CN112386516B - 一种低渗透温和的防晒组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及护肤品技术领域，更具体地，本发明涉及一种低渗透温和的防晒组合物及其制备方法和应用。所述防晒组合物的制备原料，包括：(a)至少一种紫外线吸收剂；(b)聚二元醇共聚物；(c)脂肪醇酯。选择合适的紫外线吸收剂作为防晒成分，利用多种紫外线吸收剂对UVA、UVB等的防护作用，提高防晒组合物的防晒指数的同时，本发明提供的防晒组合物对海洋珊瑚友好，不会造成环境危害。添加聚二元醇共聚物等和紫外线吸收剂共同作用，利用疏水亲油的聚二元醇共聚物，使其对紫外线吸收剂具有亲和性，发挥经皮吸收抑制作用，使紫外线吸收剂停留在皮肤表面发挥防晒作用，而不再渗入角质层，从而减轻对皮肤的刺激，达到温和效果。

Description

一种低渗透温和的防晒组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及护肤品技术领域，更具体地，本发明涉及一种低渗透温和的防晒组合物及其制备方法和应用。

背景技术

随着环境污染越来越严重，大气臭氧层的破坏也越来越严重，导致达到地球表面的紫外线强度增加，因此，人们对日常使用的防晒产品的需求越来越旺盛。起到防晒作用的物质主要有物理防晒剂和化学防晒剂，在这些防晒剂中一些可能会造成危害。如美国市场上多达70％的防晒霜含有氧苯，高达8％含有辛基辛酸盐，经常在标签上显示为甲氧基肉桂酸辛酯，这两种化学物质在食品和药物管理局已经存在了几十年，但近年来，一些环境研究表明，辛烷酸盐可能导致珊瑚漂白，而接触氧苯会导致小珊瑚死亡。

夏威夷州长大卫·伊格出于担心它们可能损害该州最大的景点之一——珊瑚礁，签署了世界上首个禁止销售含有氧苯和辛诺酸化学物质的防晒霜的禁令。此外运营非营利的海勒克斯环境实验室的生物学家克雷格·唐斯和他的同事们的研究，激励夏威夷立法者提出了保护珊瑚礁的禁令。他们发表在《环境污染和毒理学档案》上的Downs 2015年研究报告指出，这种化学物质对幼珊瑚起到内分泌干扰物的作用，当它们遇到氧苯时，它们只是将自己包裹在自己的骨骼中，有效地杀死它们，随后沉入海底而死亡。虽然到目前为止，并不是每个人都被这项研究说服了。唐斯主要在实验室观察珊瑚，而在海洋中，有更多的因素导致珊瑚死亡，如污染和全球变暖。

此外，有文献报道部分有机防晒剂会引发珊瑚虫畸变、珊瑚白化等，比如二苯酮-3引发珊瑚虫DNA断裂，畸变，乃至死亡(Archives of Environmental Contamination&Toxicology,2016,70(2):265-288.)；甲氧基肉桂酸乙基己酯使与珊瑚共生的黄藻发生病毒感染，引发珊瑚白化(Environmental Health Perspectives,2008,116:441-447.)；在中国海珠江口出口处的珊瑚中，检测出5种常用的防晒剂，包括二苯酮-1，-3，-8，二甲基PABA乙基己酯。其中BP-3的含量最高，研究发现，超过20％被测试珊瑚含有的BP-3的量超过致死致畸限制(Environmental Science and Technology,2017,51:4182-4190.)。

从上述研究可知部分防晒剂对海洋珊瑚危害大，这也在一定程度上引起人们对自身所使用的防晒产品安全性的担忧。因此，有必要研究开发一种对珊瑚友好、温和、对皮肤渗透性低的防晒组合物。此外，因为很多起防晒作用的物质的分子量小于500，有渗入皮肤、产生一定刺激的风险，而市面上的产品对此通常没有相关手段和技术来解决，这也是很多防晒产品用后对皮肤有刺激的原因之一，故也需要对降低皮肤渗透进行研究。

发明内容

为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种低渗透温和的防晒组合物，所述防晒组合物的制备原料，包括：(a)至少一种紫外线吸收剂；(b)聚二元醇共聚物；(c)脂肪醇酯。

作为本发明一种优选的技术方案，所述防晒组合物的制备原料按重量份计，包括0.38-35份紫外吸收剂(a)、0.1-18份聚二元醇共聚物(b)、0.5-12份脂肪醇酯(c)。

作为本发明一种优选的技术方案，所述聚二元醇共聚物(b)的单体包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的至少两种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述聚二元醇共聚物(b)的单体包括环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的至少两种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述聚二元醇共聚物(b)的单体数为7～25。

作为本发明一种优选的技术方案，所述紫外线吸收剂(a)包括阿伏苯宗、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述紫外线吸收剂(a)还包括胡莫柳酯、水杨酸辛酯中的一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述脂肪醇酯为脂肪醇芳基酸酯或脂肪醇烷基酸酯。

本发明第二个方面提供了一种所述的低渗透温和的防晒组合物的制备方法，包括：

将所述防晒组合物的制备原料在70～85℃混合后，冷却，得到所述防晒组合物。

本发明第三个方面提供了一种所述的低渗透温和的防晒组合物在防晒护肤品中的应用。

本发明与现有技术相比具有以下有益效果：

(1)选择合适的紫外线吸收剂作为防晒成分，利用多种紫外线吸收剂对UVA、UVB等的防护作用，提高防晒组合物的防晒指数的同时，本发明提供的防晒组合物对海洋珊瑚友好，不会造成环境危害。

(2)添加聚二元醇共聚物等和紫外线吸收剂共同作用，利用疏水亲油的PBG、PPG等聚二元醇共聚物，使其对紫外线吸收剂具有亲和性，发挥经皮吸收抑制作用，使紫外线吸收剂停留在皮肤表面发挥防晒作用，而不再渗入角质层，从而减轻对皮肤的刺激，达到温和效果。

(3)添加脂肪醇酯和聚二元醇共聚物共同和紫外线吸收剂相容，提高防晒组合物的稳定性，减少紫外线吸收剂渗入皮肤角质层，进一步减少对皮肤的刺激性。

(4)本发明提供的防晒组合物可用于多种防晒护肤品中，如乳、霜、喷雾、摇摇乳、啫喱等，且当防晒护肤品中防晒组合物用量较多时，也不会产生刺激性。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。

本发明第一个方面提供了一种低渗透温和的防晒组合物，所述防晒组合物的制备原料，包括：(a)至少一种紫外线吸收剂；(b)聚二元醇共聚物；(c)脂肪醇酯。

紫外线吸收剂(a)

紫外线吸收剂是一种光稳定剂，能吸收阳光及荧光光源中的紫外线部分，而本身又不发生变化，本发明所述紫外线吸收剂可列举的有，甲氧基二苯甲酰基甲烷、水杨酸辛酯、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、胡莫柳酯、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、4,6-双(辛硫基甲基)-邻-甲酚、红石油、乙基己基三嗪酮、奥克立林、异戊基对甲氧基肉桂酸酯、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-苯酚、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、二苯甲酮-2、甲基肉桂酸二异丙酯、2-(1,1-二甲基乙基)-6-[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]甲基-4-甲基苯基丙烯酸酯、甲酚曲唑三硅氧烷、薄荷醇邻氨基苯甲酸酯、阿伏苯宗、2-乙氧基乙基对-甲氧基肉桂酸酯、亚苄基樟脑磺酸、二甲氧基苯基-[1-(3,4)]-4,4-二甲基1,3-戊二酮、氧化锌、N,N'-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,6-二叔丁基-4-[4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基]苯酚、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、三乙醇胺水杨酸盐、二乙醇胺对甲氧基肉桂酸酯、聚硅氧烷-15、4-甲基亚苄基樟脑、双辛酚***、N-苯基苯胺、磺异苯酮、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、棓酰棓酸三油酸酯、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、1,3-双-[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双-[(2'-氰基-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯、二苯甲酮-5、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、乙基-4-双(羟丙基)氨基苯甲酸酯、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并***-2-基)-4-甲基苯酚、对氨基苯甲酸、3,3',3”,5,5’,5”-六叔丁基-a-a'-a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、二苯甲酮-9、二苯甲酮-4、乙基己基二甲氧基亚苄基二氧杂咪唑啉丙酸酯、依托立林、阿魏酸、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚、4,6-双(十二烷基硫基甲基)-邻-甲酚、β-2-葡萄糖吡喃氧基丙基羟基二苯甲酮、苯基苯并咪唑磺酸、二乙胺羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3',3'-二苯基丙烯酰基氧基甲基-丙烷、对甲氧基肉桂酸乙基己酯。

为了减少对珊瑚等的危害，提高对UVA和UVB的防护效果，申请人通过选择安全系数较高的紫外线吸收剂；且出于减少渗透的考虑，申请人选择分子量较大的固体紫外吸收剂。在一种实施方式中，本发明所述紫外线吸收剂(a)包括阿伏苯宗、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或多种；进一步地，本发明所述紫外线吸收剂(a)包括阿伏苯宗、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。

阿伏苯宗，又叫丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，为全球最佳的UVA过滤剂之一，拥有最宽广和最强的吸收峰，在280-400nm均有紫外线吸收，分子量为310.4g/mol。

乙基己基三嗪酮，一种油溶固体UVB紫外线吸收剂，分子量为823.1g/mol，风险系数为1，比较安全。

双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，一种固体油溶超广谱紫外防晒剂，分子量为628g/mol，风险系数为1，比较安全。

因为固体紫外线吸收剂的溶解性较差，为了提高防晒组合物的稳定性，并进一步促进防晒系数的提高，申请人选择液体的紫外线吸收剂和固体紫外线吸收剂共同作用，且申请人发现，胡莫柳酯、水杨酸辛酯对阿伏苯宗、乙基己基三嗪酮、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪酮等多种固体紫外线吸收剂均有好的溶解作用。优选地，本发明所述紫外线吸收剂(a)还包括胡莫柳酯、水杨酸辛酯中的一种或多种；进一步地，本发明所述紫外线吸收剂(a)还包括胡莫柳酯、水杨酸辛酯。

胡莫柳酯是一种有效的UVB吸收剂。它是一种无色液体，可方便地添加到防晒产品的油相，分子量为262.35g/mol，没有致痘性。

水杨酸乙基己酯：是一种有效的UVB吸收剂。它是一种无色液体，可方便地添加到防晒产品的油相，分子量为250.34g/mol，相对于其他大多数防晒剂较安全，毒性较小。

申请人发现，通过选择合适的紫外线吸收剂，并限定其配比，可进一步提高防晒性能。更优选地，本发明所述紫外线吸收剂(a)按重量份计，包括0.2-10份胡莫柳酯、0.05-5份水杨酸辛酯、0.01-5份阿伏苯宗、0.1-5份乙基己基三嗪酮、0.02-10份双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪；进一步优选地，本发明所述紫外线吸收剂(a)按重量份计，包括0.5-8份胡莫柳酯、0.1-4份水杨酸辛酯、0.1-4.5份阿伏苯宗、0.2-3.5份乙基己基三嗪酮、0.5-6份双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪；更进一步优选地，本发明所述紫外线吸收剂(a)按重量份计，包括8份胡莫柳酯、4份水杨酸辛酯、3份阿伏苯宗、1.5份乙基己基三嗪酮、3份双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。

聚二元醇共聚物(b)

人体皮肤相对亲油，而防晒产品中用到的紫外线吸收剂都具有一定极性且以油溶为主，因此在皮肤上的渗透性也更强，申请人发现，通过使用聚二元醇的共聚物，利用聚二元醇，如环氧丙烷、环氧丁烷等形成的聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇或聚四氢呋喃等的共聚物，可以避免紫外线吸收剂等小分子的吸收，缓和对敏感性皮肤的皮肤刺激，且申请人发现，随着聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四氢呋喃的顺序，疏水性逐渐增加，和亲油成分的相容性也增加，当作用于皮肤表面时，共聚物中不同疏水性聚二元醇对亲油成分具有两亲媒性，对各种亲油成分均可以相互溶解使得亲油成分远离皮肤表面，不利于亲油成分对角质层的分配，从而降低对皮肤的渗透，相比于使用聚二元醇均聚物可达到更好的减少渗透的效果；且申请人发现，当采用亲水性较强的聚乙二醇得到的共聚物和亲油成分的相容性较差，不利于对亲油成分的分配，且影响组合物稳定性。在一种实施方式中，本发明所述聚二元醇共聚物(b)的单体包括环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的至少两种；优选地，本发明所述聚二元醇共聚物(b)的单体包括环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃中的至少两种；更优选地，本发明所述聚二元醇共聚物(b)的单体包括环氧丙烷、环氧丁烷。

作为聚二元醇共聚物的实例，包括但不限于，聚丁二醇/聚丙二醇-9/1共聚物、聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油、聚乙二醇/聚丙二醇-17/6共聚物、鲸蜡基聚乙二醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基硅氧烷、聚丙二醇-10聚二甲基硅氧烷；优选的为，聚丁二醇/聚丙二醇-9/1共聚物。

且申请人发现，本发明使用的紫外吸收剂等亲油成分包括多种组分，不同组分之间的亲油性不同，为了提高共聚物和各组分之间的相容性，需要控制共聚物中单体的组成和链段的长度，当链段过长或者过短时，均不利于组合物的稳定，以及抑制渗透效果的发挥。进一步优选地，本发明所述聚二元醇共聚物(b)的单体数为7～25，优选的为7～16，更优选的为7～12；进一步优选的为10。

脂肪醇酯

为了进一步提高组合物的相容性和稳定性，申请人通过添加适量的亲油性的脂肪醇酯，且申请人发现，通过使用带有芳环的脂肪醇酯，可以进一步增加和其他成分的相容性。在一种实施方式中，本发明所述脂肪醇酯为脂肪醇芳基酸酯或脂肪醇烷基酸酯，优选的为，脂肪醇芳基酸酯。

作为脂肪醇酯的实例，包括但不限于，脂肪醇芳基酸酯，如C12-C15醇苯甲酸酯(CAS No68411-27-8)、苯甲酸己酯，优选的为，C12-C15醇苯甲酸酯；脂肪醇烷基酸酯，如丁二醇二辛酸、己二酸二丁酯、棕榈酸乙基己酯、新戊二醇二庚酸酯。且申请人发现，通过选择适当链长的脂肪醇芳基酸酯，在提高溶解性和稳定性的同时，也有利于协同聚乙二醇共聚物对多种紫外线吸收剂在皮肤表面进行分配，使得各种紫外线吸收剂停留在皮肤表面发挥防晒作用，而不再渗入角质层。

在一种实施方式中，本发明所述防晒组合物的制备原料按重量份计，包括0.38-35份紫外吸收剂(a)、0.1-18份聚二元醇共聚物(b)、0.5-12份脂肪醇酯(c)；优选地，本发明所述防晒组合物的制备原料按重量份计，包括1.4-26份紫外吸收剂(a)、0.5-12份聚二元醇共聚物(b)、1-8份脂肪醇酯(c)；更优选地，本发明所述防晒组合物的制备原料按重量份计，包括19.5份紫外吸收剂(a)、5份聚二元醇共聚物(b)、8份脂肪醇酯(c)。

本发明所述防晒组合物还可包括所述在化妆品中/皮肤病学中可接受的皮肤护理添加剂，如稀释剂、润肤剂、湿润剂、增稠剂、防腐剂、着色剂、保湿剂、成膜剂/防水剂、生物活性成分、药物成分、pH调节剂、螯合剂、流变改性剂、芳香剂、植物提取物、吸收剂、维生素、光稳定剂、防晒促进剂、抗氧化剂、去角质剂、液体载体、蜡、调理剂、润滑剂、抗菌剂、抗衰老剂及其各种组合。

本发明第二个方面提供一种如上所述的低渗透温和的防晒组合物的制备方法，包括：

将所述防晒组合物的制备原料在70～85℃混合后，冷却，得到所述防晒组合物。

本发明第三个方面提供一种如上所述的低渗透温和的防晒组合物在防晒护肤品中的应用。本发明提供的防晒护肤品可用于多种防晒组合物中，如乳、霜、喷雾、摇摇乳、啫喱等，具有高的防晒***的同时，降低紫外线吸收剂等对皮肤的渗透，降低对皮肤的刺激，且本发明提供的防晒组合物不会对珊瑚等造成影响。

申请人发现，当使用本发明提供的防晒组合物用于防晒护肤品时，在高的紫外线吸收剂用量下，也可避免渗入皮肤，对皮肤无刺激，可适用于敏感皮肤。在一种实施方式中，本发明所述防晒组合物占防晒护肤品的重量百分数为0.98～65wt％，可列举的有，2.9wt％、46wt％、10wt％、40wt％、20wt％、35wt％、30wt％、32.5wt％，优选的为，20wt％、35wt％、30wt％、32.5wt％。

实施例

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

a1：紫外线吸收剂

所述紫外线吸收剂为胡莫柳酯。

a2：紫外线吸收剂

所述紫外线吸收剂为水杨酸辛酯。

a3：紫外线吸收剂

所述紫外线吸收剂为阿伏苯宗。

a4：紫外线吸收剂

所述紫外线吸收剂为乙基己基三嗪酮。

a5：紫外线吸收剂

所述紫外线吸收剂为双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。

b1：聚二元醇共聚物

所述聚二元醇共聚物为聚丁二醇/聚丙二醇-9/1共聚物。

b2：聚二元醇共聚物

所述聚二元醇共聚物为聚乙二醇/聚丙二醇/聚丁二醇-8/5/3甘油。

b3：聚二元醇共聚物

所述聚二元醇共聚物为聚丁二醇-1000(数均分子量为1000)和聚丙二醇-500(数均分子量为500)的混合物，重量比为9：1

c1：脂肪醇酯

所述脂肪醇酯为C12-C15醇苯甲酸酯。

c2：脂肪醇酯

所述脂肪醇酯为苯甲酸己酯。

c3：脂肪醇酯

所述脂肪醇酯为棕榈酸乙基己酯。

表1

实施例	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14
															a1	0.2	10	0.5	8	8	8	8	8	8	8	8	8	8	8
a2	0.05	5	0.1	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4	4
															a3	0.01	5	0.1	4.5	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
a4	0.1	5	0.2	3.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
															a5	0.02	10	0.5	6	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
b1	0.1	18	0.5	12	5			0.05	5	5	5	5	5	5
															b2						5
b3							5
															c1	0.5	12	1	8	8	8	8	8			8	8	8	8
c2									8
															c3										8

实施例1～14提供一种防晒组合物，所述组合物的制备原料按重量份计，如表1所示。

实施例1～14还提供如上所述防晒组合物的制备方法，包括将所述防晒组合物的制备原料在75℃混合后，冷却，得到所述防晒组合物。

实施例5～10还提供一种防晒乳，所述防晒乳的制备原料按重量百分数计，包括防晒组合物32.5％、辛基聚甲基硅氧烷4％、鲸蜡醇磷酸酯钾1.5％、PEG-100硬脂酸酯1.2％、丁二醇5％、透明质酸钠0.01％、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.1％、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物0.35％、三乙醇胺0.1％、去离子水至100％。

实施例5～10还提供如上所述防晒乳的制备方法，包括：

油相制备：将防晒组合物、辛基聚甲基硅氧烷、PEG-100硬脂酸酯至于容器中，加热到80℃，搅拌使溶解，加入鲸蜡醇磷酸酯钾，搅拌保温10分钟即得油相。

水相制备：将丁二醇、透明质酸钠、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物依次加入去离子水中，加热至75℃，搅拌至完全混合均匀得到水相。

乳化：将油相加入水相中，3500rpm乳化8分钟，然后加入丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，继续3500rpm乳化8分钟，搅拌降温至60℃，加入三乙醇胺，搅拌均匀，即得本发明所述的乳液。

实施例11提供一种防晒喷雾，所述防晒喷雾的制备原料按重量百分数计，包括防晒组合物32.5％、辛基聚甲基硅氧烷4％、去离子水5％、透明质酸钠0.01％、香精适量、防腐剂适量、乙醇至100％。

实施例11提供如上所述的防晒喷雾的制备方法，包括：

将防晒组合物、辛基聚甲基硅氧烷至于容器中，加热到80℃，搅拌至溶解完全，冷却至28-30℃，然后再加入乙醇，搅拌均匀得到溶液1；将透明质酸钠加入去离子水中，搅拌制备成水溶液，加入溶液1中搅拌均匀得到溶液2；向溶液2填充与耐高压容器中，注入抛射剂(异丁烷气体)，即得到本发明所述的喷雾剂。

实施例12提供一种防晒霜，所述防晒霜的制备原料按重量百分数计，包括防晒组合物32.5％、辛基聚甲基硅氧烷4.5％、鲸蜡醇磷酸酯钾1.5％、PEG-100硬脂酸酯1.5％、甘油2％、丁二醇4％、透明质酸钠0.01％、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.12％、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物0.43％、三乙醇胺0.12％、去离子水至100％。

实施例12提供如上所述防晒霜的制备方法，包括：

油相制备：将防晒组合物、辛基聚甲基硅氧烷、PEG-100硬脂酸酯至于容器中，加热到80℃，搅拌使溶解，加入鲸蜡醇磷酸酯钾，搅拌保温10分钟即得油相。

水相制备：将甘油、丁二醇、透明质酸钠、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物依次加入去离子水中，加热至75℃，搅拌至完全混合均匀得到水相。

乳化：将油相加入水相中，3500rpm乳化8分钟，然后加入丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物，继续3000rpm乳化8分钟，搅拌降温至60℃，加入三乙醇胺，搅拌均匀，即得本发明所述的乳液。

实施例13提供一种摇摇防晒乳，所述摇摇防晒乳的制备原料按重量百分数计，包括防晒组合物32.5％、辛基聚甲基硅氧烷3％、聚羟基硬脂酸0.5％、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷2％、聚二甲基硅氧烷至100％、二硬脂二甲铵锂蒙脱石1％、氧化锌10％、去离子水20％、甘油3％、乙醇10％、聚甲基硅倍半氧烷2％。

实施例13提供如上所述的摇摇防晒乳的制备方法，包括：

油相制备：防晒组合物、辛基聚甲基硅氧烷、聚羟基硬脂酸至于容器中，加热到80℃，搅拌使溶解，加入月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷至，二硬脂二甲铵锂蒙脱石，氧化锌，搅拌均质至均一料体，得到油相。

水相制备：将去离子水、甘油、乙醇至于容器中混合均匀，得到水相。

乳化：油相搅拌条件下，缓慢将水相加入油相，搅拌均匀，加入聚甲基硅倍半氧烷，搅拌均匀即得本发明所述的摇摇防晒乳。

实施例14提供一种防晒啫喱，所述防晒啫喱的制备原料按重量百分数计，包括防晒组合物32.5％、碳酸二辛脂3％、氢化橄榄油月桂醇酯类1.5％、甘油3％、丁二醇3.5％、透明质酸钠0.005％、三乙醇胺0.65％、丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物0.65％、去离子水至100％。

实施例14还提供如上所述的防晒啫喱的制备方法，包括：

油相制备：防晒组合物、碳酸二辛脂、氢化橄榄油月桂醇酯类至于容器中，加热至80℃，搅拌混合均匀，得到油相。

水相制备：将甘油、丁二醇、透明质酸钠加入去离子水中，加热至75℃，混合均匀，加入三乙醇胺搅拌均匀得到水相。

乳化：将油相加入水相，搅拌均匀，将丙烯酸(酯)类/C10-30烷醇丙烯酸酯交联聚合物加入，乳化均匀后降温，即得本发明所述的防晒啫喱。

性能评价

将实施例提供的作为实验组进行下述实验。

1、渗透性测试：选取20～60岁志愿者，随机分配成6组，每组30人，将实施例提供的防晒乳分别根据《化妆品卫生规范》中的人体皮肤斑贴实验方法进行人体皮肤封闭型斑贴测试，观察不同等级的皮肤反应的志愿者人数，其中皮肤反应等级划分见表2，结果见表3。

表2皮肤反应等级

表3性能表征测试

2、稳定性：将实施例提供的防晒组合物在15℃贮存30天，观察是否出现絮凝、沉淀、挂壁、分层等现象，其中未出现絮凝、沉淀、挂壁、分层作为1级，出现少量絮凝、挂壁作为2级，絮凝、挂壁一般作为3级，出现分层作为4级，结果见表4。

表4性能表征测试

由表3～4测试结果可知，本发明提供的防晒组合物可用于多种防晒护肤品，具有温和、低渗透、稳定的优点，且申请人发现，使用本发明提供的防晒组合物，相比于含有甲氧基肉桂酸乙基己酯等的防晒护肤品等，可在一定程度上减轻目前珊瑚白化的现象。此外本发明实施例1～14提供的防晒护肤品均均质均匀，不会发生分层、絮凝等现象。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (2)

1.一种低渗透温和的防晒组合物，其特征在于，所述防晒组合物的制备原料，包括：(a)至少一种紫外线吸收剂；(b)聚二元醇共聚物；(c)脂肪醇酯；

所述防晒组合物的制备原料按重量份计，包括0.38-35份紫外吸收剂(a)、0.1-18份聚二元醇共聚物(b)、0.5-12份脂肪醇酯(c)；

所述紫外线吸收剂(a)按重量份计，包括0.2-10份胡莫柳酯、0.05-5份水杨酸辛酯、0.01-5份阿伏苯宗、0.1-5份乙基己基三嗪酮、0.02-10份双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪；

所述聚二元醇共聚物为聚丁二醇/聚丙二醇-9/1共聚物；

所述聚二元醇共聚物(b)的单体数为7～25；

所述脂肪醇酯为C12-C15醇苯甲酸酯；

所述的低渗透温和的防晒组合物的制备方法，包括：

将所述防晒组合物的制备原料在70～85℃混合后，冷却，得到所述防晒组合物。

2.一种根据权利要求1所述的低渗透温和的防晒组合物在防晒护肤品中的应用。