且包含固相除草剂的分散相。
80.一种除草剂分散体组合物，其包含：
油连续相，所述油连续相包含非水液体；
在所述油连续相中的第一本体分散相，其中第一本体分散相包含至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂和/或用于植物生长素除草剂的亲和溶剂；和
在所述油连续相中且包含固相除草剂的第二本体分散相。
81.一种防治作物植物田地中的杂草的方法，所述方法包括：
将水与权利要求1-80任一项所述的组合物混合以形成除草剂施用混合物，其中所述除草剂施用混合物是水连续分散体；和
以除草有效量将所述除草剂施用混合物施用于田地。
82.一种防治作物植物田地中的杂草的方法，所述方法包括：
以除草有效量将权利要求1-80任一项所述的组合物或其稀释物施用于田地。
83.一种制备除草剂分散体组合物的方法，其包括：
将非水液体、固相除草剂和乙酰胺除草剂混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包括油连续相和分散相，所述油连续相包含非水液体和乙酰胺除草剂，和所述分散相包含固相除草剂，其中非水液体与乙酰胺除草剂的重量比为至少约1:1，至少约1.1:1，至少约1.2:1，至少约1.3:1，至少约1.4:1或至少约1.5:1。
84.一种制备除草剂分散体组合物的方法，其包括：
将乙酰胺除草剂和植物生长素除草剂混合以形成第一混合物，其中所述植物生长素除草剂至少部分溶于乙酰胺除草剂中；
将非水液体和固相除草剂混合以形成第二混合物；和
将第一混合物与第二混合物混合以形成除草剂分散体组合物，所述组合物包含含有非水液体的油连续相、含有乙酰胺除草剂和至少部分溶于乙酰胺除草剂的植物生长素除草剂的第一本体分散相以及包含固相除草剂的第二本体分散相。
85.一种制备除草剂施用混合物的方法，所述方法包括将水与权利要求1-80任一项所述的组合物混合以形成除草剂施用混合物，其中所述除草剂施用混合物是水连续分散体。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR121001A1 (es) * 2020-01-10 2022-04-06 Monsanto Technology Llc Composiciones herbicidas que incluyen agentes retardantes de la deriva y métodos de preparación de las mismas
CA3167743A1 (en) * 2020-01-16 2021-07-22 Monsanto Technology Llc Herbicide compositions comprising dicamba monoethanolamine salt and a ppo-inhibitor
BR112022014742A8 (pt) * 2020-01-28 2023-03-21 Nufarm Australia Ltd Concentrado de emulsão de herbicida
EP4165989A1 (en) 2021-10-13 2023-04-19 Bayer CropScience LP Kit for preparing herbicidal application mixtures
WO2023034246A1 (en) * 2021-09-02 2023-03-09 Bayer Cropscience Lp Compositions comprising different drift retarding agents

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101534639A (zh) * 2006-09-06 2009-09-16 先正达参股股份有限公司 固体稳定乳液制剂
CN101621924A (zh) * 2007-01-23 2010-01-06 拜尔作物科学股份公司 具有微囊化的农业化学活性物质的油悬浮剂
CN101795559A (zh) * 2007-05-03 2010-08-04 先正达参股股份有限公司 除草组合物
CN102111995A (zh) * 2008-05-28 2011-06-29 加特微胶囊股份公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK191386D0 (da) * 1986-04-24 1986-04-24 Koege Kemisk Vaerk Emulgatorsystem
EP0433577A1 (en) * 1989-11-22 1991-06-26 American Cyanamid Company Herbicidal emulsifiable suspension concentrate compositions
US5268352A (en) * 1989-11-22 1993-12-07 American Cyanamid Company Herbicidal emulsifiable suspension concentrate compositions
US6238657B1 (en) * 1999-07-12 2001-05-29 Dow Corning Corporation Oil-in-oil and three-phase emulsions
WO2001017346A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-15 Monsanto Technology Llc. Stable concentrated pesticidal suspension
US6451731B1 (en) * 1999-09-10 2002-09-17 Monsanto Company Stable concentrated pesticidal suspension
US6743756B2 (en) * 2001-01-26 2004-06-01 Benchmark Research And Technology, Inc. Suspensions of particles in non-aqueous solvents
GB0405760D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Syngenta Participations Ag Agrochemical formulation
EP2193712A1 (de) * 2008-12-05 2010-06-09 Bayer CropScience AG Dispersionen enthaltend Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
PL2605646T3 (pl) * 2010-08-18 2017-01-31 Monsanto Technology Llc Wczesne zastosowanie kapsułkowych pochodnych acetamidu w celu zmniejszenia uszkodzeń upraw
US8551533B2 (en) * 2011-05-09 2013-10-08 Momentive Performance Materials Inc. Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same
CN103371174A (zh) * 2012-04-25 2013-10-30 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含草铵膦与酰胺类的除草组合物
WO2015059580A1 (en) * 2013-10-21 2015-04-30 Hicap Formulations Ltd. Controlled release formulations of herbicides
GB201407934D0 (en) * 2014-05-06 2014-06-18 Univ Birmingham Formulation
EP3484288A4 (en) * 2016-07-12 2020-01-08 Monsanto Technology LLC PESTICIDE COMPOSITIONS
CN106577668A (zh) * 2016-11-24 2017-04-26 浙江天丰生物科学有限公司 一种多元复配除草组合物
US11473004B2 (en) * 2016-12-02 2022-10-18 University Of Wyoming Microemulsions and uses thereof to displace oil in heterogeneous porous media
JP2021527034A (ja) * 2018-06-05 2021-10-11 モンサント テクノロジー エルエルシー 除草剤組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101534639A (zh) * 2006-09-06 2009-09-16 先正达参股股份有限公司 固体稳定乳液制剂
CN101621924A (zh) * 2007-01-23 2010-01-06 拜尔作物科学股份公司 具有微囊化的农业化学活性物质的油悬浮剂
CN101795559A (zh) * 2007-05-03 2010-08-04 先正达参股股份有限公司 除草组合物
CN102111995A (zh) * 2008-05-28 2011-06-29 加特微胶囊股份公司 磺酰脲及其与氟草烟或其它农用化学品的组合在油中的混悬剂浓缩物

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Publication number Publication date
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