CN112390715B - 一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法 - Google Patents

Abstract

本发明揭示了一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，包括：取固含量为60％‑90％的银杏叶提取物吸附下柱水浓缩液，使用90％‑95％的短碳链醇对浓缩液进行醇沉，短碳链醇的体积与浓缩液的质量比为4‑5：1；再进行过滤，得到莽草酸滤液和奎宁酸粗提物；将莽草酸滤液进行干燥、浓缩，得到莽草酸粗提物；使用85％‑95％的乙醇溶解莽草酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98％的莽草酸；使用85％‑95％的甲醇溶解奎宁酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98％的奎宁酸。本发明可对银杏叶提取物制备废液中的奎宁酸和莽草酸进行同时提取，操作简便，提纯效果佳，适宜工业化生产，实用性佳。

Description

一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的 方法

技术领域

本发明属于天然植物提取技术领域，具体涉及一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法。

背景技术

奎宁酸(Quinic acid)和莽草酸(Shikimic acid)，是高等植物特有的脂环有机酸，均具有多个手性中心，是立体有机合成中重要的材料，在作为手性原料合成药物、制备新聚合材料等方面应用广泛。例如，莽草酸通过影响花生四烯酸代谢，可抑制血小板聚集，可抑制动、静脉血栓及脑血栓形成，并具有有抗炎、镇痛作用，还可作为抗病毒和抗癌药物中间体。莽草酸多用做制药中间体，具有一定刺激性，不宜直接使用。奎宁酸虽存在于许多植物中，但采用植物提取法提取到的奎宁酸量比较少，提取率低下，而且所耗费的原料成本大大超过了所生成奎宁酸的利用价值。目前，国内莽草酸的生产主要以八角茴香为原料，然而由于八角茴香在世界范围内产量较小，且提取工艺繁杂、成本高，严重限制了莽草酸的产量和利用率。

CN111233658A提供一种提取银杏叶中莽草酸和奎宁酸的方法：选用二氧化碳超临界萃取-提取-膜过滤-电渗析-结晶方法联用，使用双极膜电渗析方法富集纯化银杏中的有机酸，最终通过重结晶的方法将莽草酸和奎宁酸进行分离。该工艺路线复杂，对制备设备的要求高，因而设备投入成本较高，产量又低，不适宜工业化生产。因此，如何提供一种从银杏叶提取物中提取莽草酸与奎宁酸的方法，工艺简便、低投入高产出且适宜工业化生产，就成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，可对银杏叶提取物制备废液中的奎宁酸和莽草酸进行同时提取，操作简便，提纯效果佳，适宜工业化生产，实用性佳。

本发明的目的，将通过以下技术方案得以实现：

本发明揭示了一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，包括如下步骤：

步骤S10，取固含量为60％-90％的银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩液，使用体积分数90％-95％的短碳链醇对所述浓缩液进行醇沉，其中，短碳链醇的体积与所述浓缩液的质量比为4-5：1；再进行过滤，得到莽草酸滤液和不溶物——奎宁酸粗提物；

步骤S20，将步骤S10的所述莽草酸滤液进行干燥、浓缩，得到莽草酸粗提物；

步骤S30，使用体积分数85％-95％的乙醇溶解步骤S20的所述莽草酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98％的莽草酸；

步骤S40，使用体积分数85％-95％的甲醇溶解步骤S10的所述奎宁酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98％的奎宁酸。

进一步地，步骤S10中醇沉温度为40℃-70℃，反应时间0.5h-1.5h，搅拌转速45r/min-65r/min。

进一步地，步骤S20中浓缩温度为80±5℃，真空度为-0.07±0.02Mpa。

进一步地，步骤S30中乙醇的体积与所述莽草酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间6h-10h。

进一步地，步骤S40中甲醇的体积与所述奎宁酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间8h-10h。

进一步地，在步骤S10前还包括银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩工序，包括如下步骤：

步骤S1，取银杏叶提取物吸附下柱水并经孔径为5nm-50nm的陶瓷膜过滤，得到陶瓷膜过滤液；

步骤S2，取步骤S1的所述陶瓷膜过滤液并经500-700分子量的纳滤膜过滤，得到纳滤膜过滤液；

步骤S3，将步骤S2的所述纳滤膜过滤液经过浓缩，得到固含量为60％-90％的所述浓缩液。

进一步地，步骤S1中陶瓷膜过滤温度为55±5℃，过滤压力为0.30±0.10MPa。

进一步地，步骤S2中纳滤膜过滤温度为40±5℃，过滤压力0.60±0.10MPa。

进一步地，步骤S3中浓缩温度为80±5℃。

与现有技术相比，本发明的技术方案具有以下的优点：

本发明提供的提取方法是以银杏叶提取物制备废液——吸附下注水为原料，经过滤、浓缩后，采用醇沉法并根据莽草酸、奎宁酸在短碳链醇中的溶解度不同的特性，将二者进行初步分离，再分别进行干燥浓缩、醇溶解结晶，最终实现莽草酸、奎宁酸的提取分离，且分离后的莽草酸和奎宁酸的纯度均≥98％。本发明操作简便，可对银杏叶提取物制备废液中的奎宁酸和莽草酸进行同时提取，提取的产物纯度高，提纯效果佳，适宜工业化生产，同时变“废”为“宝”，原材料成本可忽略不计，降低设备投入成本的同时，节省了银杏叶提取物制备废液的处理成本，具有广泛的工业应用前景，实用性佳。

附图说明

通过阅读下文具体实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出具体实施方式的目的，而并不认为是对发明的限制。在附图中：

图1是本发明的提取流程图。

具体实施方式

下面结合附图和具体的实施方式对本发明作进一步详细的说明。所述实施例的示例在附图中示出，在下述本发明的实施方式中描述的具体的实施例仅作为本发明的具体实施方式的示例性说明，旨在用于解释本发明，而不构成为对本发明的限制。

本发明提供了一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，如图1所示，包括如下步骤：

步骤S10，取固含量为60％-90％的银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩液，使用体积分数90％-95％的短碳链醇对上述浓缩液进行醇沉，其中，醇沉温度为40℃-70℃，反应时间0.5h-1.5h，搅拌转速45r/min-65r/min，短碳链醇的体积与上述浓缩液的质量比为4-5：1；再进行过滤，得到莽草酸滤液和不溶物(即奎宁酸粗提物)。

步骤S20，将上述莽草酸滤液进行干燥、浓缩，浓缩温度为80±5℃，真空度为-0.07±0.02Mpa，得到莽草酸粗提物；

步骤S30，使用体积分数85％-95％的乙醇溶解上述莽草酸粗提物并结晶，乙醇的体积与上述莽草酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间6h-10h；再进行干燥，得到纯度≥98％的莽草酸；

步骤S40，使用体积分数85％-95％的甲醇溶解上述奎宁酸粗提物并结晶，甲醇的体积与所述奎宁酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间8h-10h；再进行干燥，得到纯度≥98％的奎宁酸。

本发明使用的原料为银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩液(固含量为60％-90％)，在此特别说明的是，通过本领域各种浓缩手段制得的固含量为60％-90％的银杏叶提取物吸附下柱水浓缩液，均属于本发明保护的范畴。

此外，本发明还提供一种对银杏叶提取物吸附下柱水进行浓缩的方法，该浓缩方法(或工序)设置在步骤S10前，包括如下步骤：

步骤S1，取银杏叶提取物吸附下柱水并经孔径为5nm-50nm的陶瓷膜过滤，过滤温度为55±5℃，过滤压力为0.30±0.10MPa，得到陶瓷膜过滤液。

步骤S2，取上述陶瓷膜过滤液并经500-700分子量的纳滤膜过滤，过滤温度为40±5℃，过滤压力0.60±0.10MPa，得到纳滤膜过滤液。

在上述步骤S1和S2的膜过滤工序中，过滤温度和过滤压力与产品收率成正比，即过滤温度和过滤压力的升高，有助于产品收率的提高。

步骤S3，将上述纳滤膜过滤液经过浓缩，浓缩温度为80±5℃，得到固含量为60％-90％的浓缩液。

本发明以银杏叶提取物制备废液——吸附下注水为原料，经过滤、浓缩后，采用醇沉法并根据莽草酸、奎宁酸在短碳链醇中的溶解度不同的特性，将二者进行初步分离，再分别进行干燥浓缩、醇溶解结晶，最终实现莽草酸、奎宁酸的提取分离，且分离后的莽草酸和奎宁酸的纯度均≥98％。

实施例1

一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸和奎宁酸的方法，包括如下步骤：

1)银杏叶提取物吸附下柱水过5nm陶瓷膜，过滤温度47℃，过滤压力0.21MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到陶瓷膜过滤液，其中，莽草酸收率96.38％，奎宁酸收率95.46％；

2)陶瓷膜过滤液过500-700分子量纳滤膜，过滤温度36℃，过滤压力0.56MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到纳滤膜过滤液，其中，莽草酸收率92.38％，奎宁酸收率93.46％；

3)纳滤膜过滤液经浓缩得到固含量为60％的浓缩液，浓缩温度82℃，真空度为-0.079Mpa；

4)45℃条件下，使用90％乙醇对浓缩液进行醇沉，乙醇体积与浓缩液质量比为4:1，反应时间0.7h，搅拌转速55r/min，过滤后得到莽草酸滤液和不溶物(即奎宁酸粗提物)，其中，不溶物中奎宁酸的含量为54.45％，奎宁酸收率为84.35％；

5)莽草酸滤液经浓缩干燥得到莽草酸粗提物，其中，莽草酸粗提物中莽草酸的含量为58.45％，莽草酸收率为95.34％；

6)莽草酸粗提物使用90％乙醇溶解结晶，乙醇的体积与莽草酸粗提物的质量比为2:1，结晶温度为6℃，结晶时间7h，干燥后得到莽草酸产品，纯度98.12％，莽草酸收率52.36％；

7)奎宁酸粗提物使用92％甲醇溶解结晶，甲醇的体积与奎宁酸粗提物的质量比为1.5:1，结晶温度为4℃，结晶时间8h，干燥后得到奎宁酸产品，纯度98.89％，奎宁酸收率54.29％。

由此可知，上述方法提取的莽草酸产品和奎宁酸产品，产品纯度高、得率高，此外，上述浓缩工序中产品收率仍＞98％，浓缩工序基本不损失产品，工艺稳定性佳。

实施例2

一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸和奎宁酸的方法，包括如下步骤：

1)银杏叶提取物吸附下柱水过25nm陶瓷膜，过滤温度52℃，过滤压力0.29MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到陶瓷膜过滤液，莽草酸收率97.08％，奎宁酸收率97.95％；

2)陶瓷膜过滤液过500-700分子量纳滤膜，过滤温度40℃，过滤压力0.64MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到纳滤膜过滤液，莽草酸收率95.67％，奎宁酸收率97.16％；

3)纳滤膜过滤液经浓缩得到固含量为75％的浓缩液，浓缩温度79℃，真空度为-0.070Mpa；

4)55℃条件下，使用93％乙醇对浓缩液进行醇沉，乙醇体积与浓缩液质量比为4.5:1，反应时间0.5h，搅拌转速45r/min，过滤得到莽草酸滤液和不溶物即奎宁酸粗提物，奎宁酸粗提物中奎宁酸含量60.27％，奎宁酸收率87.25％；

5)莽草酸滤液浓缩干燥得到莽草酸粗提物，莽草酸粗提物中莽草酸含量为62.10％，莽草酸收率为92.34％；

6)莽草酸粗提物使用95％乙醇溶解结晶，乙醇的体积与莽草酸粗提物的质量比为1.5:1，结晶温度为8℃，结晶时间9h，干燥后得到莽草酸产品，纯度98.58％，莽草酸收率64.45％；

7)奎宁酸粗提物使用90％甲醇溶解结晶，甲醇的体积与奎宁酸粗提物的质量比为1.5:1，结晶温度为6℃，结晶时间10h，干燥后得到奎宁酸产品，纯度98.89％，奎宁酸收率65.09％。

实施例3

一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸和奎宁酸的方法，包括如下步骤：

1)银杏叶提取物吸附下柱水过50nm陶瓷膜，过滤温度保持在55℃，过滤压力0.40MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到陶瓷膜过滤液，莽草酸收率99.57％，奎宁酸收率99.95％；

2)陶瓷膜过滤液过500-700分子量纳滤膜，过滤温度保持在45℃，过滤压力0.68MPa，截留液水洗3次，合并水洗液和透过液，得到纳滤膜过滤液，莽草酸收率99.37％，奎宁酸收率98.16％；

3)纳滤膜过滤液浓缩至固含量为85％，浓缩温度85℃，真空度为-0.080Mpa；

4)60℃条件下，使用95％乙醇对浓缩液进行醇沉，乙醇体积与浓缩液质量比为5:1，反应时间1h，搅拌转速55r/min，过滤得到不溶物即奎宁酸粗提物和莽草酸滤液，奎宁酸粗提物中奎宁酸含量65.27％，奎宁酸收率95.15％；

5)莽草酸滤液浓缩干燥得到莽草酸粗提物，莽草酸粗提物中莽草酸含量为63.10％，莽草酸收率为95.27％；

6)莽草酸粗提物使用95％乙醇溶解结晶，乙醇的体积与莽草酸粗提物的质量比为1.2:1，结晶温度为4℃，结晶时间10h，干燥后得到莽草酸产品，纯度99.39％，莽草酸收率65.56％；

7)奎宁酸粗提物使用95％甲醇溶解结晶，甲醇的体积与奎宁酸粗提物的质量比为1.1:1，结晶温度为10℃，结晶时间10h，干燥后得到奎宁酸产品，纯度99.38％，奎宁酸收率68.09％。

将上述三个实施例中莽草酸产品、奎宁酸产品的纯度、收率进行对比后可知：膜过滤步骤中，随着过滤温度和过滤压力的升高，两产品收率均有所提高；醇沉步骤中，溶剂的浓度升高、体积比例减小，可使奎宁酸粗品纯度升高、收率提升；结晶步骤中，在目前的参数范围内，使用的溶剂浓度升高、比例减小，结晶温度降低、结晶时间延长均有利于结晶产品纯度及收率的提升。

综上所述，本发明提供的提取方法简便，可对银杏叶提取物制备废液中的奎宁酸和莽草酸进行同时提取，提取的产物纯度高，提取的莽草酸和奎宁酸的纯度均≥98％，提纯效果佳，适宜工业化生产，同时变“废”为“宝”，原材料成本可忽略不计，降低设备投入成本的同时，节省了银杏叶提取物制备废液的处理成本，具有广泛的工业应用前景，实用性佳。

应该注意的是，上述实施例是对本发明进行说明而不是对本发明进行限制，并且本领域技术人员在不脱离所附权利要求的范围的情况下可设计出替换实施例。因此，应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内，不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。在权利要求中，单词“包括”不排除存在未列在权利要求中的数据或步骤。

此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (5)

1.一种从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S10，取固含量为60%-90%的银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩液，使用体积分数90%-95%的短碳链醇对所述浓缩液进行醇沉，其中，短碳链醇的体积与所述浓缩液的质量比为4-5：1；再进行过滤，得到莽草酸滤液和不溶物——奎宁酸粗提物；醇沉温度为40℃-70℃，反应时间0.5h-1.5h，搅拌转速45r/min-65r/min；

步骤S20，将步骤S10的所述莽草酸滤液进行浓缩、干燥，得到莽草酸粗提物；浓缩温度为80±5℃，真空度为-0.07±0.02Mpa；

步骤S30，使用体积分数85%-95%的乙醇溶解步骤S20的所述莽草酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98%的莽草酸；乙醇的体积与所述莽草酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间6h-10h；

步骤S40，使用体积分数85%-95%的甲醇溶解步骤S10的所述奎宁酸粗提物并结晶，再进行干燥，得到纯度≥98%的奎宁酸；甲醇的体积与所述奎宁酸粗提物的质量比为1-3：1，结晶温度为4℃-10℃，结晶时间8h-10h。

2.根据权利要求1所述的从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，其特征在于，在步骤S10前还包括银杏叶提取物吸附下柱水的浓缩工序，包括如下步骤：

步骤S1，取银杏叶提取物吸附下柱水并经孔径为5nm-50nm的陶瓷膜过滤，得到陶瓷膜过滤液；

步骤S2，取步骤S1的所述陶瓷膜过滤液并经500-700分子量的纳滤膜过滤，得到纳滤膜过滤液；

步骤S3，将步骤S2的所述纳滤膜过滤液经过浓缩，得到固含量为60%-90%的所述浓缩液。

3.根据权利要求2所述的从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，其特征在于：步骤S1中陶瓷膜过滤温度为55±5℃，过滤压力为0.30±0.10MPa。

4.根据权利要求2所述的从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，其特征在于：步骤S2中纳滤膜过滤温度为40±5℃，过滤压力0.60±0.10MPa。

5.根据权利要求2所述的从银杏叶提取物吸附下柱水中提取莽草酸与奎宁酸的方法，其特征在于：步骤S3中浓缩温度为80±5℃。

Images