CN112409208A - 一种采用连续化法制备乙醛肟的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，其所述的方法如下：首先将石英砂装填于反应器中，然后将原料盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水通入反应器中，控制反应温度，反应压力，调节pH，将得到的反应液收集，经GC检测，盐酸羟胺转化率≥99％，乙醛肟选择性≥99％。采用这种连续化合成乙醛肟的方法具有操作简单，安全可靠，盐酸羟胺反应完全，选择性高等特点。
Description
技术领域
本发明属于精细化工合成领域，具体涉及一种制备乙醛肟的方法。
背景技术
乙醛肟极易溶于水，与水形成混溶。乙醛肟是一种重要的有机合成试剂和分析试剂，也是一种还原剂、除氧效果优异的新型除氧剂，具有价格低廉、污染小、毒性小等特点。20试剂90年代乙醛肟替代了毒性大的联氨作为锅炉水的除氧剂，其除氧效果远远高于联氨，大约为联氨的四十倍，因此得到广泛的应用。乙醛肟是合成农药灭多威和硫双威的重要中间体，这种农药是良好的广谱杀虫剂，随着其用量的不断增加，市场对乙醛肟的需求也随之增长。
发明内容
本发明的目的在于提供一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，采用此方法制备乙醛肟具有操作简单，安全可靠，盐酸羟胺反应完全，选择性高等特点。克服传统工艺不连续及反应流程长等技术难题。
本发明通过以下技术方案实现：
一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，其所述的方法如下：首先将石英砂装填于反应器中，然后将原料盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水通入反应器中，控制反应温度，反应压力，调节pH，将得到的反应液收集，经GC检测，盐酸羟胺转化率≥99％，乙醛肟选择性≥99％。
一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，具体操作步骤如下：
1)将20～40目的石英砂填装于反应器中；
2)将盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水分别按照一定配比用计量泵经计量后同时通入反应器中；
3)控制反应温度为-10～50℃，反应压力0～1MPa；
4)控制反应器中pH＝5～9，
5)将得到的反应液收集后经过后处理得到乙醛肟。
在上述技术方案中，优选地，所述反应器为夹套反应器。
在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液，其溶液质量浓度为30％～70％，优选浓度为40％～50％。
在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述乙醛，其溶液质量浓度为30％～100％。优选浓度为40％～60％。
在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述氨水，其溶液质量浓度为10％～30％，优选浓度为20％～30％。
在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水摩尔比为1:1～1.3:1～1.5，优选1:1.05～1.2:1.1～1.2
在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述的三种物料每分钟总进料量在反应器中停留时间为5～40min，优选10～20。停留时间太短反应不充分；停留时间太长，拖延时间，且对实验结果没多大影响。
在上述技术方案中，优选地，步骤(3)中所述反应温度为-10～40℃，反应压力0～0.5MPa；优选温度为10～30℃、压力0～0.1MPa
在上述技术方案中，优选地，步骤(4)中所述反应器中pH＝6～8，优选pH＝6.5～7.5。
附图说明
图1是本发明实施例的夹套反应器示意图。选用的夹套反应器材质为316L，内管尺寸为直径2cm，长60cm。
1、热电偶 2、出料口 3、制冷液出口 4、内筒 5、进料口 6、制冷液进口 7、外筒 8、pH计。
以下实施例均用此反应器。
具体实施方式
实施例1
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.56g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度15.4℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.4％。
实施例2
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液4.18g/min、乙醛水溶液3.47g/min、氨水2.81g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度24.6℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.2，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.4％，乙醛肟选择性≥99.3％。
实施例3
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液3.48g/min、乙醛水溶液2.9g/min、氨水2.34g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度20.4℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.4％。
实施例4
先配置质量浓度为40％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.53g/min、氨水1.25g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度12.8℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.0，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.5％。
实施例5
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、50％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.54g/min、氨水1.25g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度18.3℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.0，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.3％。
实施例6
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，28％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.11g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度16.9℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.3％。
实施例7
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.1:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液2.02g/min、氨水1.56g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度19.7℃，反应压力0.01MPa，pH＝6.9，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.5％。
实施例8
先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.2；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.7g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度18.2℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.2，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.4％，乙醛肟选择性≥99.4％。
Claims (10)
1.一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，其特征在于：将石英砂装填于反应器中，然后将原料盐酸羟胺水溶液、氨水、乙醛通入反应器中，控制反应温度，反应压力，调节pH，将得到的反应液收集，经GC检测，盐酸羟胺转化率≥99％，乙醛肟选择性≥99％。
2.根据权利要求1所述的一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将20～40目的石英砂填装于反应器中；
2)将盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水分别按照一定配比用计量泵经计量后通入反应器中；
3)控制反应温度为-10～50℃，反应压力0～1MPa；
4)控制反应器中pH＝5～9，
5)将得到的反应液收集后经过后处理得到乙醛肟。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液，其溶液质量浓度为30％～70％。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述乙醛，其溶液质量浓度为30％～100％。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述氨水，其溶液质量浓度为10％～30％。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水摩尔比为1:1～1.3:1～1.5。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(2)中所述的三种物料每分钟总进料量在反应器中停留时间为5～40min。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(3)中所述反应温度为-10～40℃，反应压力0～0.5Mpa。
9.根据权利要求2所述的方法，其特征在于步骤(4)中所述反应器中pH＝6～8。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反应器为夹套反应器。
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