CN112313252B - 制备多峰聚烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在串联连接的第一聚合反应器和第二聚合反应器中制备多峰聚烯烃聚合物的方法,其中在所述第一聚合反应器中在氢气的存在下于悬浮液中制备第一聚烯烃聚合物,并且在所述第二聚合反应器中在比所述第一聚合反应器中更低浓度的氢气的存在下制备第二聚烯烃聚合物,所述方法包括:a)从所述第一聚合反应器中抽取固态聚烯烃颗粒在悬浮介质中的悬浮液,其中所述悬浮介质包含氢气以及具有至少50℃的初沸点和至多120℃的终沸点的烃混合物;b)将所述悬浮液进料至具有受真空泵控制的压力的闪蒸罐,其中所述闪蒸罐的压力低于0.1MPa;c)使所述闪蒸罐中的一部分所述悬浮介质汽化以获得氢气贫化的悬浮液,并且d)从所述闪蒸罐抽取所述氢气贫化的悬浮液并将其进料至所述第二聚合反应器。

Description

制备多峰聚烯烃的方法
本发明涉及一种制备多峰聚烯烃的方法。本发明进一步涉及一种用于进行此方法的***。
包括两个或更多个串联连接的悬浮聚合反应器、在反应器中烯烃单体于液体介质中聚合的悬浮聚合法已被人所知多年。常用两个或更多个聚合反应器的级联的理由之一是可能在聚合反应器中设定不同的反应条件并因此例如使分子量分布加宽。具有宽分子量分布的聚烯烃聚合物通常被用于多种应用,因为它们在产品性质和可加工性上显示优势。这类聚合物通常也被命名为双峰、或更一般而言多峰聚烯烃聚合物,因为它们是在不同反应条件下在两个或更多个聚合反应器的级联中聚合的。本文中所使用的以及本领域中常用的术语“多峰”应包括“双峰”。
多峰聚烯烃聚合物理论上可以不同的方式获得。可能制备预先聚合的不同聚烯烃组分的物理共混物。可能使用不同催化剂的混合物或所谓的杂化催化剂,这意指在同一聚合反应器中一个催化剂颗粒上具有至少两种不同类型的聚合活性位点的催化剂。制备多峰聚烯烃的商用方式主要是在聚合反应器的级联中聚合,其中聚合催化剂与单体一起被进料至第一反应器,仍含有活性聚合催化剂的所产生的聚合物被输送至具有不同反应器条件的第二聚合反应器,并且使用聚合物颗粒中仍含有的聚合催化剂继续聚合。通常通过使用不同氢气的浓度来设定不同聚合反应器中不同的反应条件,氢气常用作分子量调节剂。
有利的是以在较高浓度氢气的存在下制备较低分子量聚烯烃聚合物的步骤开始这种级联聚合过程,在将悬浮液输送至下一个聚合反应器时去除至少一部分氢气并且在较低浓度氢气的存在下在该处继续聚合。这在若干文献中有所描述。
US6225421描述了一种制造乙烯聚合物组合物的方法,其中首先制备具有5至1000g/10min熔体流动速率MFR2的乙烯均聚物,并随后在后续反应器中产生具有0.01至2g/10min的熔体流动速率MFR5的乙烯/1-己烯共聚物。为了从第一聚合反应器的反应混合物中去除氢气,从第一聚合反应器抽取的反应混合物经受膨胀步骤以排放至少一些氢气。减压压力为至少0.1MPa。
US6924340涉及一种制备聚烯烃聚合物的方法,其中在居先的浆料反应器中在氢气的存在下形成聚烯烃聚合物,并且居先反应器的聚合物产物基本上不含氢气,之后进入在低氢气压力下运行的后续聚合反应器以产生高分子量烯烃。通过一系列的至少两个闪蒸罐来进行氢气的去除。
US8557932描述了一种制备多峰聚烯烃聚合物的方法,其中将第一聚合反应器的悬浮液进料至闪蒸罐并部分汽化,并且从闪蒸罐抽取氢气贫化的悬浮液并进料至第二聚合反应器。从闪蒸罐的气相中抽取气体并进料至热交换器。一部分该气体被冷凝并返回闪蒸罐。闪蒸罐中的压力为0.1至1MPa且温度为50至90℃。
在已知方法中,生产其中在第一和第二聚合反应器中产生的聚合物的分子量差异大的多峰聚烯烃是有挑战性的。
本发明的目的在于提供一种解决了上述和/或其他问题的方法。
因此,本发明提供一种在串联连接的第一聚合反应器和第二聚合反应器中制备多峰聚烯烃聚合物的方法,其中在第一聚合反应器中在氢气的存在下于悬浮液中制备第一聚烯烃聚合物,并且在第二聚合反应器中在比第一聚合反应器中更低浓度的氢气的存在下制备第二聚烯烃聚合物,方法包括:
a)从第一聚合反应器中抽取固态聚烯烃颗粒在悬浮介质中的悬浮液,其中悬浮介质包含氢气以及具有至少50℃的初沸点和至多120℃的终沸点的烃混合物;
b)将悬浮液进料至具有受真空泵控制的压力的闪蒸罐,其中闪蒸罐的压力低于0.1MPa;
c)使闪蒸罐中的一部分悬浮介质汽化以获得氢气贫化的悬浮液,并且
d)从闪蒸罐抽取氢气贫化的悬浮液并将其进料至第二聚合反应器。
本发明提供一种制备多峰聚烯烃聚合物的方法。在本发明的上下文中,术语“多峰”应指示聚烯烃包含在不同聚合条件下获得的聚合物的至少两种级分。这意指本文中所使用的术语“多峰”也将包括“双峰”。不同聚合条件可例如通过在不同的聚合反应器中使用不同的氢气浓度来实现。
根据本发明的方法,闪蒸罐的低压允许更好地去除氢气。氢气被更好地去除导致第一和第二聚合反应器中产生的聚合物的分子量差异更大。使用相对重质烃允许从聚合物产物中分离蜡,因为蜡可溶于相对重质烃中,相对重质烃充当相对低分子量物类的溶剂以及相对高分子量聚合物的稀释剂。因此,根据本发明的方法产生了具有大分子量差异、带有少量蜡的多峰聚烯烃聚合物。该方法也是有成本效率的,因为其使用单个闪蒸罐而非一系列闪蒸罐。
聚烯烃
可由本发明的方法获得的聚烯烃聚合物可为α-烯烃的均聚物或共聚物,α-烯烃即具有末端双键的烃,但不限于此。优选的单体是非极性烯烃化合物,包括芳基取代的α-烯烃。特别优选的α-烯烃是直链或支链C2-C12-α-烯烃,具体而言直链C2-C10-α-烯烃,诸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯,或支链C2-C10-α-烯烃,诸如4-甲基-1-戊烯,共轭和非共轭二烯,诸如1,3-丁二烯、1,4-己二烯或1,7-辛二烯,或乙烯基芳族化合物,诸如苯乙烯或取代的苯乙烯。还可能聚合各种烯烃的混合物。合适的烯烃还包括其中双键是可具有一个或多个环***的环状结构的部分的烯烃。实例是环戊烯、降冰片烯、四环十二烯或甲基降冰片烯,或二烯,诸如5-亚乙基-2-降冰片烯、降冰片二烯或乙基降冰片二烯。还可能聚合两种或更多种烯烃的混合物。
该方法可特别地用于乙烯或丙烯的均聚或共聚。因此,聚烯烃聚合物优选选自乙烯均聚物,乙烯和C3-C12α-烯烃的乙烯共聚物,丙烯均聚物以及丙烯和乙烯或C4-C12α-烯烃的丙烯共聚物。作为乙烯聚合中的共聚单体,优选使用至多40重量%的C3-C8-α-烯烃,具体而言1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和/或1-辛烯。丙烯聚合中优选的共聚单体是至多40重量%的乙烯和/或丁烷。
催化剂
聚合可使用所有惯用的烯烃聚合催化剂来进行。这意指可使用基于氧化铬的菲利普斯(Phillips)催化剂,使用基于钛的齐格勒(Ziegler)或齐格勒-纳塔(Natta)催化剂,或使用单位点催化剂来进行聚合。出于本发明的目的,单位点催化剂是基于化学上一致的过渡金属配位化合物的催化剂。特别合适的单位点催化剂是包含大体积sigma或π键合的有机配体的那些,例如基于单Cp络合物的催化剂,基于双Cp络合物的催化剂、通常被命名为茂金属催化剂,或基于后过渡金属络合物、具体而言铁-双亚胺络合物的催化剂。此外,还可能使用用于烯烃聚合的这些催化剂中的两种或更多种的混合物。这类混合催化剂通常被命名为杂化催化剂。用于烯烃聚合的这些催化剂的制备和使用是周知的。
优选的催化剂属于齐格勒型,优选包含钛或钒的化合物、镁的化合物和任选的粒状无机氧化物作为载体。
作为钛化合物,一般利用三价或四价钛的卤化物或醇化物,钛烷氧基卤素化合物或各种钛化合物的混合物也是可能的。合适的钛化合物的实例是TiBr3,TiBr4,TiCl3,TiCl4,Ti(OCH3)Cl3,Ti(OC2H5)Cl3,Ti(O-i-C3H7)Cl3,Ti(O-n-C4H9)Cl3,Ti(OC2H5)Br3,Ti(O-n-C4H9)Br3,Ti(OCH3)2Cl2,Ti(OC2H5)2Cl2,Ti(O-n-C4H9)2Cl2,Ti(OC2H5)2Br2,Ti(OCH3)3Cl,Ti(OC2H5)3Cl,Ti(O-n-C4H9)3Cl,Ti(OC2H5)3Br,Ti(OCH3)4,Ti(OC2H5)4或Ti(O-n-C4H9)4。优选使用包含氯作为卤素的钛化合物。同样优选除钛以外仅包含卤素的卤化钛,并且在这些之中尤其是氯化钛且特别是四氯化钛。在钒化合物之中,可特别提及卤化钒、卤氧化钒、醇化钒和乙酰丙酮钒。优选氧化态为3至5的钒化合物。
在固态组分的生产中,优选另外使用至少一种镁的化合物。合适的这种类型的化合物是包含卤素的镁化合物,诸如卤化镁且特别是氯化镁或溴化镁,以及可以惯用方式、例如通过与卤化剂反应由其获得卤化镁的镁化合物。出于本目的,卤素是氯、溴、碘或氟或者两种或更多种卤素的混合物,优选氯或溴且特别是氯。
可能的包含卤素的镁化合物具体而言是氯化镁或溴化镁,可由其获得镁卤化物的镁化合物,例如烷基镁、芳基镁、烷氧基镁化合物或芳氧基镁化合物,或格里纳德(Grignard)化合物。合适的卤化剂例如是卤素、卤化氢。SiCl4或CCl4且优选氯气或氯化氢。
合适的无卤素镁化合物的实例是二乙基镁,二正丙基镁,二异丙基镁,二正丁基镁,二仲丁基镁,二叔丁基镁,二戊基镁,正丁基乙基镁,正丁基仲丁基镁,正丁基辛基镁,二苯基镁,二乙氧基镁,二正丙基氧基镁,二异丙基氧基镁,二正丁基氧基镁,二仲丁基氧基镁,二叔丁基氧基镁,二戊基氧基镁,正丁基氧基乙氧基镁,正丁基氧基仲丁基氧基镁,正丁基氧基辛基氧基镁和二苯氧基镁。在这些之中,优选使用正丁基乙基镁或正丁基辛基镁。
格里纳德化合物的实例是氯化甲基镁,氯化乙基镁,溴化乙基镁,碘化乙基镁,氯化正丙基镁,溴化正丙基镁,氯化正丁基镁,溴化正丁基镁,氯化仲丁基镁,溴化仲丁基镁,氯化叔丁基镁,溴化叔丁基镁,氯化己基镁,氯化辛基镁,氯化戊基镁,氯化异戊基镁,氯化苯基镁和溴化苯基镁。
作为用于生产粒状固体的镁化合物,除二氯化镁或二溴化镁之外优选使用二(C1-C10烷基)镁化合物。优选地,齐格勒-纳塔催化剂包含选自钛、锆、钒、铬的过渡金属。
齐格勒型的催化剂通常在助催化剂的存在下聚合。优选的助催化剂是元素周期表的第1、2、12、13或14族的金属的有机金属化合物,特别是第13族的金属的有机金属化合物且尤其是有机铝化合物。优选的助催化剂例如是有机金属烷基化物、有机金属醇化物或有机金属卤化物。
优选的有机金属化合物包括烷基锂,烷基镁或锌,卤化烷基镁,烷基铝,烷基硅,醇化硅和卤化烷基硅。更优选地,有机金属化合物包括烷基铝和烷基镁。仍更优选地,有机金属化合物包括烷基铝,优选三烷基铝化合物。优选地,烷基铝包括例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝和类似物。
反应器
本发明的方法在被串联连接的至少两个聚合反应器的级联中进行。这些反应器不限于任何特定设计。但优选地,这些反应器是环式反应器或搅拌槽反应器。
可能的是本发明的方法仅在两个反应器——第一和第二聚合反应器的级联中进行。但还可能的是存在于上游或下游或上游和下游连接至这些反应器的另外的反应器。还优选另外的反应器被串联连接以导致延长的级联。优选在两个反应器的下游添加另外的反应器。另外的反应器的数量不受限,但优选添加不多于两个、更优选仅一个另外的反应器。因此,在特别优选的实施方案中,本发明的方法在被串联连接的三个聚合反应器——第一反应器、第二反应器和另外的反应器的级联中进行。另外的聚合反应器可配备有除氢气***。
如果有另外的聚合反应器加入第一和第二聚合反应器的级联,则这些另外的聚合反应器不仅可为悬浮聚合反应器,而且可利用其他的低压聚合方法、如气相聚合。优选另外的聚合反应器是悬浮聚合反应器,特别是与两个反应器的级联中使用的悬浮反应器类型相同;或气相反应器,如水平或垂直搅拌气相反应器、流化床气相反应器;或多区循环反应器,其中两个聚合区相互连接并且聚合物多次交替经过这两个区。
悬浮介质
本发明的在至少两个聚合反应器中的聚合于悬浮介质中的悬浮液中进行。据此悬浮聚合指示这样的聚合,其中在聚合反应器中的条件下处于液态或超临界状态的介质中进行聚合,并且其中产生的聚烯烃不溶且形成固体颗粒。悬浮液的固体含量一般为10至80重量%,优选20至40重量%。
形成悬浮液的液相或超临界相的悬浮介质包含烃混合物作为主要组分,所述烃混合物充当稀释剂或溶剂,具有至少50℃的初沸点和至多120℃的终沸点、即50至120℃的沸程。烃混合物的初沸点可为例如至少60℃、至少70℃或至少80℃。烃混合物的终沸点可为例如至多110℃或至多100℃。具体而言,沸程可为83至98℃。悬浮介质可包含另外的组分,如溶解的单体或例如溶解的氢气。
优选地,具有50至120℃的沸程的烃混合物中的烃选自具有6至12个碳原子的烃。优选具有6至12个碳原子的饱和烃、特别是己烷。烃的沸程可通过诸如ASTM D1078的标准方法来测量。例如,沸程可为83至98℃。
氢气
在本发明的方法中使用氢气来控制各个聚合反应器中产生的聚烯烃的分子量,其中第一聚合反应器中的氢气浓度高于第二聚合反应器中的。因此,一般在第二聚合反应器中制备的聚烯烃的分子量高于第一聚合反应器。
第一聚合反应器
优选地,第一聚合反应器中的聚合在0.1至20MPa、优选0.1至5MPa和特别优选0.3至1.5MPa的压力下进行。
优选地,第一聚合反应器中的聚合在40至130℃、更优选50至110℃和特别优选60至90℃的温度进行。第一聚合反应器中的温度低于第一反应器中聚合物的熔点。
从第一反应器输送至闪蒸罐
从第一聚合反应器抽取悬浮液并进料至闪蒸罐。由于第一聚合反应器与闪蒸罐之间的压力差,通常没必要使用泵来输送悬浮液。
可直接从聚合反应器抽取悬浮液。在环式反应器的情况下,还可能从沉降腿中抽取悬浮液。
此外,如果第一聚合反应器配备有冷却循环,优选从冷却循环中抽取悬浮液,优选在促进到闪蒸罐的输送的循环泵之后。在这种情况下,抽取点可位于热交换器后。随后具有比第一聚合反应器中的温度更低的温度的悬浮液被进料至闪蒸罐,从而限制悬浮介质的组分蒸发的量。
更优选抽取点位于热交换器前。随后悬浮液被进料至具有与第一聚合反应器中悬浮液的温度基本相同温度的闪蒸罐,并且使包括被逐出的氢气的汽化物质的量增加。
闪蒸罐
闪蒸罐一般是在比第一聚合反应器的压力更低的压力下运行的容器。因此,悬浮介质在闪蒸罐中开始沸腾并且其一部分被汽化。除蒸发稀释剂以外,溶解于悬浮液中的气体也被驱逐至气相。因此,闪蒸罐中的悬浮液中氢气的浓度明显低于第一聚合反应器中的悬浮液中氢气的浓度。
闪蒸罐一般具有可部分填充有悬浮液地运行并且剩余部分被从悬浮液逃逸的气体混合物占据的容积。闪蒸罐可用或不用搅拌器地运行。还可能具有配备有护套的闪蒸罐,护套用于使闪蒸罐冷却或加热从而影响闪蒸罐内的温度。出于本发明的目的,还可能使用一系列的多于一个容器作为组合的闪蒸罐。
闪蒸罐中的压力受连接至闪蒸罐的真空泵控制。真空泵经配置以监测并调节闪蒸罐中的压力。真空泵可为罗茨(root)鼓风机。闪蒸罐中的压力低于0.1MPa,例如为0.05至0.09MPa。真空泵使得这种低压成为可能,低压允许在第二反应器入口中实现低于1ppm的H2浓度。
闪蒸罐中的温度通常不受控,并且其为在容器的规定压力下绝热或半绝热闪蒸的结果。对于所考虑的典型压力和稀释剂而言,闪蒸容器的温度为40至80℃,更通常为60至80℃。一般而言,更高的温度改进除气。更高的温度可通过在非绝热闪蒸中例如经由容器护套提供热量来实现。低于40℃的温度是非所需的,并且它们可能导致到第二反应器的输送管线中的蜡沉积和结垢。
在一些实施方案中,将汽提剂(例如氮气)引入闪蒸容器。这进一步改进了H2去除。但汽提剂必须稍后在单独的过程中回收。因此,在一些实施方案中,未将汽提剂引入闪蒸容器。
从闪蒸罐输送至第二反应器
相对于进料至闪蒸罐的悬浮液而言氢气贫化的闪蒸罐中的聚合物悬浮液被从闪蒸罐抽取并进料至第二聚合反应器。这优选借助输送泵来进行。
第二聚合反应器
优选地,第二聚合反应器中的聚合在0.1至20MPa、优选0.1至1MPa和特别优选0.1至0.5MPa的压力下进行。
优选地,第二聚合反应器中的聚合在40℃至130℃、更优选50至110℃和特别优选60至90℃的温度进行。第二聚合反应器中的温度低于第二反应器中聚合物的熔点。
热交换器
热交换器可存在于闪蒸罐与真空泵之间。在这种情况下,从闪蒸罐抽取闪蒸罐中的气体并进料至热交换器,在该处一部分气体被冷凝。未冷凝的剩余部分优选被进料至聚合装置的用于回收悬浮介质的组分的后处理(work-up)段,并且特别是直接进料至单体回收单元。
可使用任何种类的热交换器。热交换器可为壳管式热交换器。可例如为冷却水或冷冻器的冷却介质的冷却介质的温度优选被选择为-20至40℃。
在一些实施方案中,热交换器是垂直回流冷凝器。在这种情况下,热交换器中所得冷凝液通过重力向下流回闪蒸容器。在其他实施方案中,热交换器是使用气压腿或排水泵将液体排放至单独的槽的冷凝器。
热交换器中所得液体可被进料至存在悬浮液的过程中的点,诸如闪蒸容器、第一聚合反应器或第二聚合反应器。替代地,热交换器中所得液体可被进料至第二聚合反应器下游的不存在浆料悬浮液的过程中的点。
将热交换器中所得液体返回至存在悬浮液的过程中的点减少了单体回收段中需要处理的物质的量。将热交换器中所得液体进一步返回至第二聚合反应器下游的不存在悬浮液的过程中的点减少了诸如离心机和干燥器的液/固分离单元中的溶剂负载。
本发明进一步提供一种用于制备多峰聚烯烃聚合物的***,***包括:
i)经设计用于在悬浮液中聚合烯烃的第一聚合反应器;
ii)在第一聚合反应器下游的闪蒸罐;
iii)经配置以控制闪蒸罐的压力的真空泵;和
iv)在闪蒸罐下游经设计用于在悬浮液中聚合烯烃的第二聚合反应器。
***可进一步包括:
v)经设计用于冷凝气体、通过导管连接至闪蒸罐的热交换器,导管用于将气体从闪蒸罐输送至热交换器;和
vi)导管,其连接至热交换器以将热交换器中所得液体返回至存在悬浮液的***中的点,诸如闪蒸罐、第一聚合反应器和/或第二聚合反应器,或返回至第二聚合反应器下游的不存在悬浮液的***中的点。
要注意的是本发明涉及本文所述特征的所有可能组合,优选特别是权利要求书中呈现的特征的那些组合。因此,将理解的是,在本文描述了涉及根据本发明的组合物的特征的所有组合、涉及根据本发明的方法的特征的所有组合、以及涉及根据本发明的组合物的特征和涉及根据本发明的方法的特征的所有组合。
要进一步注意术语‘包括’、‘包含’不排除其他要素的存在。然而,还要理解关于包含某些组分的产物/组合物的描述还公开了由这些组分组成的产物/组合物。由这些组分组成的产物/组合物可能是有利的,因为它提供了用于制备产物/组合物的更简单经济的方法。类似地,还要理解关于包括某些步骤的方法的描述还公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法可能是有利的,因为它提供了更简单经济的方法。
当针对参数的下限和上限提及值时,还理解为公开了下限的值和上限的值的组合的范围。
现参考示意性示出本发明的***的实施方案的图1来阐明本发明。
图1示出了根据本发明的方法的示意图的实例。第一聚合反应器(21)接收含有稀释剂、单体、催化剂、助催化剂和氢气的进料流1。进料注入可用一个料流(如所示)或经由多个入口料流来进行。反应器出口料流2经由泵(22)和热交换器(23)被部分地再循环回到反应器。净出口料流5经由阀(24)被降压形成液-气料流(6)。料流6的蒸气在闪蒸容器(25)中被分离形成料流7。蒸汽7在热交换器(26)中被部分冷凝。液体冷凝物料流8可再循环回到闪蒸(25)或回到第一反应器(21),或者其可被向前送至第二反应器(29),或甚至进一步向下游送至仅存在稀释剂且不存在聚合物的过程中的点。不可冷凝气体料流9被送至真空泵(27)。压缩气体料流10可被送至单体回收单元或不同的装置。闪蒸容器的底部出口(料流11)经由泵(28)被送至第二反应器(29),第二反应器(29)可经由料流13接收另外的进料组分。第二反应器的净出口(料流17)可按照如料流5所经受的类似过程被闪蒸。

Claims (12)

1.在串联连接的第一聚合反应器和第二聚合反应器中制备多峰聚烯烃聚合物的方法,其中在所述第一聚合反应器中在氢气的存在下于悬浮液中制备第一聚烯烃聚合物,并且在所述第二聚合反应器中在比所述第一聚合反应器中更低浓度的氢气的存在下制备第二聚烯烃聚合物,所述方法包括:
a)从所述第一聚合反应器中抽取固态聚烯烃颗粒在悬浮介质中的悬浮液,其中所述悬浮介质包含氢气以及具有至少50℃的初沸点和至多120℃的终沸点的烃混合物;
b)将所述悬浮液进料至具有受真空泵控制的压力的闪蒸罐,其中所述闪蒸罐的压力为0.05至0.09MPa;
c)使所述闪蒸罐中的一部分所述悬浮介质汽化以获得氢气贫化的悬浮液,并且
d)从所述闪蒸罐抽取所述氢气贫化的悬浮液并将其进料至所述第二聚合反应器,
其中所述聚烯烃聚合物选自乙烯均聚物,乙烯和C3-C12α-烯烃的乙烯共聚物,丙烯均聚物以及丙烯和C4-C12α-烯烃的丙烯共聚物。
2.根据权利要求1所述的方法,其中将另外的反应器连接至所述第一聚合反应器的上游和/或所述第二聚合反应器的下游。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述另外的反应器配备有除氢气***。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述烃混合物包含选自C6至C12烃的组的烃。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一聚合反应器在0.1至5MPa的压力和40℃至130℃的温度进行,和/或所述第二聚合反应器在0.1至5MPa的压力和40℃至130℃的温度进行。
6.根据权利要求1所述的方法,其中从所述闪蒸罐抽取所述闪蒸罐的气相的气体并进料至存在于所述闪蒸罐与所述真空泵之间的热交换器以待冷凝。
7.根据权利要求6所述的方法,其中将所述热交换器中所得液体进料至所述闪蒸罐、所述第一聚合反应器和/或所述第二聚合反应器。
8.根据权利要求6所述的方法,其中将所述热交换器中所得液体进料至所述第二聚合反应器下游的过程中不存在悬浮液的点。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述热交换器是垂直回流冷凝器,并且冷凝液通过重力向下流回闪蒸容器。
10.用于制备多峰聚烯烃聚合物的***,所述***包括:
i)经设计用于在悬浮液中聚合烯烃的第一聚合反应器;
ii)在所述第一聚合反应器下游的闪蒸罐;
iii)经配置以在运行期间将所述闪蒸罐的压力控制到0.05至0.09MPa的压力的真空泵;和
iv)在所述闪蒸罐的下游经设计用于在悬浮液中聚合烯烃的第二聚合反应器。
11.根据权利要求10所述的***,其进一步包括:
v)经设计用于冷凝气体、通过导管连接至所述闪蒸罐的热交换器,所述导管用于将气体从所述闪蒸罐输送至所述热交换器;和
vi)导管,其连接至所述热交换器以将所述热交换器中所得液体返回至所述闪蒸罐、所述第一聚合反应器或所述第二聚合反应器。
12.根据权利要求10所述的***,其进一步包括:
v)经设计用于冷凝气体、通过导管连接至所述闪蒸罐的热交换器,所述导管用于将气体从所述闪蒸罐输送至所述热交换器;和
vi)导管,其连接至所述热交换器以将所述热交换器中所得液体返回至所述第二聚合反应器下游的所述***中不存在悬浮液的点。
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