CN112313321A

CN112313321A - 自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN112313321A
Application number: CN201980041824.4A
Authority: CN
Inventors: 安珠·迪帕里·梅西·布鲁克; 梅利莎·卡思伯森; 毛罗·瓦卡罗; 埃里克·圣·何塞·罗布尔斯; 凯瑟琳·埃丝特·拉蒂默
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2018-07-12
Filing date: 2019-06-18
Publication date: 2021-02-02
Anticipated expiration: 2039-06-18
Also published as: EP3594319B1; EP3594319A1; WO2020013959A1; US11834630B2; CN112313321B; US20210130753A1

Abstract

本发明涉及自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，所述固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含颗粒，其中所述颗粒包含：(a)按所述颗粒的重量计25重量％至80重量％的连续相；以及(b)按所述颗粒的重量计20重量％至75重量％的不连续相，其中所述连续相包含按所述连续相的重量计66重量％至100重量％的脂肪材料，其中所述脂肪材料选自：脂肪酸和/或脂肪酸的盐；脂肪醇；以及它们的任何组合，其中所述不连续相包含：(i)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂；(ii)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的疏水性聚乙二醇聚合物；(iii)按所述不连续相的重量计25重量％至70重量％的有机硅和/或凡士林；以及(iv)按所述不连续相的重量计0.01重量％至20重量％的香料，其中存在于所述不连续相中的(i)非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂与(ii)疏水性聚乙二醇聚合物的重量比在0.5:1至2:1的范围内。

Description

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。本发明的组合物表现出良好的清新度特征，尤其是潮湿织物清新度特征。

背景技术

衣物洗涤粉末洗涤剂消费者偏好的近来趋势朝向具有改善的清新度特征，尤其是潮湿织物清新度特征的产品。潮湿织物在洗涤过程的洗涤和漂洗步骤之后的气味对使用者而言是织物清洁并且可被干燥的重要信号。通常，洗涤剂衣物洗涤粉末配方将香料包含到产品中以满足该消费者需求。为了实现良好的清新性能，香料需要在洗涤过程期间沉积到织物上，并且保留在织物上直至洗涤和漂洗阶段之后。这是异常困难的，并且包含在衣物洗涤粉末产品中的大部分香料在这些阶段之后不会最终出现在织物上。大部分香料保留在洗涤液体中，并且当移除洗涤液体时从洗涤过程中移除。通常，漂洗步骤然后漂洗织物，该漂洗过程从织物上移除更多的香料。在这些步骤结束时，投配到洗涤液体中的非常少的香料保留在织物上。增加衣物洗涤粉末产品中的香料含量以改善清新度特征诸如潮湿织物清新度不是可行或有效的选项。相反，改善香料的性能诸如在织物上的沉积和保留是更可行且更有效的选项。

本发明人已克服了该问题，并且通过配制掺入衣物洗涤粉末中的特定香料颗粒，改善了衣物洗涤粉末的清新度特征，尤其是潮湿织物清新度特征。具体地，当制成具有脂肪材料如脂肪酸的连续相的颗粒时，疏水性聚乙二醇聚合物的不连续相连同乳化剂、有机硅/凡士林和香料的使用改善了衣物洗涤粉末的清新性能。

发明内容

具体实施方式

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物：所述组合物包含颗粒。所述颗粒更详细地描述于下文中。通常，所述组合物包含3重量％至30重量％的颗粒。所述组合物还可包含其它颗粒和成分。这些任选的其他颗粒和成分更详细地描述于下文中。

颗粒：所述颗粒包含：(a)按颗粒的重量计25重量％至80重量％的连续相；以及(b)按所述颗粒的重量计20重量％至75重量％的不连续相。

连续相：连续相包含按连续相的重量计66重量％至100重量％的脂肪材料。所述脂肪材料更详细地描述于下文中。

不连续相：所述不连续相包含：(i)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂；(ii)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的疏水性聚乙二醇聚合物；(iii)按所述不连续相的重量计25重量％至70重量％的有机硅和/或凡士林；以及(iv)按所述不连续相的重量计0.01重量％至20重量％的香料。

存在于所述不连续相中的(i)所述非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂与(ii)疏水性聚乙二醇聚合物的重量比在0.5:1至2:1范围内。

乳化剂表面活性剂、疏水性聚乙二醇聚合物、有机硅、凡士林和香料更详细地描述于下文中。

脂肪材料：所述脂肪材料选自：脂肪酸和/或脂肪酸的盐；脂肪醇；以及它们的任何组合。优选的脂肪材料包括C₁₀-C₁₆烷基脂肪酸或C₁₀-C₁₆烷基脂肪酸的盐。优选地，脂肪材料为C₁₀-C₁₆烷基脂肪酸或盐。优选地，脂肪酸具有至少40℃，更优选至少50℃或甚至至少60℃的熔点。优选地，脂肪酸具有6至8范围内的pKa。

乳化剂表面活性剂：所述乳化剂表面活性剂选自非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂。

疏水性聚乙二醇聚合物：合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物，该无规接枝共聚物包含：(a)包含聚乙二醇的亲水性主链；以及(b)一条或多条疏水性侧链，该一条或多条疏水性侧链选自：C₄-C₂₅烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C₁-C₆一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、以及它们的混合物。合适的疏水性聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链，该聚乙二醇主链具有无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da、或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5、或1:1.2至1:2的范围内。每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可小于0.02、或小于0.016，每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可在0.01至0.018的范围内，或者每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数可在0.02至0.01、或0.004至0.008的范围内。

合适的疏水性聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。

合适的疏水性聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。

有机硅：合适的有机硅选自环状有机硅、聚二甲基硅氧烷、氨基有机硅、阳离子有机硅、有机硅聚醚、有机硅树脂、有机硅氨基甲酸酯、以及它们的混合物。

优选的有机硅为聚二烷基有机硅，或者聚二甲基有机硅(聚二甲基硅氧烷或“PDMS”)，或它们的衍生物。

优选地，有机硅在25℃的温度和在10Pa s至100Pa s范围内的1000s^-1剪切速率下具有粘度。不希望受理论的束缚，增加有机硅的粘度改善了香料到经处理表面上的沉积。然而，不希望受理论的束缚，如果粘度过高，则难以加工并形成洗涤剂组合物。优选的有机硅为得自Wacker(Munich，Germany)的AK 60000。

其它合适的有机硅选自氨基官能化的有机硅、氨基-聚醚有机硅、烷氧基化的有机硅、阳离子有机硅、乙氧基化的有机硅、丙氧基化的有机硅、乙氧基化/丙氧基化的有机硅、季型有机硅、或它们的组合。

合适的有机硅选自具有下式的无规或嵌段有机硅聚合物：

[R₁R₂R₃SiO_1/2]_(j+2)[(R₄Si(X-Z)O_2/2]_k[R₄R₄SiO_2/2]_m[R₄SiO_3/2]_j

其中：

j为0至约98的整数；在一个方面，j为0至约48的整数；在一个方面，j为0；

k为0至约200的整数，在一个方面，k为0至约50的整数；当k＝0时，R₁、R₂或R₃中的至少一个为–X—Z；

m为4至约5,000的整数；在一个方面，m为约10至约4,000的整数；在另一个方面，m为约50至约2,000的整数；

R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、OH、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、C₁-C₃₂烷氧基、C₁-C₃₂取代的烷氧基和X-Z；

每个R₄独立地选自H、OH、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、C₁-C₃₂烷氧基和C₁-C₃₂取代的烷氧基；

所述硅氧烷聚合物中的每个X包含取代或未取代的二价亚烷基基团，所述二价亚烷基基团包含2-12个碳原子，

在一个方面，每个二价亚烷基基团独立地选自-(CH₂)_s-，其中s为约2至约8，约2至约4的整数；在一个方面，所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包含选自以下的取代的二价亚烷基：–CH₂–CH(OH)-CH₂–；–CH₂–CH₂-CH(OH)–；和

每个Z独立地选自

前提条件是当Z为季型时，Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分，并且如果Q为酰胺、亚胺或脲部分，则键合到与所述酰胺、亚胺或脲部分相同的氮的任何附加的Q必须为H或C₁-C₆烷基，在一个方面，所述附加的Q为H；就Z而言，A^n-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面，A^n-选自Cl^-、Br^-、I^-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根；并且所述有机硅氧烷中的至少一个Q独立地选自

–CH₂–CH(OH)-CH₂-R₅；

所述有机硅氧烷中的每个附加的Q独立地选自H、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、–CH₂–CH(OH)-CH₂-R₅；

其中每个R₅独立地选自H、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、-(CHR₆-CHR₆-O-)_w-L和甲硅烷氧基残基；

每个R₆独立地选自H、C₁-C₁₈烷基；

每个L独立地选自-C(O)-R₇或R₇；

w为0至约500的整数，在一个方面，w为约1至约200的整数；在一个方面，w为约1至约50的整数；

每个R₇独立地选自H；C₁-C₃₂烷基；C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基；C₆-C₃₂取代的烷基芳基和甲硅烷氧基残基；

每个T独立地选自H和

以及

其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约10的整数，在一个方面，v为1至约5的整数，并且所述有机硅氧烷中每个Q的所有v下标之和为1至约30、或1至约20、或甚至1至约10的整数。

在另一实施方案中，有机硅可选自具有下式的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物：

其中

k为0至约200的整数；当k＝0时，R₁、R₂或R₃中的至少一个＝-X-Z，在一个方面，k为0至约50的整数

每个X均由包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基构成；在一个方面，每个X独立地选自：(CH₂)_s-O-；

–CH₂–CH(OH)-CH₂–O-；

其中每个s均独立地为约2至约8的整数，在一个方面，s为约2至约4的整数；

所述有机硅氧烷中的至少一个Z选自：R₅；

前提条件是当X为

时，则Z＝-OR₅或

其中A^-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面，A^-选自Cl^-、Br^-、I^-、甲酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根并且

所述有机硅氧烷中的每个附加的Z独立地选自H、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、R₅、

-C(R₅)₂O-R₅；-C(R₅)₂S-R₅和

前提条件是当X为

时，则Z＝-OR₅或

每个R₅独立地选自H；C₁-C₃₂烷基；C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基或C₆-C₃₂烷基芳基、或C₆-C₃₂取代的烷基芳基、–(CHR₆-CHR₆-O-)_w-CHR₆-CHR₆-L和甲硅烷氧基残基

其中每个L独立地选自-O–C(O)-R₇或–O-R₇；

w为0至约500的整数，在一个方面，w为0至约200的整数，在一个方面，w为0至约50的整数；

每个R₆独立地选自H或C₁-C₁₈烷基；

每个R₇独立地选自H；C₁-C₃₂烷基；C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基和C₆-C₃₂取代的芳基以及甲硅烷氧基残基；

每个T独立地选自H；

其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约10的整数，在一个方面，v为1至约5的整数，并且所述有机硅氧烷中每个Z的所有v下标之和为1至约30、或1至约20、或甚至1至约10的整数。

合适的有机硅为具有下式的嵌段阳离子有机聚硅氧烷：

M_wD_xT_yQ_z

其中：

M＝[SiR₁R₂R₃O_1/2]、[SiR₁R₂G₁O_1/2]、[SiR₁G₁G₂O_1/2]、[SiG₁G₂G₃O_1/2]、或它们的组合；

D＝[SiR₁R₂O_2/2]、[SiR₁G₁O_2/2]、[SiG₁G₂O_2/2]或它们的组合；

T＝[SiR₁O_3/2]、[SiG₁O_3/2]或它们的组合；

Q＝[SiO_4/2]；

w＝1至(2+y+2z)的整数；

x＝5至15,000的整数；

y＝0至98的整数；

z＝0至98的整数；

R₁、R₂和R₃各自独立地选自H、OH、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基、C₆-C₃₂取代的烷基芳基、C₁-C₃₂烷氧基、C₁-C₃₂取代的烷氧基、C₁-C₃₂烷基氨基和C₁-C₃₂取代的烷基氨基；

M、D或T中的至少一者结合至少一个部分G₁、G₂或G₃；并且G₁、G₂和G₃各自独立地选自下式：

其中：

X包含选自下列的二价基团：C₁-C₃₂亚烷基、C₁-C₃₂取代的亚烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂亚芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的亚芳基、C₆-C₃₂芳基亚烷基、C₆-C₃₂取代的芳基亚烷基、C₁-C₃₂烷氧基、C₁-C₃₂取代的烷氧基、C₁-C₃₂亚烷基氨基、C₁-C₃₂取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基，前提条件是如果X不包含重复的亚烷基氧部分，则X还可包含选自P、N和O的杂原子；

每个R₄包括相同或不同的一价基团，所述相同或不同的一价基团选自H、C₁-C₃₂烷基、C₁-C₃₂取代的烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的芳基、C₆-C₃₂烷基芳基和C₆-C₃₂取代的烷基芳基；

E包含选自下列的二价基团：C₁-C₃₂亚烷基、C₁-C₃₂取代的亚烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂亚芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的亚芳基、C₆-C₃₂芳基亚烷基、C₆-C₃₂取代的芳基亚烷基、C₁-C₃₂烷氧基、C₁-C₃₂取代的烷氧基、C₁-C₃₂亚烷基氨基、C₁-C₃₂取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基，前提条件是如果E不包含重复的亚烷基氧部分，则E还可包含选自P、N和O的杂原子；

E’包含选自下列的二价基团：C₁-C₃₂亚烷基、C₁-C₃₂取代的亚烷基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂亚芳基、C₅-C₃₂或C₆-C₃₂取代的亚芳基、C₆-C₃₂芳基亚烷基、C₆-C₃₂取代的芳基亚烷基、C₁-C₃₂烷氧基、C₁-C₃₂取代的烷氧基、C₁-C₃₂亚烷基氨基、C₁-C₃₂取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基，前提条件是如果E’不包含重复的亚烷基氧部分，则E’还可包含选自P、N和O的杂原子；

p为独立地选自1至50的整数；

n为独立地选自1或2的整数；

当G₁、G₂或G₃中的至少一者带正电荷时，A^-t为一种或多种合适的电荷平衡阴离子，使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k与G₁、G₂或G₃部分上的净电荷相等或相反。其中t为独立地选自1、2或3的整数；并且k≤(p*2/t)+1；使得所述有机聚硅氧烷分子中的阳离子电荷的总数与阴离子电荷的总数平衡；

并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。

优选地，有机硅具有选自下列的结构：

其中n在200至300的范围内；或者

其中X为1至5，并且其中Y为200至700。

香料：合适的香料包括选自下组的香料材料：(a)具有小于3.0的ClogP和小于250℃的沸点的香料材料(第1象限香料材料)；(b)具有小于3.0的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第2象限香料材料)；(c)具有3.0或更大的ClogP和小于250℃沸点的香料材料(第3象限香料材料)；和(d)具有3.0或更大的ClogP和250℃或更大沸点的香料材料(第4象限香料材料)；以及(e)它们的混合物。合适的香料包括按所述香料的重量计至少50重量％，或甚至至少67重量％的第3象限和第4象限香料原料的混合物。

任选的颗粒：通常，组合物包含多个化学上不同的颗粒，诸如喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒和/或附聚的基础洗涤剂颗粒和/或挤出的基础洗涤剂颗粒；组合了一个或多个、通常两个或更多个、或者五个或更多个、或者甚至十个或更多个颗粒，该颗粒选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂面状物、表面活性剂片状物；磷酸盐颗粒；沸石颗粒；硅酸盐颗粒，尤其是硅酸钠颗粒；碳酸盐颗粒，尤其是碳酸钠颗粒；聚合物颗粒，诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒；美观颗粒，诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒；酶颗粒，诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒，优选地这些酶颗粒包含硫酸钠；漂白剂颗粒，诸如过碳酸盐颗粒，尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒，诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐，过硼酸盐颗粒，漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒，漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒，和/或异喹啉

漂白催化剂颗粒，预成形过酸颗粒，尤其是涂覆的预成形过酸颗粒；填料颗粒，诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒；粘土颗粒，诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒；絮凝剂颗粒，诸如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，诸如蜡质附聚物；硅氧烷颗粒，增白剂颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；香料颗粒，诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒，以及前香料颗粒，诸如席夫碱反应产物颗粒；调色染料颗粒；螯合剂颗粒，诸如螯合剂附聚物；以及它们的任何组合。

任选的成分：合适的任选的成分选自：去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂；聚合物，诸如羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物和护理聚合物；漂白剂，诸如过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂和预形成的过酸；光漂白剂，诸如诸如磺化酞菁锌和/或磺化酞菁铝；酶，诸如蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶；沸石助洗剂；磷酸盐助洗剂；辅助助洗剂，诸如柠檬酸和柠檬酸盐；碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸氢钠；硫酸盐，诸如硫酸钠；硅酸盐，诸如硅酸钠；氯化物盐，诸如氯化钠；增白剂；螯合剂；调色剂；染料转移抑制剂；染料固定剂；香料；有机硅；织物柔软剂，诸如粘土；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；抑泡剂；以及它们的任何组合。

去污表面活性剂：除了乳化剂表面活性剂之外，组合物还可包含表面活性剂。合适的表面活性剂为去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。

阴离子去污表面活性剂：合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐去污表面活性剂和硫酸盐去污表面活性剂。

合适的磺酸盐去污表面活性剂包括磺酸甲酯、α烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选地C_10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名

由Sasol供应的那些。

合适的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选地为C_8-18烷基硫酸盐，或主要为C₁₂烷基硫酸盐。

优选的硫酸盐去污表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐，优选地烷基乙氧基化硫酸盐，优选地C_8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选地C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20，优选地0.5至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化硫酸盐为C_8-18烷基乙氧基化硫酸盐，其具有0.5至10，优选地0.5至5，更优选地0.5至3，并且最优选地0.5至1.5的平均乙氧基化度。

烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可为直链或支链、取代或未取代的，并且可衍生自石化材料或生物材料。

其它合适的阴离子去污表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。

合适的阴离子去污表面活性剂可为盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇、以及它们的任何组合。优选的抗衡离子为钠。

非离子去污表面活性剂：合适的非离子去污表面活性剂选自：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的

非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中优选地烷氧基化物单元为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如购自BASF的

烷基多糖，优选地烷基多苷；甲酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂；以及它们的混合物。

合适的非离子去污表面活性剂为烷基多葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。

合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选地C_8-18烷基烷氧基化醇，优选地C_8-18烷基乙氧基化醇，优选地烷基烷氧基化醇具有1至50，优选地1至30，或1至20，或1至10的平均烷氧基化度，优选地烷基烷氧基化醇为C_8-18烷基乙氧基化醇，其具有1至10，优选地1至7，更优选地1至5，并且最优选地3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可为直链或支链、以及取代或未取代的。

合适的非离子去污表面活性剂包括基于仲醇的去污表面活性剂。

阳离子去污表面活性剂：合适的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶

化合物、烷基季铵化合物、烷基季

化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。

优选的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中R为直链或支链、取代的或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选地氯离子；硫酸根；和磺酸根。

两性离子去污表面活性剂：合适的两性离子去污表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。

聚合物：合适的聚合物包括羧酸盐聚合物、去垢性聚合物、抗再沉积聚合物、纤维素聚合物、护理聚合物、以及它们的任何组合。

羧酸盐聚合物：组合物可包含羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸盐聚合物包括：具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物；具有50,000Da至100,000Da、或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。

另一种合适的羧酸盐聚合物是共聚物，其包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基基团的单体的结构单元；(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；以及(iii)1重量％至49重量％的衍生自一类或多类单体的结构单元，该单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：

式(I)：

其中在式(I)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0至5，前提条件是当R为单键时X表示数字1至5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团；

式(II)

其中在式(II)中，R₀表示氢原子或CH₃基团，R表示CH₂基团、CH₂CH₂基团或单键，X表示数字0至5，并且R₁为氢原子或C₁至C₂₀有机基团。

可优选的是，聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。

去垢性聚合物：组合物可包含去垢性聚合物。合适的去垢性聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)中的一种定义的结构：

(I)-[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II)-[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III)-[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在位置5被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基或它们的混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或C₁-C₁₈异烷基；以及

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基，或直链或支链的C₂-C₃₀烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基，或C₈-C₃₀芳基，或C₆-C₃₀芳基烷基。

合适的去垢性聚合物由Clariant以

系列聚合物出售，例如

SRN240和

SRA300。其它合适的去垢性聚合物由Solvay以

系列聚合物出售，例如

SF2和

Crystal。

抗再沉积聚合物：合适的抗再沉积聚合物包括聚乙烯亚胺聚合物。

纤维素聚合物：合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺酸基烷基纤维素，更优选地选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。

合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。

合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度，例如，如描述于WO09/154933中的。

护理聚合物：合适的护理聚合物包括阳离子改性或疏水改性的纤维素聚合物。此类改性的纤维素聚合物在洗涤循环期间可向织物提供抗磨蚀有益效果和染料锁定有益效果。合适的纤维素聚合物包括阳离子改性的羟乙基纤维素。

其它合适的护理聚合物包括染料锁定聚合物，例如通过咪唑和表氯醇，优选地以1:4:1比率缩合产生的缩合低聚物。合适的可商购获得的染料锁定聚合物为

FDI(Cognis)。

其它合适的护理聚合物包括氨基-硅氧烷，其可提供织物触感有益效果和织物成形保持有益效果。

漂白剂：合适的漂白剂包括过氧化氢源、漂白活化剂、漂白催化剂、预形成的过酸以及它们的任何组合。尤其合适的漂白剂包括过氧化氢源与漂白活化剂和/或漂白催化剂的组合。

过氧化氢源：合适的过氧化氢源包括过硼酸钠和/或过碳酸钠。

漂白活化剂：合适的漂白活化剂包括四乙酰基乙二胺和/或烷基苯酚磺酸盐。

漂白催化剂：组合物可包含漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括过氧亚胺正离子的漂白催化剂、过渡金属漂白催化剂，尤其是锰和铁漂白催化剂。合适的漂白催化剂具有符合以下通式的结构：

其中R¹³选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。

预形成的过酸：合适的预形成的过酸包括邻苯二甲酰亚氨基-过氧己酸。

酶：合适的酶包括脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、以及它们的任何组合。

蛋白酶：合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)；胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶；和金属蛋白酶。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。

合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名

Liquanase

Savinase

和

由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些；以商品名

Preferenz

系列蛋白酶，包括

P280、

P281、

P2018-C、

P2081-WE、

P2082-EE和

P2083-A/J、

Purafect

Purafect

和Purafect

由DuPont出售的那些；以商品名

和

由Solvay Enzymes出售的那些；购自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有以下突变：S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)；均来自Henkel/Kemira的BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

合适的蛋白酶描述于WO11/140316和WO11/072117中。

淀粉酶：合适的淀粉酶衍生自内源于芽孢杆菌属DSM 12649的AA560α淀粉酶，优选地具有以下突变：R118K、D183*、G184*、N195F、R320K和/或R458K。合适的可商购获得的淀粉酶包括

Plus、Natalase、

Ultra、

SZ、

(均得自Novozymes)和

AA、Preferenz

系列淀粉酶、

和

Ox Am、

HT Plus(均得自Du Pont)。

合适的淀粉酶描述于WO06/002643中。

纤维素酶：合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属(Pseudomonas)、腐质霉属(Humicola)、镰孢属(Fusarium)、草根霉属(Thielavia)、枝顶孢霉属(Acremonium)的纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)、嗜热毁丝菌(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporum)产生的真菌纤维素酶。

可商购获得的纤维素酶包括

和

Premium、

和

(Novozymes A/S)、

系列酶(Du Pont)、以及

系列酶(AB Enzymes)。合适的可商购获得的纤维素酶包括

Premium、

Classic。合适的蛋白酶描述于WO07/144857和WO10/056652中。

脂肪酶：合适的脂肪酶包括细菌、真菌或合成来源、以及它们的变体的那些。化学改性的或蛋白质工程化的突变型也是合适的。合适的脂肪酶的示例包括来自腐质霉属(同义词嗜热霉属(Thermomyces))，例如来自柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(疏棉状嗜热丝孢菌(T.lanuginosus))的脂肪酶。

脂肪酶可为“第一循环脂肪酶”，例如，诸如描述于WO06/090335和WO13/116261中的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和/或N233R突变的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。优选的脂肪酶包括以商品名

和

由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。

其它合适的脂肪酶包括：Lipr1 139，例如如描述于WO2013/171241中的；和TfuLip2，例如如描述于WO2011/084412和WO2013/033318中的。

其它酶：其它合适的酶是漂白酶，诸如过氧化物酶/氧化酶，其包括植物、细菌或真菌来源、以及它们的变体的那些。可商购获得的过氧化物酶包括

(NovozymesA/S)。其它合适的酶包括胆碱氧化酶和过水解酶，诸如，用于Gentle Power Bleach^TM中的那些。

其它合适的酶包括以商品名

(来自Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和

(DuPont)出售的果胶酸裂解酶和以商品名

(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)和

(Du Pont)出售的甘露聚糖酶。

沸石助洗剂：组合物可包含沸石助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的沸石助洗剂，或3重量％的沸石助洗剂。组合物可甚至基本上不含沸石助洗剂；基本上不含是指“没有有意加入的”。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。

磷酸盐助洗剂：组合物可包含磷酸盐助洗剂。组合物可包含0重量％至5重量％的磷酸盐助洗剂，或至3重量％的磷酸盐助洗剂。组合物可甚至基本上不含磷酸盐助洗剂；基本上不含是指“没有有意加入的”。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。

碳酸盐：组合物可包含碳酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的碳酸盐，或0重量％至5重量％的碳酸盐。组合物可甚至基本上不含碳酸盐；基本上不含是指“没有有意加入的”。合适的碳酸盐包括碳酸钠和碳酸氢钠。

硅酸盐：组合物可包含硅酸盐。组合物可包含0重量％至10重量％的硅酸盐，或0重量％至5重量％的硅酸盐。优选的硅酸盐为硅酸钠，尤其优选的是具有1.0至2.8，优选地1.6至2.0的Na₂O:SiO₂比率的硅酸钠。

硫酸盐：合适的硫酸盐为硫酸钠。

增白剂：合适的荧光增白剂包括：二苯乙烯基联苯化合物，例如

CBS-X，二氨基二苯乙烯二磺酸化合物，例如

DMS pure Xtra和

HRH，以及吡唑啉化合物，例如

SN和香豆素化合物，例如

SWN。

优选的增白剂为：2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘酚[1,2-d]***钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]；氨基}二苯乙烯-2-2’二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}均二苯代乙烯-2-2'二磺酸二钠、和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂为C.I.。荧光增白剂260，该增白剂可以其β或α晶形或这些晶形的混合物形式使用。

螯合剂：组合物还可包含螯合剂，该螯合剂选自：二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸盐、乙二胺四(亚甲基膦酸)、和羟乙烷二(亚甲基膦酸)。优选的螯合剂是乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羟基乙烷二膦酸(HEDP)。组合物优选地包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其盐。优选地乙二胺-N'N'-二琥珀酸为S,S对映体形式。优选地，组合物包含4,5-二羟基-间苯二磺酸二钠盐。优选的螯合剂也可充当碳酸钙晶体生长抑制剂，诸如：1-羟基乙烷二磷酸(HEDP)及其盐；N,N-二羧甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其盐；2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其盐；以及它们的组合。

调色剂：合适的调色剂包括小分子染料，典型地属于以下颜色索引(C.I.)分类：酸性染料、直接染料、碱性染料、活性染料(包括它们的水解形式)或者溶剂染料或分散染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的染料，并且单独地或组合地提供期望的色调。优选的此类调色剂包括酸性紫50，直接紫9、66和99，溶剂紫13，以及它们的任何组合。

可适用于本发明的许多调色剂是已知的并且描述于本领域中，诸如描述于WO2014/089386中的调色剂。

合适的调色剂包括酞菁和偶氮染料缀合物，诸如描述于WO2009/069077中的。

合适的调色剂可为烷氧基化的。此类烷氧基化化合物可通过有机合成制备，这可产生具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供调色剂，或可经历纯化步骤，以增加目标分子的比例。合适的调色剂包括烷氧基化的双偶氮染料，诸如描述于WO2012/054835中的，和/或烷氧基化的噻吩偶氮染料，诸如描述于WO2008/087497和WO2012/166768中的。

调色剂可作为反应混合物的一部分被掺入洗涤剂组合物中，该反应混合物是通过一个或多个任选纯化步骤有机合成染料分子的结果。此类反应混合物一般包含染料分子自身，并且此外还可包含未反应的起始材料和/或有机合成途径的副产物。合适的调色剂可被掺入调色染料颗粒中，诸如描述于WO 2009/069077中的。

染料转移抑制剂：合适的染料转移抑制剂包括聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基

唑烷酮、聚乙烯基咪唑、以及它们的混合物。优选的是聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基吡啶甜菜碱)、聚(乙烯基吡啶N-氧化物)、聚(乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑)、以及它们的混合物。合适的可商购获得的染料转移抑制剂包括PVP-K15和K30(Ashland)，

HP165、HP50、HP53、HP59、HP56K、HP56、HP66(BASF)，

S-400、S403E和S-100(Ashland)。

实施例

以下样本通过下文所述的方法制备。样本1根据本发明。样本2为比较例，其中Sokolan PG101从组合物中移除，并且用更多的C₄₅AE₇非离子表面活性剂平衡。

制备样本1的过程(根据本发明)：

将搅拌器叶片和塑料烧杯在介于50-60℃之间的烘箱中温热至少一小时，并且然后将叶片放置并锁定在顶置式搅拌器中。将23.189g有机硅(PDMS)和3.477g香料在高速搅拌器(Siemens Speed Mixer DAC150FVZK)中以2700rpm混合3分钟以形成预混物。将11.67gSokolan PG101和11.67g非离子(NI)表面活性剂投配到烧杯中并置于设定在70℃下的水浴中，并且以350rpm搅拌5分钟。将PDMS/香料预混物加入Sokolan PG101/NI混合物中，并且以350rpm另外搅拌5分钟。将50g熔融十二烷酸加入所述混合物中，并且以350rpm搅拌15分钟。将所述混合物浇铸到模具中，并且使其冷却至室温，之后冷藏过夜。用刮刀将5.7g的所得组合物轻轻搅拌到32.5g无气味的UK粗衣物洗涤粉末中。

制备样本2的过程(比较例)：

将搅拌器叶片和塑料烧杯在介于50-60℃之间的烘箱中温热至少一小时，并且然后将叶片放置并锁定在顶置式搅拌器中。将23.189g有机硅(PDMS)和3.477g香料在高速搅拌器(Siemens Speed Mixer DAC150FVZK)中以2700rpm混合3分钟以形成预混物。将23.33g非离子表面活性剂投配到烧杯中并置于设定在70℃下的水浴中，并且以350rpm搅拌5分钟。将PDMS/香料预混物加入NI表面活性剂中，并且以350rpm另外搅拌5分钟。将50g熔融脂肪酸加入所述混合物中，并且以350rpm搅拌15分钟。将所述混合物浇铸到模具中，并且使其冷却至室温，之后冷藏过夜。用刮刀将5.7g的所得组合物轻轻搅拌到32.5g无气味的UK粗衣物洗涤粉末中。

测试方案：使用以下测试方案测试上述样本1和样本2中的每一个在织物上的清新性能。

清新性能方法：

将样本加入小型洗涤***中。小型洗涤***为顶部加载式自动洗衣机的8L水体积小型复制品。所用的水的硬度为8gpg(54.88mg钙/L)。

将以下织物加入小型洗涤机罐中：4×1/8th 450gsm Tonrose Towel6.25cm×12.5cm；(Tonrose Ltd，Lancashire UK)。将加载的小型洗涤机罐搅动30秒，并且然后将样本1和样本2加入独立的小型洗涤机罐中。还将32.5g无气味的粗衣物洗涤粉末UK和0.2g香料的参考腿放置在小型洗涤机罐中的一个中以匹配由样本通过洗涤递送的香料的量。然后小型洗涤机执行12分钟洗涤循环、2分钟脱水循环、2分钟漂洗循环和另外的2分钟脱水循环。评估经处理的织物的清新性能。

清新性能：使用小组评定来估计清新特征。训练并校准专门小组成员，并且使用以下原均量表评定织物与参考织物，其中+2.5指示相对于参考有意义但不是消费者容易看到的正差值，+5.0指示相对于参考有意义且消费者容易看到的正差值，并且+7.5指示相对于参考有意义且消费者高度容易看到的正差值。2.5的差值被认为是在原均量表上的技术差值。为每个样本制备四个复制品织物，并且由两个不同的专门小组成员评定每个织物。

	清新性能(原均Δ)
		粗粉末参考	参考样本
样本1	+15.0
		样本2	+5.0

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims

1.一种自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，所述自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含颗粒，其中所述颗粒包含：

(a)按所述颗粒的重量计25重量％至80重量％的连续相；以及

(b)按所述颗粒的重量计20重量％至75重量％的不连续相，

其中所述连续相包含按所述连续相的重量计66重量％至100重量％的脂肪材料，

其中所述脂肪材料选自：脂肪酸和/或脂肪酸的盐；脂肪醇；以及它们的任何组合，

其中所述不连续相包含：

(i)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂；

(ii)按所述不连续相的重量计12重量％至50重量％的疏水性聚乙二醇聚合物；

(iii)按所述不连续相的重量计25重量％至70重量％的有机硅和/或凡士林；以及

(iv)按所述不连续相的重量计0.01重量％至20重量％的香料，

其中存在于所述不连续相中的(i)所述非离子乳化剂表面活性剂和/或阴离子乳化剂表面活性剂与(ii)疏水性聚乙二醇聚合物的重量比在0.5:1至2:1范围内。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含3重量％至30重量％的所述颗粒。

3.根据任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述疏水性聚乙二醇聚合物为无规接枝共聚物，所述无规接枝共聚物包含：

(a)亲水性主链，所述亲水性主链包含聚乙二醇；以及

(b)一条或多条疏水性侧链，所述一条或多条疏水性侧链选自：C₄-C₂₅烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C₁-C₆一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₆烷基酯、以及它们的混合物。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中每个环氧乙烷单元的平均接枝位点数小于0.02。

5.根据任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述有机硅为聚二甲基硅氧烷。

6.根据任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述脂肪材料为C₁₀-C₁₆烷基脂肪酸或C₁₀-C₁₆烷基脂肪酸的盐。