CN112321993A - 一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃tpee芯线料及其制备方法 - Google Patents
一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃tpee芯线料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料及其制备方法,以质量百分比计,包括,热塑性聚酯弹性体TPEE 40~50%、聚醚型TPU 10‑15%、氨基接枝TPU 10~15%、乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物EVA 5‑10%,自制复合阻燃剂20~30%以及抗氧助剂0.5~1%。本发明中通过在TPEE中加入聚醚型TPU、氨基接枝TPU和自制复合阻燃剂,既能保证材料的物理性能,又能增加材料的韧性、阻燃性、耐高温能力。
Description
技术领域
本发明属于电线电缆材料领域,具体涉及到一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料及其制备方法。
背景技术
现有技术中,耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料是为满足耐高温、浸锡时耐熔损、机械性能好、无卤无毒等特性而开发的一种环保型电线材料,其是使用TPEE作为基材,用TPU增加韧性,并辅以二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐为阻燃剂,经共混、塑化、造粒而成的热塑性电线料。耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的开发,要解决如下几个技术关键:
(1)一般阻燃TPE制得的芯线料机械性能尚可,但是对于浸锡时的耐高温情况抵抗不足,经常出现不耐熔损的现象;
(2)平常阻燃芯线料制得的线缆因为阻燃剂含量较高造成线材韧性不足,进行摇摆测试时易断裂;
(3)热塑性聚酯弹性体TPEE和阻燃剂的相容性一般,往往难以满足实际需要。
因此,本领域亟需一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料及其制备方法,以提高线缆的性能以及表面效果。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊,而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有技术中存在的问题,提出了本发明。
因此,本发明的目的是,克服现有技术中的不足,提供一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料。
为解决上述技术问题,本发明提供了如下技术方案:一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,包括,热塑性聚酯弹性体TPEE、聚醚型TPU、氨基接枝TPU、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA、复合阻燃剂和抗氧助剂;原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为40~50%,所述聚醚型TPU含量为10~15%,所述氨基接枝TPU含量为10~15%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为5~10%,所述复合阻燃剂含量为20~30%,所述抗氧助剂含量为0.5~1%;其中,所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.8%~1.0%,硬度为75A;所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得;所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的一种优选方案,其中:所述对二乙基次膦酸铝,其粉体颗粒的直径D50为2~3μm。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的一种优选方案,其中:所述三聚氰胺尿酸盐,其粉体颗粒的直径D50为13~17μm。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的一种优选方案,其中:所述聚醚型TPU含量为12~14%,所述氨基接枝TPU含量为10~12%。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的一种优选方案,其中:所述原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为45%,所述聚醚型TPU含量为14%,所述氨基接枝TPU含量为10%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为10%,所述复合阻燃剂含量为20%,所述抗氧助剂含量为1%。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的一种优选方案,其中:所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.9%
本发明的再一个目的是,克服现有技术中的不足,提供一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明提供了如下技术方案:一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法,包括,
将按质量百分比计量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、复合阻燃剂两种组分在高速混合机中高速混合60~80s后,经双螺杆造粒机混合塑化造粒,得到复合阻燃剂母粒;双螺杆造粒机加工温度为:输送段160~170℃,熔融段170~175℃,混炼段180~190℃,排气段180~190℃,均化段180~190℃,机头180~190℃;所得复合阻燃剂母粒用干燥冷空气干燥;
将复合阻燃剂母粒和剩余组分一起投入搅拌釜中,在搅拌釜中搅拌至90℃,使各组分混合均匀;将搅拌均匀的混合料投入到长径比为48:1的双螺杆中挤出,得复合材料;其中,双螺杆温度为:第一区180~190℃,第二区200~210℃,第三区220~230℃,第四区220~230℃,第五区220~230℃,第六区220~230℃,第七区220~230℃,第八区220~230℃,第九区220~230℃,第十区220~230℃,第十一区190~200℃,机头190~200℃,切粒风冷后包装;
将所得复合材料在电线电缆挤线机生产线上,在一区190~200℃、二区220~240℃、三区220~240℃、四区220~240℃、机头190~200℃的温度下挤出,包覆在导体线芯上。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料制备方法的一种优选方案,其中:所述复合材料,以原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为40~50%,所述聚醚型TPU含量为10~15%,所述氨基接枝TPU含量为10~15%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为5~10%,所述复合阻燃剂含量为20~30%,所述抗氧助剂含量为0.5~1%。
作为本发明所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料制备方法的一种优选方案,其中:所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;
所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;
所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.8%~1.0%,硬度为75A;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;
所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得;
所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
本发明有益效果:
本发明使用了热塑性聚酯弹性体TPEE作为基材树脂,添加聚醚型TPU及氨基接枝TPU来提升其整体体系相容性及韧性,并能有效增加材料的机械性能;而乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和阻燃剂先预混制得阻燃母粒,更好改善了TPEE和阻燃剂的亲和性,从而提高线缆的性能以及表面效果。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明,但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广,因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次,此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例,也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。本发明中原料,无特殊说明,均为普通市售产品。
实施例1
(1)本实施例提供一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料:由原料热塑性聚酯弹性体TPEE、聚醚型TPU、氨基接枝TPU、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA、复合阻燃剂和抗氧助剂复合而成;
所述原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为45%,所述聚醚型TPU含量为14%,所述氨基接枝TPU含量为10%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为10%,所述复合阻燃剂含量为20%,所述抗氧助剂含量为1%;其中,
所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;
所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;
所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.9%,硬度为75A;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;
所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得;其中,对二乙基次膦酸铝,其粉体颗粒的直径D50为2μm;三聚氰胺尿酸盐,其粉体颗粒的直径D50为13μm;
所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
(2)所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法:
先将按质量百分比计量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、复合阻燃剂两种组分在高速混合机中高速混合60秒钟,然后经双螺杆造粒机混合塑化造粒,得到复合阻燃剂母粒;该步骤能对复合阻燃剂进行有效预混来提升其阻燃性能和分散性能,改善材料的表面光洁度。加工温度为:输送段160~170℃,熔融段170~175℃,混炼段180~190℃,排气段180~190℃,均化段180~190℃,机头180~190℃;所得复合阻燃剂母粒用干燥冷空气干燥;
再将剩余组分一起投入搅拌釜中,在搅拌釜中搅拌至90℃,使各组分混合均匀;将搅拌均匀的混合料投入到长径比为48:1的双螺杆中挤出,双螺杆温度为:第一区180~190℃,第二区200~210℃,第三区220~230℃,第四区220~230℃,第五区220~230℃,第六区220~230℃,第七区220~230℃,第八区220~230℃,第九区220~230℃,第十区220~230℃,第十一区190~200℃,机头190~200℃,切粒风冷后包装;
电缆的挤出工艺是控制挤塑机的温度,将挤出温度进行分段区分,其中,在一区190~200℃、二区220~240℃、三区220~240℃、四区220~240℃、机头190~200℃的温度下挤出,包覆在导体线芯上。在护套的挤出过程中严格控制挤塑机的工作温度,防止材料塑化不良或者因温度过高造成聚合物分解,使用高压缩比的螺杆和机头,使高分子材料充分塑化;采用高拉伸比的模具。
制得的产品测试对比实验见表1。
表1
通过该表1对比可以发现,本发明产品具备了一般阻燃TPE的机械性能(①)高弹性(④)和重复利用性(⑤),而且弹性较好。除此之外,本产品还具备常规阻燃TPE所没有的耐熔损能力(②)以及耐高温性能(③)。
实施例2
一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,原料为:热塑性聚酯弹性体TPEE、聚醚型TPU、氨基接枝TPU、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA、复合阻燃剂和抗氧助剂;
所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;
所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;
所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.9%,硬度为75A;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;
所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得,对二乙基次膦酸铝粉体颗粒的直径D50为2~3μm,三聚氰胺尿酸盐粉体颗粒的直径D50为13~17μm;
所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
在实施例1的制备工艺条件基础上,耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,原料配方见表2。
表2
测定结果见表3、表4。
表3
表4
通过该表对比可以发现,本发明产品中当氨基接枝TPU含量较少,聚醚型TPU含量较多时,材料的性能①②下降较多,且其表面效果③④也比较差;当氨基接枝TPU含量较多,聚醚型TPU含量较低时,材料的性能也比较好,但是相比而言,材料的性能①②有所下降,且此时的成本非常高,不利于市场推广。
实施例3
在实施例1的制备工艺条件基础上,耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,原料配方见表5。
表5
测定结果见表6
表6
通过该测试对比可以看出:当接枝材料由氨基接枝TPU换成氨基接枝SEBS或者氨基接枝POE时,材料性能①②有下降,而且材料耐熔损效果③并不理想。
本发明使用了热塑性聚酯弹性体TPEE作为基材树脂,添加聚醚型TPU及氨基接枝TPU来提升其整体体系相容性及韧性,并能有效增加材料的机械性能;而乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和阻燃剂先预混制得阻燃母粒,更好改善了TPEE和阻燃剂的亲和性,从而提高线缆的性能以及表面效果。
应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (9)
1.一种耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:包括,
热塑性聚酯弹性体TPEE、聚醚型TPU、氨基接枝TPU、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA、复合阻燃剂和抗氧助剂;
原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为40~50%,所述聚醚型TPU含量为10~15%,所述氨基接枝TPU含量为10~15%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为5~10%,所述复合阻燃剂含量为20~30%,所述抗氧助剂含量为0.5~1%;其中,
所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;
所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;
所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.8%~1.0%,硬度为75A;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;
所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得;
所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
2.如权利要求1所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:所述对二乙基次膦酸铝,其粉体颗粒的直径D50为2~3μm。
3.如权利要求1或2所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:所述三聚氰胺尿酸盐,其粉体颗粒的直径D50为13~17μm。
4.如权利要求1所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:所述聚醚型TPU含量为12~14%,所述氨基接枝TPU含量为10~12%。
5.如权利要求1或4所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:所述原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为45%,所述聚醚型TPU含量为14%,所述氨基接枝TPU含量为10%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为10%,所述复合阻燃剂含量为20%,所述抗氧助剂含量为1%。
6.如权利要求1、2或4中任一所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料,其特征在于:所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.9%。
7.权利要求1~6中任一所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法,其特征在于:包括,
将按质量百分比计量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、复合阻燃剂两种组分在高速混合机中高速混合60~80s后,经双螺杆造粒机混合塑化造粒,得到复合阻燃剂母粒;双螺杆造粒机加工温度为:输送段160~170℃,熔融段170~175℃,混炼段180~190℃,排气段180~190℃,均化段180~190℃,机头180~190℃;所得复合阻燃剂母粒用干燥冷空气干燥;
将复合阻燃剂母粒和剩余组分一起投入搅拌釜中,在搅拌釜中搅拌至90℃,使各组分混合均匀;将搅拌均匀的混合料投入到长径比为48:1的双螺杆中挤出,得复合材料;其中,双螺杆温度为:第一区180~190℃,第二区200~210℃,第三区220~230℃,第四区220~230℃,第五区220~230℃,第六区220~230℃,第七区220~230℃,第八区220~230℃,第九区220~230℃,第十区220~230℃,第十一区190~200℃,机头190~200℃,切粒风冷后包装;
将所得复合材料在电线电缆挤线机生产线上,在一区190~200℃、二区220~240℃、三区220~240℃、四区220~240℃、机头190~200℃的温度下挤出,包覆在导体线芯上。
8.如权利要求7所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法,其特征在于:所述复合材料,以原料配方总质量为100%,以质量百分比计,所述热塑性聚酯弹性体TPEE含量为40~50%,所述聚醚型TPU含量为10~15%,所述氨基接枝TPU含量为10~15%,所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA含量为5~10%,所述复合阻燃剂含量为20~30%,所述抗氧助剂含量为0.5~1%。
9.如权利要求8所述耐高温耐熔损超韧无卤阻燃TPEE芯线料的制备方法,其特征在于:所述热塑性聚酯弹性体TPEE密度为1.13g/cm3,熔融指数10.0g/10min,2.16kg@230℃,硬度为28D;
所述聚醚型TPU密度为1.12g/cm3,硬度为85A;
所述氨基接枝TPU弹性体接枝率为0.8%~1.0%,硬度为75A;
所述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA含量为32%,硬度为75A;
所述复合阻燃剂为对二乙基次膦酸铝和三聚氰胺尿酸盐按质量比2:1共同混合制得;
所述抗氧助剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯按质量比1:1共同混合制得。
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