CN112430030B - 一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂,按照重量份计算,其原料包括:硅酸盐水泥30~40份、碳酸钙类填料40~50份、纤维素醚0.1~0.3份、有机硅憎水剂0.1~0.3份、干粉消泡剂0.1~0.3份、抗泛碱剂0.1~0.5份、可再分散乳胶粉5~10份、复合除醛材料10~18份;复合除醛材料包括TiO2/白炭黑复合光催化材料、TiO2/硅藻土复合光催化材料中的至少一种。其中的复合除醛材料通过光催化使甲醛降解,营造健康、舒适的室内环境。此外,复合除醛材料中的TiO2还具备良好的杀菌抑菌能力,同时,通过加入有机硅憎水剂提高了产品的表面憎水性,防止水汽积聚,从而减少细菌滋生,营造健康的室内环境。

Description

一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域,具体地,涉及一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂。
背景技术
用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材;用人造板制造的家具。
填缝剂为一种常见的建筑材料,用于瓷砖、马赛克、石材、木板、玻璃、铝塑板等材料的缝隙装饰。填缝剂能完美的修补地表面的开裂或破损,还可自行配制颜色丰富色彩丰富,既具有实用性价值也具有装饰性价值。随着社会的发展和生活水平的提高,人们对居住环境的要求也越来越高,一方面要求居住环境美观,装饰性的瓷砖、马赛克或石材等装饰材料的用量越来越多,与之配套的陶瓷墙地砖填缝剂用量亦相当可观。
随着建筑业的发展,室内空气中甲醛已经成为影响人类身体健康的主要污染物。甲醛对身体的危害性极大,严重威胁人类生命,特别是冬天的空气中甲醛对人体的危害最大。我国家庭空气中的甲醛来源主要有以下几个方面:目前室内装修使用大量的有机粘合剂、涂料油漆等,里面含有大量甲醛、苯等有毒物质;室内部分绝缘材料在光和热作用下老化,也可能会释放甲醛;一些厂家为了追求利润,使用不合格的板材,或者在粘接贴面材料时使用劣质胶水,板材与胶水中的甲醛严重超标。
发明内容
本发明的目的在于提供一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂,以有效缓解室内环境中的甲醛污染。
根据本发明的一个方面,提供一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂,按照重量份计算,其原料包括:硅酸盐水泥30~40份、碳酸钙类填料40~50份、纤维素醚0.1~0.3份、有机硅憎水剂0.1~0.3份、干粉消泡剂0.1~0.3份、抗泛碱剂0.1~0.5份、可再分散乳胶粉5~10份、复合除醛材料10~18份;复合除醛材料包括TiO2/白炭黑复合光催化材料、TiO2/硅藻土复合光催化材料中的至少一种。优选地,硅酸盐水泥选自42.5号硅酸盐水泥或52.5号硅酸盐水泥中的至少一种。
本发明提供的长效除醛的复合抗菌型填缝剂采用的复合除醛材料能有效吸附室内环境中的甲醛并在自然光或人造光的催化下将甲醛降解为甲酸,从而有效减少室内环境中的甲醛以及异味,营造健康、舒适的室内环境,整个降解过程节能环保,无有害物质析出。除此之外,复合除醛材料中的TiO2还具备良好的杀菌抑菌能力,使填缝剂具备抗菌能力。同时,上述填缝剂中还加入了有机硅憎水剂,从而提高了产品的表面憎水性,防止水汽积聚,从而减少细菌滋生,营造健康的室内环境。
优选地,碳酸钙类填料为重钙粉。优选地,所述重钙粉选自200目重钙粉、400目重钙粉或800目重钙粉中的一种。
优选地,可在分散乳胶粉包括乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物、醋酸乙烯-叔碳酸乙烯的共聚物、丙烯酸共聚物中的至少一种。
优选地,干粉消泡剂的有效成分包括二甲基硅油和硅树脂;有机硅憎水剂为有机硅烷疏水剂;抗泛碱剂的有效成分包括无定形二氧化硅。可选地,上述干粉消泡剂为由二甲基硅油、硅树脂、载体和配合助剂精制而成的消泡粉。可选地,上述抗泛碱剂为含有高活性的无定型二氧化硅和吸附剂的产品。
优选地,纤维素醚包括羟乙基甲基纤维素醚、羟丙基甲基纤维素醚中的至少一种。优选地,纤维素醚的粘度为100000~200000mPa·S。羟乙基甲基纤维素醚和羟丙基甲基纤维素醚有较高的保水增稠效果,添加在水泥中能减缓水分子挥发速度,提高填缝剂的延展性,易于施工,此外,有助于水泥水化进程,增强水泥强度。
优选地,复合除醛材料为TiO2/白炭黑复合光催化材料。TiO2在不同载体中的负载量存在差异,白炭黑容易与TiO2键合,同时,白炭黑的表面含有大量的-OH,由此在其表面形成了大量的光催化活性位点。综上,以白炭黑作为载体的TiO2/白炭黑复合光催化材料具有优异的光催化活性。
优选地,复合除醛材料为含铋化合物掺杂改性的TiO2/白炭黑复合光催化材料。含铋化合物的禁带宽度窄,具有可见光吸收特性,将含铋化合物掺杂至二氧化钛型光催化材料中,可使光催化剂的有效激发波长延展至可见光区,提高自然光的利用率,进而提高甲醛的光催化降解效率。
优选地,含铋化合物选自BiVO4、BiNbO4、Bi2MoO6、Bi2WO6中的至少一种。
优选地,含铋化合物为BiNbO4。P型半导体BiNbO4和N型半导体TiO2形成p-n异质结结构,显著地提高了光催化复合材料对可见光的响应性。
优选地,复合除醛材料为纳米银和钨酸盐共掺杂改性的TiO2/白炭黑复合光催化材料。纳米银具有显著的等离子体表面效应,可以调控光催化复合材料的表面共振效应,能够促进光生电子-空穴对的有效分离,降低光催化降解甲醛的能垒,提高光催化复合材料对可见光的有效利用率。另一方面,纳米银具有优异的杀菌抑菌特性,能够进一步优化填缝剂的抗菌效果。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例,而不是全部的实施例。
实施例1
1.复合除醛材料的制备
用于合成复合除醛材料的原料如表1所示,表1所展示的物料均为市售所得。
表1用于合成复合除醛材料的原料
Figure BDA0002772011880000031
Figure BDA0002772011880000041
(1)TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(2)TiO2/硅藻土复合光催化材料的制备
S1.将硅藻土分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(3)BiVO4-TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O(Bi3+/Ti4+=0.1)溶液和Na3VO4·12H2O(Bi3+:VO4 3-=1:1)溶液,盖合水热釜;
S3.将水热釜转入烘箱中,于180℃下反应4小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(4)BiNbO4-TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O(Bi3+/Ti4+=0.1)溶液和Nb2O5的硝酸溶液(Bi3+:Nb5+=1:1)溶液,盖合水热釜;
S3.将水热釜转入烘箱中,于200℃下反应3小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(5)Bi2MoO6-TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O(Bi3+/Ti4+=0.1)溶液和(NH4)6MoO6·4H2O(Bi3+:MoO6 6-=2:1)溶液,盖合水热釜;
S3.将水热釜转入烘箱中,于160℃下反应4小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(6)Bi2WO6-TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O(Bi3+/Ti4+=0.1)溶液和(NH4)10H2(W2O7)6(Bi3+:W2O7 2-=4:1)溶液,盖合水热釜;
S3.将水热釜转入烘箱中,于160℃下反应5.5小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
(7)Ag-BiNbO4-TiO2/白炭黑复合光催化材料
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,向其中加入TiCl4溶液(按照30%TiO2负载量计算投料量),然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液(Ti4+:SO4 2-=1:1),升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O(Bi3+/Ti4+=0.1)溶液和Nb2O5的硝酸溶液(Bi3+:Nb5+=1:1)溶液,以及纳米银(Ag+/Ti4+=0.03)盖合水热釜;
S3.将水热釜转入烘箱中,于200℃下反应3小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
2.复合抗菌型填缝剂的制备
采用本实施例所制得的上述7种复合光催化材料和现购的纳米TiO2(阿拉丁(Aladdin))分别作为配方中的除醛材料,分别配制8中复合抗菌型填缝剂。复合抗菌型填缝剂的配方如表2所示。
表2复合抗菌型填缝剂的配方组成
Figure BDA0002772011880000061
按照表2备料,并按照如下步骤制备复合抗菌型填缝剂:
S1.于无重力混合器的釜中加入硅酸盐水泥、重钙粉;
S2.将配方中除了除醛材料以外的所需剩余物料加入釜中,高速混合至均匀;
S3.最后向釜中加入除醛材料,高速混合20min;
S4.粉料出料为均匀无结块的粉料。
按照所采用的除醛材料不同,将所制得的8种复合抗菌型填缝剂分别标记为填缝剂A、填缝剂B、填缝剂C、填缝剂D、填缝剂E、填缝剂F、填缝剂G、填缝剂H,上述复合抗菌型填缝剂对应采用的除醛材料如表3所示。此外,本实施例还设有对照填缝剂,将表2提供的配方中的除醛材料剔除,剩余物料所组成的配方即为对照填缝剂的配方组成。
表3本实施例所制得的复合抗菌型填缝剂对应采用的除醛材料
复合抗菌型填缝剂 除醛材料
填缝剂A TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂B TiO<sub>2</sub>/硅藻土复合光催化材料
填缝剂C BiVO<sub>4</sub>-TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂D BiNbO<sub>4</sub>-TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂E Bi<sub>2</sub>MoO<sub>6</sub>-TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂F Bi<sub>2</sub>WO<sub>6</sub>-TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂G Ag-BiNbO<sub>4</sub>-TiO<sub>2</sub>/白炭黑复合光催化材料
填缝剂H 纳米TiO<sub>2</sub>
3.基本性能测试
按照JC/T 1004-2017CG1型标准,对本实施例所制备的填缝剂A~G进行基本性能测试,测试项目及对应的测试结果如表4所示。
表4填缝剂A~G的基本性能测试
Figure BDA0002772011880000071
Figure BDA0002772011880000081
4.甲醛降解实验
分别将填缝剂A~H以及对照填缝剂刷涂于玻片表面,自然固化后,于玻片表面形成胶膜,将胶膜从玻片表面脱除。取待测胶膜,按照GB/T 18204.26—2000标准中酚试剂分光光度法测定甲醛的降解率,结果如表5所示。填缝剂H所采用的除醛材料为单一的纳米TiO2,相较于填缝剂H而言,采用了由载体(白炭黑或硅藻土)与纳米TiO2复合而成的除醛材料的填缝剂A~G所能够达到明显更佳的甲醛降解效果。载体种类也会对除醛材料的除醛效率带来影响,填缝剂A和填缝剂B相比,填缝剂A的甲醛降解率更高,说明白炭黑比硅藻土更加适合作为纳米TiO2的载体。通过将填缝剂C~F与填缝剂A所对应的甲醛降解效果进行对比,含铋化合物的掺杂也能够提升除醛材料的除醛能力,本实施例中所采用的BiVO4、BiNbO4、Bi2MoO6和Bi2WO6的禁带宽度较小,将其掺杂于纳米TiO2之中,能够将光催化反应的有效激发波长拓宽至可见光区域,提高了除醛材料对自然光的利用率,体现为甲醛降解效率的提高。在填缝剂C~F中,填缝剂D所对应的甲醛降解效果最佳,即,在本实施例所采用的4种含铋化合物中,BiNbO4能够最大程度地优化除醛材料的甲醛降解效果。进一步地,通过在除醛材料中掺入纳米银,被吸附于载体表面的纳米银与纳米TiO2、含铋化合物之间形成共振,能够进一步地提高除醛材料的甲醛降解能力,参照填缝剂D和填缝剂G的甲醛降解效果对照。
表5填缝剂的甲醛降解率
Figure BDA0002772011880000091
5.抗菌实验
分别将填缝剂A~H以及对照填缝剂刷涂于玻片表面,自然固化后,于玻片表面形成胶膜,将胶膜从玻片表面脱除,采用培养皿法对由参试填缝剂形成的胶膜进行抗菌性能检测。取待测胶膜,在紫外灯下照射24小时进行杀菌灭毒,再把胶膜平铺在马铃薯培养基表面。将菌种制成的悬浮液装在喷雾瓶中,均匀地喷洒在胶膜表面,静置约10分钟;盖上培养基罩,放入25℃透光恒温箱中,分别培养2、7、14和28天后,观察胶膜表面霉菌生长状况,并按照GB/T1741—2007对胶膜抗菌性进行测定。霉变等级的评定标准为:0级,无霉菌生长;1级,有微量霉菌生长;2级,有少量霉菌生长;3级,霉菌斑点较明显;4级,霉菌斑点明显;5级,胶膜表面生长大量霉菌。抗菌实验结果如表6所示,添加了除醛材料的填缝剂具有显著的抗菌效果,特别地,在抗菌实验中,填缝剂G所对应的的霉变情况最轻微,证明采用纳米银掺杂除醛材料能够进一步提高填缝剂的抗菌抑菌效果。
表6抗菌实验测试结果
Figure BDA0002772011880000101
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。例如,种植在不同稀土元素浓度的尾砂或边坡中,对栽种的各种营养条件进行改良,采用不同的收割方式和时期等等。然而,类似的这种变换和修改均属于本发明的实质。

Claims (6)

1.一种长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于,按照重量份计算,其原料包括:
硅酸盐水泥30~40份、碳酸钙类填料40~50份、纤维素醚0.1~0.3份、有机硅憎水剂0.1~0.3份、干粉消泡剂0.1~0.3份、抗泛碱剂0.1~0.5份、可再分散乳胶粉5~10份、复合除醛材料10~18份;
所述复合除醛材料为BiNbO4掺杂改性的TiO2/白炭黑复合光催化材料;
所述BiNbO4掺杂改性的TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备方法包括如下步骤:
S1.将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,按照30%TiO2负载量计算投料量向其中加入TiCl4溶液,然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液,升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌,其中,以Ti4+:SO4 2-=1:1计算所述(NH4)2SO4溶液的滴加量;
S2.将S1反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向所述反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O溶液和Nb2O5的硝酸溶液,盖合水热釜,其中,以Bi3+/Ti4+=0.1计算所述Bi(NO3)3·5H2O溶液的滴加量,以Bi3+/Nb5+=1:1计算所述Nb2O5的硝酸溶液的滴加量;
S3.将所述水热釜转入烘箱中,于200℃下反应3小时;
S4.将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
2.如权利要求1所述长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于:所述碳酸钙类填料为重钙粉。
3.如权利要求1所述长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于:所述可再分散乳胶粉包括乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物、醋酸乙烯-叔碳酸乙烯的共聚物、丙烯酸共聚物中的至少一种。
4.如权利要求1所述长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于:
所述干粉消泡剂的有效成分包括二甲基硅油和硅树脂;
所述有机硅憎水剂为有机硅烷疏水剂;
所述抗泛碱剂的有效成分包括无定形二氧化硅。
5.如权利要求1所述长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于:所述纤维素醚包括羟乙基甲基纤维素醚、羟丙基甲基纤维素醚中的至少一种。
6.如权利要求1所述长效除醛的复合抗菌型填缝剂,其特征在于,所述复合除醛材料为Ag-BiNbO4-TiO2/白炭黑复合光催化材料;
所述Ag-BiNbO4-TiO2/白炭黑复合光催化材料的制备方法包括如下步骤:
步骤一,将白炭黑分散在纯水中,在0~2℃下,按照30%TiO2负载量计算投料量向其中加入TiCl4溶液,然后向反应体系中缓慢滴加(NH4)2SO4溶液,升温至50℃,保温10分钟,期间不断搅拌,其中,以Ti4+:SO4 2-=1:1计算所述(NH4)2SO4溶液的滴加量;
步骤二,将步骤一反应体系中的所有物料转入反应釜,并在搅拌的条件下向所述反应釜中滴加Bi(NO3)3·5H2O溶液和Nb2O5的硝酸溶液、以及纳米银,盖合水热釜,其中,以Bi3+/Ti4+=0.1计算所述Bi(NO3)3·5H2O溶液的滴加量,以Bi3+/Nb5+=1:1计算所述Nb2O5的硝酸溶液的滴加量,以Ag+/Ti4+=0.03计算所述纳米银的滴加量;
步骤三,将所述水热釜转入烘箱中,于200℃下反应3小时;
步骤四,将水热反应完毕后所得物料进行过滤、洗涤,干燥所得固体,然后将其置于高温炉中,于600℃下煅烧2小时。
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