CN112334474A - 化合物及包含其的有机发光器件 - Google Patents

化合物及包含其的有机发光器件 Download PDF

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Abstract

本说明书涉及由化学式1表示的化合物及包含其的有机发光器件。

Description

化合物及包含其的有机发光器件
技术领域
本说明书涉及化合物及包含其的有机发光器件。
本申请主张于2018年11月13日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0138921号的优先权，其全部内容包含在本说明书中。
背景技术
通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。在这里，为了提高有机发光器件的效率和稳定性，有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，并且当该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
持续要求开发用于如上所述的有机发光器件的新的材料。
发明内容
技术课题
本说明书提供化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本说明书提供由下述化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0002859661060000021
在上述化学式1中，
R1至R8彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
r7为1至3的整数，r7为2以上时，R7彼此相同或不同，
r8为1至3的整数，r8为2以上时，R8彼此相同或不同。
另外，本说明书提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含上述化合物。
发明效果
根据本说明书的一实施方式的化合物用于有机发光器件，从而可以降低有机发光器件的驱动电压，可以提高光效率。此外，利用化合物的热稳定性而可以提高器件的寿命特性。
附图说明
图1至图3图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的例子。
图4和图5图示了根据本说明书的一实施方式的化合物2和12的分子取向结果。
图6图示了比较化合物1的分子取向结果。
[符号说明]
101：基板
102：阳极
103：空穴注入层
104：空穴传输层
105：电子阻挡层
106：发光层
107：第一电子传输层
108：第二电子传输层
110：阴极
具体实施方式
下面，对本说明书更详细地进行说明。
本说明书提供由上述化学式1表示的化合物。
由上述化学式1表示的化合物具有在萘上稠合有环己烷环的多环中稠合有两个苯并呋喃的核结构，2个芳基胺基连接在核结构中。核结构中的环己烷环使物质的溶解度增加，从而使化合物的合成变得容易。而且，所合成的物质显示出窄的半宽度。
在本说明书中，取代基的例示在下文中进行说明，但并不限定于此。
在本说明书中，Cn是指碳原子数为n个。
在本说明书中，“Cn-Cm”是指“碳原子数为n至m个”。
上述“取代”这一用语的意思是指结合在化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基，被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定，2个以上被取代时，2个以上的取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语的意思是指被选自氘；卤素基团；硝基；腈基；烷基；环烷基；胺基；芳基；以及包含N、O和S原子中的1个以上的杂芳基中的1个或2个以上的取代基取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或者不具有任何取代基。
在本说明书的一实施方式中，上述“取代或未取代的”是指被选自氘；卤素基团；硝基；腈基；C1-C10的烷基；C3-C10的环烷基；甲硅烷基；胺基；C6-30的芳基；以及包含N、O和S中的1个以上的C2-30的杂芳基中的1个或2个以上的取代基取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代，或者不具有任何取代基。
在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至50，更优选为1至30。作为具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，更优选为3至30的环烷基。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳基是指1价的芳香族烃或芳香族烃衍生物的1价基团。在本说明书中，芳香族烃是指π电子完全共轭且包含平面的环的化合物，从芳香族烃衍生的基团是指芳香族烃中稠合有芳香族烃或环状脂肪族烃的结构。此外，在本说明书中，芳基包括2个以上的芳香族烃或芳香族烃的衍生物彼此连接而成的1价的基团。芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至50、6至30、6至25、6至20、6至18、或6至13的芳基，上述芳基可以为单环或多环。具体而言，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。具体而言，作为多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、三苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0002859661060000041
基、芴基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芴基可以被取代，相邻的取代基可以彼此结合而形成环。
在本说明书中，芴基可以被取代时，被取代的芴基将芴的五元环的取代基彼此螺环结合而形成芳香族烃环的化合物全部包括在内。上述被取代的芴基包括9,9’-螺二芴、螺[环戊烷-1,9’-芴]、螺[苯并[c]芴-7,9-芴]等，但并不限定于此。
在本说明书中，杂芳基包含N、O和S中的1个以上作为杂原子，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60，更优选为2至30或2至20。作为杂芳基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0002859661060000051
唑基、
Figure BDA0002859661060000052
二唑基、***基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基(phthalazine)、蝶啶基(pteridine)、吡啶并嘧啶基(pyrido pyrimidine)、吡啶并吡嗪基(pyrido pyrazine)、吡嗪并吡嗪基(pyrazino pyrazine)、异喹啉基、吲哚基、吡啶并吲哚基(pyrido indole)、茚并嘧啶基(5H-indeno pyrimidine)、咔唑基、苯并
Figure BDA0002859661060000053
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、噻唑基、异
Figure BDA0002859661060000054
唑基、
Figure BDA0002859661060000055
二唑基和噻二
Figure BDA0002859661060000056
基等，但不仅限于此。
在本说明书中，亚芳基是指芳基中有两个结合位置的基团，即2价基团。它们除了各自为2价基团以外，可以适用上述芳基的说明。
在本说明书中，亚杂芳基是指杂芳基中有两个结合位置的基团，即2价基团。它们除了各自为2价基团以外，可以适用上述的杂芳基的说明。
在本说明书中，“相邻的”基团是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基，与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如，在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和在脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。
在本说明书中，在相邻的基团彼此结合而形成的取代或未取代的环中，“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
在本说明书中，烃环可以为芳香族、脂肪族、或芳香族与脂肪族的稠环，除了不是上述1价以外，可以选自上述环烷基或芳基的例示。
在本说明书中，芳香族环可以为单环或多环，除了不是1价以外，可以选自上述芳基的例示。
在本说明书中，杂环包含1个以上非碳原子即杂原子，具体而言，上述杂原子可以包含1个以上的选自O、N和S等中的原子。上述杂环可以为单环或多环，可以为芳香族、脂肪族、或者芳香族与脂肪族的稠环，除了不是1价以外，可以选自上述杂芳基的例示。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R8彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R8彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、或者取代或未取代的C2-C30的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的C2-C30的环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R8彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的C1-C5的烷基、取代或未取代的C6-C20的芳基、或者取代或未取代的C2-C20的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的C3-C30的环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R8彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、被氘取代的甲基、苯基、联苯基、萘基、三苯基、芴基、二甲基芴基、菲基、蒽基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、咔唑基、二苯并咔唑基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基，或者相邻的取代基结合而形成芴环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R6彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、甲基、或者被氘取代的甲基，或者相邻的取代基结合而形成芴环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R6不均为氢。即，R1至R6中的至少一个为氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、或者取代或未取代的C2-C30的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的C2-C30的环。
在本说明书的一实施方式中，上述R1至R6中的至少一个为氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基，或者相邻的两个取代基彼此结合而形成芴环。
在本书明书的一实施方式中，上述R1至R6中的两个为氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基，或者相邻的两个取代基彼此结合而形成芴环。
在本书明书的一实施方式中，上述R1和R2为氢、氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基。
在本书明书的一实施方式中，上述R1和R2为氢、氘、或者被氘取代或未取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R1为氢、氘、甲基、或者被氘取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R2为氢、氘、甲基、或者被氘取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R1和R2彼此相同或不同。
在本书明书的一实施方式中，上述R3为氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，上述R4为氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，上述R3和R4为氢。
在本书明书的一实施方式中，上述R3和R4彼此结合而形成C3-C20的环。
在本书明书的一实施方式中，上述R3和R4彼此结合而形成芴环。
在本书明书的一实施方式中，上述R3和R4彼此结合而形成苯环。
在本书明书的一实施方式中，上述R3和R4彼此相同或不同。
在本书明书的一实施方式中，上述R5和R6为氢、氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基。
在本书明书的一实施方式中，上述R5和R6为氢、氘、或者被氘取代或未取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R5为氢、氘、甲基、或者被氘取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R6为氢、氘、甲基、或者被氘取代的甲基。
在本书明书的一实施方式中，上述R5和R6彼此相同或不同。
在本书明书的一实施方式中，上述R7为氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，上述R8为氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，上述R7和R8彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，上述R7和R8为氢。
在本书明书的一实施方式中，上述R7和R8彼此相同。
在本书明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的C6-C30的芳基、或者被X2取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的C6-C20的芳基、或者被X2取代或未取代的C2-C20的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的单环至四环的芳基、或者被X2取代或未取代的单环至四环的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的苯基、被X1取代或未取代的联苯基、被X1取代或未取代的三联苯基、被X1取代或未取代的萘基、被X1取代或未取代的芴基、被X1取代或未取代的苯并芴基、被X2取代或未取代的咔唑基、被X2取代或未取代的苯并咔唑基、被X2取代或未取代的二苯并呋喃基、被X2取代或未取代的萘并苯并呋喃基、被X2取代或未取代的二苯并噻吩基、被X2取代或未取代的萘并苯并噻吩基、被X2取代或未取代的吡啶基、被X2取代或未取代的嘧啶基、或者被X2取代或未取代的三嗪基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的苯基、被X1取代或未取代的联苯基、被X1取代或未取代的萘基、被X1取代或未取代的芴基、被X1取代或未取代的苯并芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘并苯并呋喃基或者萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被X1取代或未取代的苯基、被X1取代或未取代的联苯基、被X1取代或未取代的萘基、被X1取代或未取代的芴基、被X1取代或未取代的苯并芴基、二苯并呋喃基或者二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1和Ar3彼此相同。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar2和Ar4彼此相同。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1和Ar2彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar3和Ar4彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被C1-C6的烷基取代或未取代的C6-C20的芳基、或者C2-C30的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被C1-C6的烷基取代或未取代的苯基、联苯基、萘基、被C1-C6的烷基取代或未取代的芴基、被C1-C6的烷基取代或未取代的苯并芴基、二苯并呋喃基或者二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，各自独立地为被叔丁基取代或未取代的苯基、联苯基、萘基、被甲基取代或未取代的芴基、被甲基取代或未取代的苯并芴基、二苯并呋喃基或者二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中，上述Ar1至Ar4彼此相同或不同，为选自下述结构中的任一个。
Figure BDA0002859661060000101
在上述结构中，
Figure BDA0002859661060000111
为与N连接的位置，
上述结构被X1或X2取代或未取代。
在本说明书的一实施方式中，上述X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为氘、C1-C10的烷基、或者取代有C1-C10的烷基的甲硅烷基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为氘、C1-C6的烷基、或者取代有C1-C5的烷基的甲硅烷基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为氘、C1-C6的烷基或三甲基甲硅烷基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为氘、甲基、叔丁基或三甲基甲硅烷基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1和X2彼此相同或不同，各自独立地为氘、甲基或叔丁基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1为C1-C6的烷基。
在本说明书的一实施方式中，上述X1为甲基或叔丁基。
在本说明书的一实施方式中，上述X2为氘。
在本说明书的一实施方式中，上述r7为1至3的整数，r7为2以上时，R7彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中，上述r7为3。
在本说明书的一实施方式中，上述r8为1至3的整数，r8为2以上时，R8彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中，上述r8为3。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式1-1至1-4中的任一个表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002859661060000121
[化学式1-2]
Figure BDA0002859661060000122
[化学式1-3]
Figure BDA0002859661060000123
[化学式1-4]
Figure BDA0002859661060000131
在上述化学式1-1至1-4中，
Ar1至Ar4、R1至R8、r7和r8的定义与上述化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式2-1至2-6中的任一个表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0002859661060000132
[化学式2-2]
Figure BDA0002859661060000133
[化学式2-3]
Figure BDA0002859661060000141
[化学式2-4]
Figure BDA0002859661060000142
[化学式2-5]
Figure BDA0002859661060000143
[化学式2-6]
Figure BDA0002859661060000151
在上述化学式2-1至2-6中，
R1至R8、Ar1至Ar4、r7和r8的定义与化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式3-1至3-4中的任一个表示。
[化学式3-1]
Figure BDA0002859661060000152
[化学式3-2]
Figure BDA0002859661060000153
[化学式3-3]
Figure BDA0002859661060000161
[化学式3-4]
Figure BDA0002859661060000162
在上述化学式3-1至3-4中，
R1至R8、Ar1至Ar4、r7和r8的定义与化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式4-1至4-4中的任一个表示。
[化学式4-1]
Figure BDA0002859661060000163
[化学式4-2]
Figure BDA0002859661060000171
[化学式4-3]
Figure BDA0002859661060000172
[化学式4-4]
Figure BDA0002859661060000173
在上述化学式4-1至4-4中，
R1至R8、Ar1至Ar4、r7和r8的定义与化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式1由下述化学式5-1至5-4中的任一个表示。
[化学式5-1]
Figure BDA0002859661060000181
[化学式5-2]
Figure BDA0002859661060000182
[化学式5-3]
Figure BDA0002859661060000191
[化学式5-4]
Figure BDA0002859661060000192
在上述化学式5-1至5-4中，
R1至R8、Ar1至Ar4、r7和r8的定义与化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中，由上述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0002859661060000201
Figure BDA0002859661060000211
Figure BDA0002859661060000221
Figure BDA0002859661060000231
根据本说明书的一实施方式的化合物可以通过后述的制造方法进行制造。根据需要，可以追加或排除取代基，可以变更取代基的位置。此外，可以以该技术领域中已知的技术为基础，变更起始物质、反应物质、反应条件等。
例如，由上述化学式1表示的化合物可以如下述反应式1那样制造成核结构。取代基可以通过该技术领域中已知的方法来结合，取代基的种类、位置或个数可以根据该技术领域中已知的技术而进行变更。可以如下述通式1那样结合取代基，但并不限定于此。
[通式1]
Figure BDA0002859661060000241
在上述通式1中，对Ar1至Ar4的定义与上述化学式1中的定义相同。在上述通式1中没有标示R1至R8，但是使用取代有R1至R8的反应物，或者由上述通式1生成的生成物上，可以通过该技术领域中已知的方法取代有R1至R8。
另外，本说明书提供包含上面提到的化合物的有机发光器件。
在本说明书的一实施方式中，提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含上述化合物。
在本说明书中，当指出某一构件位于另一个构件“上”时，其不仅包括某一构件与另一构件接触的情况，还包括两构件之间存在其它构件的情况。
在本说明书中，当指出某一部分“包含/包括”某一构成要素时，只要没有特别相反的记载，则意味着可以进一步包含其它构成要素，而不是将其它构成要素排除。
本说明书的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成，还可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如，可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层等的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包括更少数的有机层。
在本说明书的一实施方式中，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物作为发光层的掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中，上述发光层还包含由下述化学式H表示的化合物。
[化学式H]
Figure BDA0002859661060000251
在上述化学式H中，
L21至L23彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基，
R21至R27彼此相同或不同，各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0或1。
在本说明书的一实施方式中，a为0时，-L23-Ar23的位置连接有氢或氘。
在本书明书的一实施方式中，L21至L23彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的C6-C30的亚芳基；或者取代或未取代的包含N、O或S的C2-C30的亚杂芳基，
在本说明书的一实施方式中，L21至L23彼此相同或不同，各自独立地为直接键合；C6-C30的亚芳基；或者包含N、O或S的C2-C30的亚杂芳基，上述亚芳基或亚杂芳基被C1-C10的烷基、C6-C30的芳基或C2-C30的杂芳基取代或未取代。
在本说明书的一实施方式中，L21至L23彼此相同或不同，各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的2价的二苯并呋喃基、或者取代或未取代的2价的二苯并噻吩基。
在本书明书的一实施方式中，Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的C6-C30的芳基、或者取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为被氘取代或未取代的C6-C30的芳基、或者被氘取代或未取代的C2-C30的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的单环至四环的芳基、或者取代或未取代的单环至四环的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的被氘单环至四环的芳基、或者被氘取代或未取代的单环至四环的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21至Ar23彼此相同或不同，各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的萉基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的萘并苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21和Ar22彼此不同。
在本说明书的一实施方式中，Ar21为取代或未取代的芳基，Ar22为取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21为取代或未取代的芳基，Ar22为取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21为被氘取代或未取代的芳基，Ar22为被氘取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中，Ar21为被氘取代或未取代的芳基，Ar22为被氘取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中，R21至R27彼此相同或不同，各自独立地为氢或氘。
在本说明书的一实施方式中，R21至R27为氢。
在本说明书的一实施方式中，R21至R27为氘。
在本说明书的一实施方式中，上述化学式H由下述化学式H01或H02表示。
[化学式H01]
Figure BDA0002859661060000271
[化学式H02]
Figure BDA0002859661060000272
在上述化学式H01和H02中，
L21至L23和Ar21至Ar23的定义与化学式H中的定义相同，D是指氘，k1为0至8，k2为0至7的整数。
在本说明书的一实施方式中，由上述化学式H表示的化合物为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0002859661060000281
Figure BDA0002859661060000291
Figure BDA0002859661060000301
Figure BDA0002859661060000311
Figure BDA0002859661060000321
根据本说明书的一实施方式的有机发光器件包括发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物作为发光层的掺杂剂，并包含由上述化学式H表示的化合物作为发光层的主体。
在本说明书的一实施方式中，以由上述化学式H表示的化合物的重量100重量份为基准，由上述化学式1表示的化合物的含量为0.01重量份至30重量份、0.1重量份至20重量份、或者0.5重量份至10重量份。
由上述化学式H表示的化合物可以作为有机物层(具体为发光层)中的1种而包含，也可以包含2种以上。具体而言，由上述化学式H表示的第一主体和由上述化学式H表示的第二主体可以包含在有机物层中。
由上述化学式H表示的第一主体和由上述化学式H表示的第二主体的重量比为95:5至5:95，更优选为30:70至70:30。
在本说明书的一实施方式中，上述第一主体和第二主体彼此不同。
在本说明书的一实施方式中，上述发光层包含1种或2种以上由上述化学式H表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中，包含由上述化学式1表示的化合物和由上述化学式H表示的化合物的发光层呈蓝色。
根据本说明书的一实施方式的有机发光器件包括2层以上的发光层，上述2层以上的发光层中的至少一层包含由上述化学式1表示的化合物和由上述化学式H表示的化合物。包含由上述化学式1表示的化合物和由上述化学式H表示的化合物的发光层呈蓝色，未包含由上述化学式1表示的化合物和由上述化学式H表示的化合物的发光层可以包含该领域中已知的蓝色、红色或绿色发光化合物。
在本说明书的一实施方式中，上述有机物层包括电子阻挡层、空穴注入层或空穴传输层，上述电子阻挡层、空穴注入层或空穴传输层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中，上述有机物层包括空穴阻挡层、电子注入层或电子传输层，上述空穴阻挡层、电子注入层或电子传输层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中，上述有机物层还包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层和电子阻挡层中的1层或2层以上。
在本说明书的一实施方式中，上述有机发光器件包括：第一电极；与上述第一电极对置而具备的第二电极；具备在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层；以及具备在上述发光层与上述第一电极之间、或者上述发光层与上述第二电极之间的2层以上的有机物层。
在本说明书的一实施方式中，上述2层以上的有机物层可以选择发光层、空穴传输层、空穴注入层、同时进行空穴传输和空穴注入的层、以及电子阻挡层中的2层以上。
在本说明书的一实施方式中，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极。
在本说明书的一实施方式中，上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。
在本说明书的一实施方式中，上述有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。
在本说明书的一实施方式中，上述有机发光器件可以为在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。
例如，根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构例示于图1至3。上述图1至图3例示了有机发光器件，并不限定于此。
在图1中例示了在基板101上依次层叠有阳极102、发光层106和阴极110的有机发光器件的结构。由上述化学式1表示的化合物包含在发光层中。
在图2中例示了在基板101上依次层叠有阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、发光层106、阴极110的有机发光器件的结构。根据本发明的一实施方式，由上述化学式1表示的化合物包含在发光层中。根据另一实施方式，由上述化学式H表示的化合物可以进一步包含在发光层中。根据另一实施方式，由上述化学式1表示的化合物包含在空穴注入层或空穴传输层中。
在图3中例示了在基板101上依次层叠有阳极102、空穴注入层103、空穴传输层104、电子阻挡层105、发光层106、第一电子传输层107、第二电子传输层108、阴极110的有机发光器件的结构。根据本发明的一实施方式，由上述化学式1表示的化合物包含在发光层中。根据另一实施方式，由上述化学式H表示的化合物可以进一步包含在发光层中。根据另一实施方式，由上述化学式1表示的化合物包含在空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、第一电子传输层或第二电子传输层中。
本说明书的有机发光器件除了有机物层中的1层以上包含上述化合物，即由上述化学式1表示的化合物以外，可以通过该技术领域中已知的材料和方法进行制造。
上述有机发光器件包括复数个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如，本说明书的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠阳极、有机物层和阴极而制造。这时，可以如下制造：利用溅射(sputtering)或电子束蒸发(e-beamevaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层和阳极物质而制造有机发光器件。
另外，由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但并不限定于此。
除了这些方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。但是，制造方法并不限定于此。
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。例如，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但并不限定于此。
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。例如，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等，但并不限定于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有二苯并呋喃衍生物、梯形呋喃化合物
Figure BDA0002859661060000351
Figure BDA0002859661060000352
嘧啶衍生物等，但并不限定于此。
作为上述掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基胺基的芘、蒽、
Figure BDA0002859661060000353
二茚并芘等。此外，苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。
在本说明书中，由上述化学式1表示的化合物包含在发光层以外的有机物层，或者具备追加的发光层时，上述发光层的发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。例如，有8-羟基喹啉铝配合物(Alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerized styryl)化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；苯并
Figure BDA0002859661060000361
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴和红荧烯等，但并不限定于此。
上述空穴注入层是接收来自电极的空穴的层。空穴注入物质优选为如下物质：具有传输空穴的能力，具有接收来自阳极的空穴的效果，以及具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果的物质。此外，优选为可以防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移的能力优异的物质。并且，优选为薄膜形成能力优异的物质。此外，优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物；六腈六氮杂苯并菲系有机物；喹吖啶酮(quinacridone)系有机物；苝(perylene)系有机物；蒽醌、聚苯胺等聚噻吩系导电性高分子等，但并不限定于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但并不限定于此。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，电子传输层为单层或多层结构。电子传输物质是能够从阴极良好地注入电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但并不限定于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体而言，有铯、钡、钙、镱和钐等，在各情况下，均伴有铝层或银层。
上述电子传输层为2层以上的多层结构时，电子传输层的1层由混合物形成，另一层中的一层可以由单一物质形成。电子传输层可以由包含金属配合物的混合物形成。
上述电子注入层是接收来自电极的电子的层。作为电子注入物质，优选为如下物质：传输电子的能力优异，具有接收来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果的物质。此外，优选为防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的物质。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0002859661060000371
唑、
Figure BDA0002859661060000372
二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
上述电子阻挡层是防止从电子注入层注入的电子通过发光层进入空穴注入层而可以提高器件的寿命和效率的层。公知的材料能够无限制地使用，可以形成在发光层与空穴注入层之间、或者发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。
上述空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，一般可以通过与电子注入层相同的条件形成。具体而言，有
Figure BDA0002859661060000373
二唑衍生物或***衍生物、菲咯啉衍生物、铝配合物(aluminumcomplex)等，但并不限定于此。
根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
实施发明的方式
下面，为了对本说明书具体地进行说明，举出实施例和比较例等而详细地进行说明。但是，根据本说明书的实施例和比较例可以变形为各种不同的形态，本说明书的范围不被解释为限定于以下详述的实施例和比较例。本说明书的实施例和比较例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
合成例1.
Figure BDA0002859661060000381
中间体1的合成
将15g的5,8-二溴-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-4,9-二醇、6.8g的(3-氯-2-氟苯基)硼酸、16.1g的碳酸钾、0.6g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的四氢呋喃和70ml的水溶解，高温搅拌3小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了15g的中间体1。(收率80％)。
MS[M+H]+＝485
中间体2的合成
在氮气氛下，将15g的中间体1加入到150ml的二甲基甲酰胺中后，加入13g的碳酸钾后，高温搅拌后，倒入水中，从而得到了固体化合物。然后，通过重结晶获得了12g的中间体2。(收率87％)。
MS[M+H]+＝445
化合物1的合成
在氮气氛下，将10g的中间体2、7.6g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、7.7g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了15g的化合物1。(收率60％)。
MS[M+H]+＝935
合成例2.
Figure BDA0002859661060000391
中间体3的合成
将6.8g的(4-氯-2-氟苯基)硼酸通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了14.5g的中间体3。(收率77％)。
MS[M+H]+＝485
中间体4的合成
在氮气氛下，将14g的中间体3通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了11g的中间体4。(收率86％)。
MS[M+H]+＝445
化合物2的合成
在氮气氛下，将10g的中间体4、6.3g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、6.5g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了13g的化合物2。(收率62％)。
MS[M+H]+＝935
合成例3.
Figure BDA0002859661060000401
中间体5的合成
将6.8g的(5-氯-2-氟苯基)硼酸通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了14.7g的中间体5。(收率78％)。
MS[M+H]+＝485
中间体6的合成
在氮气氛下，将14g的中间体5通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了11.2g的中间体6。(收率87％)。
MS[M+H]+＝445
化合物3的合成
在氮气氛下，将10g的中间体6、6.3g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、6.5g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了13.3g的化合物3。(收率63％)。
MS[M+H]+＝935
合成例4.
Figure BDA0002859661060000411
中间体7的合成
将6.8g的(2-氯-6-氟苯基)硼酸通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了14.2g的中间体7。(收率75％)。
MS[M+H]+＝485
中间体8的合成
在氮气氛下，将14g的中间体7通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了11.5g的中间体8。(收率89％)。
MS[M+H]+＝445
化合物4的合成
在氮气氛下，将10g的中间体8、6.3g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、6.5g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了13.0g的化合物4。(收率62％)。
MS[M+H]+＝935
合成例5.
Figure BDA0002859661060000421
化合物5的合成
在氮气氛下，将10g的中间体4、7.7g的N-(4-(叔丁基)苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺、6.5g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了13.0g的化合物5。(收率55％)。
MS[M+H]+＝1055
合成例6.
Figure BDA0002859661060000422
中间体9的合成
将15g的5,8-二溴-1,1-双(甲基-d3)-2,3-二氢-1H-非那烯-4,9-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了15g的中间体9。(收率75％)。
MS[M+H]+＝491
中间体10的合成
在氮气氛下，将14g的中间体9通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了11.2g的中间体10。(收率86％)。
MS[M+H]+＝452
化合物6的合成
在氮气氛下，将10g的中间体10、7.6g的N-(4-(叔丁基)苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺、6.4g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了11.0g的化合物6。(收率47％)。
MS[M+H]+＝1061
合成例7.
Figure BDA0002859661060000431
中间体11的合成
将15g的5',8'-二溴-1'H,3'H-螺[芴-9,2'-非那烯]-4',9'-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了16g的中间体11。(收率69％)。
MS[M+H]+＝607
中间体12的合成
在氮气氛下，将14g的中间体11通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了11.1g的中间体12。(收率85％)。
MS[M+H]+＝567
化合物7的合成
在氮气氛下，将10g的中间体12、7.6g的N-(4-(叔丁基)苯基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-胺、6.0g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了11.0g的化合物7。(收率55％)。
MS[M+H]+＝1125
合成例8.
Figure BDA0002859661060000441
中间体13的合成
将15g的5,8-二溴-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-4,7-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了11g的中间体13。(收率58％)。
MS[M+H]+＝485
中间体14的合成
在氮气氛下，将10g的中间体13通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了8.0g的中间体14。(收率87％)。
MS[M+H]+＝445
化合物8的合成
在氮气氛下，将8g的中间体14、5.1g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.2g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了10.0g的化合物8。(收率60％)
MS[M+H]+＝935
合成例9.
Figure BDA0002859661060000451
中间体15的合成
将15g的5,7-二溴-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-4,8-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了11.3g的中间体15。(收率60％)。
MS[M+H]+＝485
中间体16的合成
在氮气氛下，将10g的中间体15通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了8.2g的中间体16。(收率89％)。
MS[M+H]+＝445
化合物9的合成
在氮气氛下，将8g的中间体16、5.1g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.2g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了9.1g的化合物9。(收率54％)。
MS[M+H]+＝935
合成例10.
Figure BDA0002859661060000461
中间体17的合成
将15g的6.9-二溴-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-5,8-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了11.2g的中间体17。(收率59％)。
MS[M+H]+＝485
中间体18的合成
在氮气氛下，将10g的中间体17通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了8.1g的中间体18。(收率88％)。
MS[M+H]+＝445
化合物10的合成
在氮气氛下，将8g的中间体18、5.1g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.2g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了9.6g的化合物10。(收率57％)。
MS[M+H]+＝935
合成例11.
Figure BDA0002859661060000471
中间体19的合成
将15g的4.8-二溴-3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-5,7-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法而获得了12.1g的中间体19。(收率64％)。
MS[M+H]+＝485
中间体20的合成
在氮气氛下，将10g的中间体19通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了8g的中间体20。(收率87％)。
MS[M+H]+＝445
化合物11的合成
在氮气氛下，将8g的中间体20、5.1g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.2g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了9.3g的化合物11。(收率55％)。
MS[M+H]+＝935
合成例12.
Figure BDA0002859661060000481
中间体21的合成
将15g的5.9-二溴-1,1-二甲基-2,3-二氢-1H-非那烯-4,8-二醇通过使用与中间体1的合成过程相同的方法获得了12.4g的中间体21。(收率66％)。
MS[M+H]+＝485
中间体22的合成
在氮气氛下，将10g的中间体21通过使用与中间体2的合成过程相同的方法而获得了8.1g的中间体22。(收率88％)。
MS[M+H]+＝445
化合物12的合成
在氮气氛下，将8g的中间体22、5.1g的双(4-(叔丁基)苯基)胺、5.2g的叔丁醇钠、0.3g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了9.1g的化合物12。(收率54％)。
MS[M+H]+＝935
合成例13.
Figure BDA0002859661060000491
化合物13的合成
在氮气氛下，将10g的中间体4、8.8g的N-(4-(叔丁基)苯基)-7,7-二甲基-7H-苯并[c]芴-9-胺、6.5g的叔丁醇钠、0.4g的双(三叔丁基膦)钯(0)使用150ml的甲苯高温搅拌6小时。反应结束后萃取，然后重结晶后，获得了10g的化合物13。(收率39％)。
MS[M+H]+＝1155
<实验例1>有机发光器件制作
实施例1
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以
Figure BDA0002859661060000492
的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮和甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上，将下述化学式[HAT]以
Figure BDA0002859661060000493
的厚度进行热真空蒸镀而形成空穴注入层。在上述空穴注入层上，将下述化学式[NPB]以
Figure BDA0002859661060000494
的厚度进行真空蒸镀而形成空穴传输层。在上述空穴传输层上，将下述化学式[HT-A]以
Figure BDA0002859661060000495
的厚度进行真空蒸镀而形成电子阻挡层。接着，在上述电子阻挡层上，作为蓝色发光掺杂剂，使化合物1相对于发光层总重量为2wt％，作为主体，使2-(10-苯基蒽-9-基)二苯并[b,d]呋喃[BH]相对于发光层总重量为98wt％，以
Figure BDA0002859661060000501
的厚度进行真空蒸镀而形成发光层。在上述发光层上，将[TPBI]和下述化学式[LiQ]以1:1的重量比进行真空蒸镀，从而以
Figure BDA0002859661060000502
的厚度形成第一电子注入层。在上述第一电子传输层上，将[LiF]进行真空蒸镀，从而以
Figure BDA0002859661060000503
的厚度形成第二电子传输层。在上述第二电子传输层上，以
Figure BDA0002859661060000504
的厚度将铝进行蒸镀而形成阴极。在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0002859661060000505
第二电子传输层的氟化锂维持
Figure BDA0002859661060000506
的蒸镀速度，阴极的铝维持
Figure BDA0002859661060000507
的蒸镀速度，在蒸镀时真空度维持1×10-7～5×10-8托，从而制作了有机发光器件。
Figure BDA0002859661060000508
实施例2至13和比较例1.
在上述实施例1中，使用下述表1的化合物代替化合物1，除此以外，通过与实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
Figure BDA0002859661060000511
测定了上述的实施例1至13和比较例1中制造的有机发光器件的10mA/cm2的电流密度下的效率、寿命和电压，将其结果示于下述表1。
[表1]
Figure BDA0002859661060000521
如上述表1所示的那样，使用具有化学式1的结构的化合物的实施例1至13的器件与比较例1的器件相比，具有低电压、高效率和长寿命的特性。
<实验例2>分子取向测定
在石英池(Quartz cell)上，将主体和掺杂剂以98:2的重量比蒸镀30nm后，测定了分子取向(orientation)。作为主体，使用2-(10-苯基蒽-9-基)二苯并[b,d]呋喃(上述BH)，作为掺杂剂，使用上述化合物2、12或比较化合物1。
上述化合物2的分子取向测定结果示于图4，上述化合物12的分子取向测定结果示于图5，上述比较化合物1的分子取向测定结果示于图6。在图4至6中，各个图表涉及偶极取向(Dipole orientation)，[]内的数值是指[h:v]。
本发明的由化学式1表示的化合物2和12的分子取向测定结果分别为89％、91％，与比较化合物1的76％相比，显示出非常高水准的结果值。分子取向作为外部量子效率的决定因素之一，分子取向越高效率越高。因此，分子取向高的化合物2和12与比较化合物1相比效率高。
另外，化合物2和12与比较化合物1相比，抑制单重态-单重态(singlet-singlet)、单重态-三重态(singlet-triple)、单重态-极化子(singlet-polaron)猝灭(quenching)，因此器件的寿命增加。

Claims (11)

1.一种由下述化学式1表示的化合物：
化学式1
Figure FDA0002859661050000011
其中，在所述化学式1中，
R1至R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、硝基、腈基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，或者相邻的取代基结合而形成取代或未取代的环，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
r7为1至3的整数，以及r7为2以上时，R7彼此相同或不同，以及
r8为1至3的整数，以及r8为2以上时，R8彼此相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由下述化学式2-1至2-6中的任一个表示：
化学式2-1
Figure FDA0002859661050000012
化学式2-2
Figure FDA0002859661050000021
化学式2-3
Figure FDA0002859661050000022
化学式2-4
Figure FDA0002859661050000023
化学式2-5
Figure FDA0002859661050000031
化学式2-6
Figure FDA0002859661050000032
在所述化学式2-1至2-6中，
R1至R8、Ar1至Ar4、r7和r8的定义与化学式1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述化学式1由下述化学式1-1至1-4中的任一个表示：
化学式1-1
Figure FDA0002859661050000033
化学式1-2
Figure FDA0002859661050000041
化学式1-3
Figure FDA0002859661050000042
化学式1-4
Figure FDA0002859661050000043
在所述化学式1-1至1-4中，
Ar1至Ar4、R1至R8、r7和r8的定义与所述化学式1中的定义相同。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为被C1-C6的烷基取代或未取代的C6-C20的芳基、或者C2-C30的杂芳基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1至R6中的至少一个为氘、或者被氘取代或未取代的C1-C6的烷基，或者相邻的两个取代基彼此结合而形成芴环。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中，R7和R8彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或氘。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中，由所述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0002859661050000051
Figure FDA0002859661050000061
Figure FDA0002859661050000071
Figure FDA0002859661050000081
8.一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与所述第一电极对置而具备的第二电极、以及具备在所述第一电极与所述第二电极之间的1层以上的有机物层，所述有机物层中的1层以上包含权利要求1至7中任一项所述的化合物。
9.根据权利要求8所述有机发光器件，其中，所述有机物层包括发光层，以及所述发光层包含所述化合物。
10.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中，所述发光层还包含由下述化学式H表示的化合物：
化学式H
Figure FDA0002859661050000091
在所述化学式H中，
L21至L23彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基，
R21至R27彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
Ar21至Ar23彼此相同或不同，并且各自独立地为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂芳基，
a为0或1。
11.根据权利要求8所述的有机发光器件，其中，所述有机物层还包括选自发光层、空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层、电子阻挡层和空穴阻挡层中的1层或2层以上。
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