CN112321777A - 一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法 - Google Patents

一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法,涉及油田化学品技术领域。一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,主要由包括以下重量份的调剖剂原料制成:丙烯酸钠20‑46份,丙烯酰胺3‑6份,交联剂0.2‑0.8份,纳米Beta分子筛1‑8份,引发剂0.1‑0.9份,去离子水60‑80份;所述调剖剂原料还包括助剂,所述助剂包括1‑4重量份的磷酸酯淀粉。低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂具有强度性能好的优点。其制备方法包括以下步骤:混料和聚合反应等。低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法具有可改善产品强度性能的优点。

Description

一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及油田化学品技术领域,尤其涉及一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法。
背景技术
油田一般采用注水开发工艺,油田经长期注水开发后,导致油藏层物性发生巨大变化,层间和层内非均质严重,产生高渗透、大孔道的地层,水淹地层的渗透率发生变化,水流在地层中沿着高渗透层前进,绕道中低渗透层,由此造成水驱注入流体的波及体积系数下降,水驱效果不佳,油田开采效率降低。为了提高开采效率,油田一般使用纳米复合微球堵剂解决绕流问题,人们对纳米复合微球堵剂的研究也越来越多。
CN106675540A公开了一种抗温抗盐调剖堵水剂及制备方法,由以下重量份的原料组成:抗温抗盐聚丙烯酰胺1—3、交联剂A0.15—1.2、交联剂B0.03—0.1、缓凝剂0.01—0.1、pH调节剂1—7.5和水988—997;其制备方法是:将pH调节剂加到水中,充分溶解后,加入抗温抗盐聚丙烯酰胺,搅拌2—4小时,再加入缓凝剂、交联剂B,常温搅拌1—2小时后,加入交联剂A,搅拌均匀后,70—90℃下恒温3—5天即可。其中抗温抗盐聚丙烯酰胺由丙烯酰胺等原料聚合而成。该技术方案通过用丙烯酰胺聚合,制得调剖堵水剂,有助于解决油田绕流问题,有助于提高开采效率。
针对上述相关技术,发明人认为,聚丙烯酰胺的硬度不高,不利于改善调剖堵水剂的强度,不利于更好地发挥调剖堵水剂产品的调剖堵水作用。
发明内容
为了改善调剖堵水剂的强度性能,本申请提供一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,采用如下的技术方案:
一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,主要由包括以下重量份的调剖剂原料制成:丙烯酸钠20-46份,丙烯酰胺3-6份,交联剂0.2-0.8份,纳米Beta分子筛1-8份,引发剂0.1-0.9份,去离子水60-80份;所述调剖剂原料还包括助剂,所述助剂包括1-4重量份的磷酸酯淀粉。
通过采用上述技术方案,本申请在纳米复合微球堵剂中加入纳米级的纳米Beta分子筛,纳米Beta分子筛中含有大量的纳米粒子,这些纳米粒子中含有微孔,纳米粒子的微孔对丙烯酸钠上的钠离子有一定的吸附作用,带动丙烯酸根离子向纳米粒子迁移,在引发剂的作用下,丙烯酸根在纳米粒子表面聚合形成阴离子核壳结构,丙烯酰胺在阴离子核壳结构表面聚合形成多层结构,加入纳米Beta分子筛一方面具有填料的作用,另一方面具有内核的作用,加入磷酸酯淀粉有助于改善纳米粒子、丙烯酸钠和丙烯酰胺等原料之间的相容性,磷酸酯淀粉和纳米Beta分子筛一起有助于改善产品的凝胶强度,有利于更好地发挥产品的调剖堵水作用。
优选的,主要由包括以下重量份的调剖剂原料制成:丙烯酸钠30-36份,丙烯酰胺3-6份,交联剂0.4-0.6份,纳米Beta分子筛3-6份,引发剂0.4-0.6份,去离子水60-80份,磷酸酯淀粉2-3份。更优的,丙烯酸钠33份,丙烯酰胺4.5份,交联剂0.5份,纳米Beta分子筛4.5份,引发剂0.5份,去离子水70份,磷酸酯淀粉2.5份。
通过采用上述技术方案,使用更优的原料配比,有助于优化产品性能,提高产品品质,有利于更好地发挥产品的调剖堵水作用。
优选的,所述交联剂为甲叉基丙烯酰胺或聚乙二醇双丙烯酸酯。
通过采用上述技术方案,使用甲叉基丙烯酰胺或聚乙二醇双丙烯酸酯作交联剂,有助于改善凝胶的强度和弹性,有助于改善产品使用效果,有利于产品市场推广。
优选的,所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
通过采用上述技术方案,使用过硫酸钾或过硫酸铵引发剂,诱发单体聚合,有助于缩短聚合时间,有助于提高产品收率,有助于降低成本。
优选的,所述纳米Beta分子筛的平均粒径为20-40nm。
通过采用上述技术方案,使用粒径大小合适的纳米Beta分子筛,有助于控制凝胶尺寸,有助于改善产品性能,改善产品使用效果。
优选的,所述助剂还包括0.1-0.4重量份的乙酸铵。
通过采用上述技术方案,加入乙酸铵,具有一定的pH调节功能,使聚合反应体系在适宜的酸碱环境中进行,有助于调节聚合度,有助于改善产品性能,改善产品使用效果。
第二方面,本申请提供一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法,采用如下的技术方案:
一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法,包括以下步骤:
S1混料:取去离子水,加入助剂,混合均匀,降温至不高于25℃,加入丙烯酸钠、丙烯酰胺、纳米Beta分子筛和交联剂,混合均匀,制得混合液;
S2聚合反应:向混合液中加入引发剂,以100-300转/分钟的转速搅拌,升温至50-70℃反应8-15h,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂。
通过采用上述技术方案,在低温下进行混料,加入引发剂后在适宜温度下进行聚合反应,有助于调节聚合度,有助于改善产品性能,改善产品使用效果,有利于产品市场推广。
优选的,所述步骤S2向混合液中加入引发剂,以100-300转/分钟的转速搅拌,升温至50-70℃反应8-15h,加入0.2-0.4倍去离子水重量的乙醇破乳,过滤,将滤饼于65-80℃干燥200-300min,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂。
通过采用上述技术方案,加入乙醇破乳后烘干,产品以固体形式保存,有助于延长产品保质期。
综上所述,本发明包括以下至少一种有益技术效果:
1.本申请在纳米复合微球堵剂中加入纳米级的纳米Beta分子筛,纳米Beta分子筛中含有大量的纳米粒子,这些纳米粒子中含有微孔,纳米粒子的微孔对丙烯酸钠上的钠离子有一定的吸附作用,带动丙烯酸根离子向纳米粒子迁移,在引发剂的作用下,丙烯酸根在纳米粒子表面聚合形成阴离子核壳结构,丙烯酰胺在阴离子核壳结构表面聚合形成多层结构,加入纳米Beta分子筛一方面具有填料的作用,另一方面具有内核的作用,加入磷酸酯淀粉有助于改善纳米粒子、丙烯酸钠和丙烯酰胺等原料之间的相容性,磷酸酯淀粉和纳米Beta分子筛一起有助于改善产品的凝胶强度,有利于更好地发挥产品的调剖堵水作用;
2.本申请通过采用选取合适的引发剂、选用合适的交联剂和加入乙酸铵等方式,有助于调节聚合度,有助于改善产品性能,改善产品使用效果,有利于产品市场推广。
具体实施方式
油田一般使用纳米复合微球堵剂解决绕流等问题,常用的纳米复合微球堵剂生产方法是用以丙烯酰胺、丙烯酸盐等原料为单体,聚合制成凝胶,具有堵水调剖的作用。针对上述相关技术,发明人认为,由于丙烯酸盐或丙烯酰胺聚合后的凝胶强度不佳,不利于更好地发挥调剖堵水剂产品的调剖堵水作用。本申请在纳米复合微球堵剂中加入纳米级的纳米Beta分子筛,纳米Beta分子筛中含有大量的纳米粒子,这些纳米粒子中含有微孔,纳米粒子的微孔对丙烯酸钠上的钠离子有一定的吸附作用,带动丙烯酸根离子向纳米粒子迁移,在引发剂的作用下,丙烯酸根在纳米粒子表面聚合形成阴离子核壳结构,丙烯酰胺在阴离子核壳结构表面聚合形成多层结构,加入纳米Beta分子筛一方面具有填料的作用,另一方面具有内核的作用,加入磷酸酯淀粉有助于改善纳米粒子、丙烯酸钠和丙烯酰胺等原料之间的相容性,磷酸酯淀粉和纳米Beta分子筛一起有助于改善产品的凝胶强度,有利于更好地发挥产品的调剖堵水作用。
实施例
本发明所涉及的原料均为市售,原料的型号及来源如表1所示。
表1原料的规格型号及来源
Figure BDA0002791012160000041
Figure BDA0002791012160000051
实际生产中产品以乳液或固体形式保存。固体形式保存周期较长,适用于不能尽快使用的场合,以固体形式保存的产品可根据需要将产品研磨至需要的尺寸后再使用。实际生产中,可以不经乙醇破乳和干燥工序,不经乙醇破乳和干燥的产品以乳液形式保存,适用于可尽快使用(如产品只需放置0-5天即可使用)的场合。
实施例1:一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法,包括以下步骤:
S1混料:取70kg去离子水(电导率18μs/cm),加入2.5kg磷酸酯淀粉和0.25kg乙酸铵助剂,以100转/分钟的转速搅拌,降温至20℃,加入33kg丙烯酸钠、4.5kg丙烯酰胺、4.5kg纳米Beta分子筛和0.5kg交联剂,继续搅拌10min,制得混合液。
S2聚合反应:向混合液中加入0.5kg过硫酸钾,以200转/分钟的转速搅拌,升温至60℃反应12h,加入21kg乙醇破乳,混合均匀,停止搅拌,静置40min,大量沉淀析出,过滤,将滤饼于70℃干燥270min,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于,实施例2用等质量的聚乙二醇双丙烯酸酯代替甲叉基丙烯酰胺,其它均与实施例1保持一致。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于,实施例3用等质量的过硫酸铵代替过硫酸钾,其它均与实施例1保持一致。
实施例4
实施例4与实施例1的区别在于,实施例4不加入乙酸铵,其它均与实施例1保持一致。
实施例5
实施例5与实施例1的区别在于,实施例5不使用乙醇破乳,实施例5在60℃反应完毕后停止搅拌,静置40min,将物料于70℃干燥270min,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其它均与实施例1保持一致。
实施例6-13
实施例6-13与实施例1的区别在于,实施例6-13各原料的添加量不同,其它均与实施例1保持一致,实施例6-13各原料的添加量见表2。
表2实施例6-13的各原料的添加量
Figure BDA0002791012160000061
Figure BDA0002791012160000071
实施例14-17
实施例14-17与实施例1的区别在于,实施例14-17各步骤工艺参数不同,其它均与实施例1保持一致,实施例14-17各步骤工艺参数见表3。
表3实施例14-17各步骤中的参数
Figure BDA0002791012160000072
对比例
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于,对比例1不加入纳米Beta分子筛和磷酸酯淀粉,其它均与实施例1保持一致。
性能检测
1、膨胀倍数:称取20g产品,用量筒测量并记录20g产品的体积,向产品中按产品与水1:20(质量比)的比例加水,混合均匀,静置24h,将溶胀物用孔径为150μm的滤网过滤,用滤纸吸干溶胀物表面多余的水,用量筒测量并记录溶胀物的体积,用溶胀物体积除以20g产品的体积,即为膨胀倍数,实验结果见表4。
2、凝胶强度:取凝胶产品放入凝胶强度测定仪中,使加载玻璃棒下端面(直径5.3mm,截面积0.22cm2)接触凝胶体,在玻璃棒上方托盘内添加砝码,当玻璃棒深入凝胶体10cm时,求单位面积上承载的总质量(g/cm2),即为凝胶强度,实验结果见表4。
表4不同产品性能测试结果对比表
样品编号 膨胀倍数 凝胶强度(g/cm<sup>2</sup>)
实施例1 4.51 816
实施例2 4.17 793
实施例3 4.05 824
实施例4 3.72 812
实施例5 3.14 738
实施例6 3.98 831
实施例7 4.76 587
实施例8 4.65 635
实施例9 3.43 856
实施例10 4.24 795
实施例11 4.17 802
实施例12 4.28 807
实施例13 4.56 812
实施例14 4.47 819
实施例15 4.42 821
实施例16 4.61 798
实施例17 4.54 804
对比例1 4.78 173
对比例1未加入纳米Beta分子筛和磷酸酯淀粉,制得的产品膨胀性能好,但凝胶强度不佳,不利于更好地发挥产品的堵水调剖功效,不利于产品市场推广。
对比实施例1和对比例1的实验结果,可以看出,在制备低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的过程中,加入纳米Beta分子筛和磷酸酯淀粉,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品的膨胀性能好,凝胶强度性能优异,有利于更好地发挥产品的堵水调剖作用,有利于产品市场推广。
对比实施例1和实施例2的实验结果,实施例2用聚乙二醇双丙烯酸酯代替甲叉基丙烯酰胺,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品的膨胀性能和强度性能均无明显变化。对比实施例1和实施例3的实验结果,实施例3用过硫酸铵代替过硫酸钾,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品的膨胀性能和强度性能均无明显变化。对比实施例1和实施例4的实验结果,实施例4未加入乙酸铵,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品的膨胀性能稍有降低。对比实施例1和实施例5的实验结果,实施例5不使用乙醇破乳,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品的膨胀性能有所降低,不利于产品市场推广。
相比于实施例1,实施例6-13中各原料的添加量不同,实施例14-17中各步骤工艺参数有所不同,制得的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂产品具有优异的膨胀性能和强度性能,有利于更好地发挥产品堵水调剖作用,有利于产品市场推广。
本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例,并非依此限制本发明的保护范围,故:凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化,均应涵盖于本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于,主要由包括以下重量份的调剖剂原料制成:丙烯酸钠20-46份,丙烯酰胺3-6份,交联剂0.2-0.8份,纳米Beta分子筛1-8份,引发剂0.1-0.9份,去离子水60-80份;所述调剖剂原料还包括助剂,所述助剂包括1-4重量份的磷酸酯淀粉。
2.根据权利要求1所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于,主要由包括以下重量份的调剖剂原料制成:丙烯酸钠30-36份,丙烯酰胺3-6份,交联剂0.4-0.6份,纳米Beta分子筛3-6份,引发剂0.4-0.6份,去离子水60-80份,磷酸酯淀粉2-3份。
3.根据权利要求1所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于:所述交联剂为甲叉基丙烯酰胺或聚乙二醇双丙烯酸酯。
4.根据权利要求3所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于:所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。
5.根据权利要求1所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于:所述纳米Beta分子筛的平均粒径为20-40nm。
6.根据权利要求1所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂,其特征在于:所述助剂还包括0.1-0.4重量份的乙酸铵。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1混料:取去离子水,加入助剂,混合均匀,降温至不高于25℃,加入丙烯酸钠、丙烯酰胺、纳米Beta分子筛和交联剂,混合均匀,制得混合液;
S2聚合反应:向混合液中加入引发剂,以100-300转/分钟的转速搅拌,升温至50-70℃反应8-15h,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂。
8.根据权利要求7所述的一种低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S2向混合液中加入引发剂,以100-300转/分钟的转速搅拌,升温至50-70℃反应8-15h,加入0.2-0.4倍去离子水重量的乙醇破乳,过滤,将滤饼于65-80℃干燥200-300min,制得低渗透油田堵水调剖用纳米复合微球堵剂。
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李粉丽等: "改性淀粉强凝胶堵剂的研制", 《大庆石油地质与开发》 *

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