CN112300533A - 一种应用于儿童玩具的新型艾草abs塑料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混制得;所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的1‑8%;所述艾草ABS母粒原料包括:ABS 90‑100份、艾草功能性颗粒15‑20份、相容剂1‑3份、抗氧化剂1‑2份、硬脂酸1‑2份、环氧大豆油3‑5份、磷酸三乙酯2‑3份、改性乙烯基硅油2‑3份。本发明的有益效果为:对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为97.7‑99.5%;拉伸强度为42‑48MPa,断裂伸长率为33.5‑37.1%,弯曲强度为89‑92MPa。
Description
技术领域
本发明涉及ABS塑料领域,尤其是涉及一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料。
背景技术
中国是玩具生产大国,全球超过70%的玩具是由中国制造。中国玩具的主产地为广东、浙江、江苏、福建和山东。我国是玩具生产和出口大国,对玩具产品质量安全高度重视,紧密跟随国际标准以及国外各等国家和地区的相关法规,不断完善我国玩具产品标准,以及检测、认证、监督抽查等监管制度,严把玩具产品质量安全关。儿童是玩具的主要消费群体,不合格的玩具会危害儿童的身体健康和生命安全。
ABS塑料是丙烯腈(A)、丁二烯(B)、苯乙烯(S)三种单体的三元共聚物,其兼有三种组元的共同特性,丙烯腈(A)使其耐化学腐蚀、耐热,并有一定的表面硬度,丁二烯(B)使其具有高弹性和韧性,苯乙烯(S)使其具有热塑性塑料的加工成型特性并改善电性能。可以看出,ABS塑料是一种原料易得、综合性能良好、价格便宜、用途广泛的“坚韧、质硬、刚性”材料。由于其优异的综合性能,ABS塑料在儿童玩具中应用广泛,是儿童玩具的重要原料。
自然界中存在着各种条样的微生物,其中细菌严重危害着人类的健康,甚至危及生命。据统计数据显示,全世界每年因细菌感染而致死的人数接近2000万,细菌带来的严重后果使得人们对细菌控制的重视程度提高到了前所未有的高度。由此,对于应用于儿童玩具的抗菌ABS塑料的研究和开发也越来越广泛。
从微生物学角度上来讲,抗菌的概念在对病菌的控制上与消毒是有区别的,它并不要求能立即杀死对人体健康或生活、生产环境有害的微生物,而着重于 在长期的使用过程中,抑制细菌的生长繁殖,持续保持物面的清洁卫生。
为提高ABS塑料的抗菌性能,现有技术中通常是在ABS塑料中添加化学或生物抗菌剂,使塑料本身具有一定的抗菌性,从而能够使ABS塑料在一定时间内将沾污在表面上的细菌杀死或抑制。
申请人发现,现有的ABS塑料所添加的化学或生物抗菌剂在与塑料原料混合加工制成ABS塑料制品的过程中,其抗菌剂的加工稳定性不佳,易被加工过程中的工艺条件所影响,致使不同批次的ABS塑料的抗菌性能不稳定。同时,制成的ABS塑料在日常使用过程中,其化学或生物抗菌剂的长期稳定性不佳,易被外界环境影响导致失效,无法长期保持较好的抗菌性能。
中国专利CN103044849A公开了一种抗菌ABS塑料,其通过向ABS塑料原料中添加含有柏木油、壳聚糖、 纳米二氧化钛、纳米氧化银、聚六亚甲基双胍盐酸盐和N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺的复合抗菌剂的方式,赋予ABS塑料一定的抗菌性能。其不足之处在于,所述抗菌ABS塑料中添加的复合抗菌剂长期稳定性不佳,在日常使用过程中,长期使用、多次清洁后,无法长期保持较好的抗菌性能。
中国专利CN104530629A公开了一种用于塑料玩具的抗菌ABS复合材料及其制备方法,其同样是采用向ABS塑料原料中添加复合抗菌剂的方式,赋予ABS塑料一定的抗菌性能。其复合抗菌剂为载银磷酸锆和甘草提取物的混合物。其不足之处在于,申请人经试验发现,添加的复合抗菌剂中的甘草提取物在与塑料原料混合加工制成ABS塑料制品的过程中,易被加工过程中的工艺条件所影响,几乎无法发挥其应有的抗菌性能;而复合抗菌剂中的载银磷酸锆长期稳定性不佳,在日常使用过程中,长期使用、多次清洁后,无法长期保持较好的抗菌性能。
进一步的,申请人在对新型艾草ABS塑料的研发过程中,申请人还发现将艾草提取物或功能性母粒添加至ABS塑料中后,所述的艾草提取物或功能性母粒在ABS塑料中分布性差,抗菌效果不理想;同时其ABS塑料应有的物理性能也有很大程度的下降,无法保证优异的物理性能。
中国专利CN111087750A和CN111019288A均公开了含有植物提取物的ABS塑料,两者采用特定的制备方法将艾草提取物、草珊瑚提取物、薰衣草提取物、缬草提取物、海藻提取物中的一种或多种负载于载体上后,在外层包覆EVA,制得功能性母粒,然后将功能性母粒加入至ABS塑料原料中,对ABS塑料制品进行改进。但是该两者的不足之处在于,所述的功能性母粒在ABS塑料中分布性不佳,导致抗菌效果不理想;同时存在于ABS塑料内部的功能性母粒中的有效成分向ABS塑料表面迁移速率慢,其塑料制品经多次擦洗、洗涤、清洁后,无法保持较好的长期抗菌性能。
发明内容
为解决现有技术中存在的技术问题,本发明提供一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,以实现以下发明目的:
(1)克服ABS塑料中添加的艾草活性成分加工稳定性不佳的问题,能够有效避免制备工艺的影响,使ABS塑料抗菌等性能稳定;
(2)克服ABS塑料中添加的艾草活性成分长期稳定性不佳的问题,能够有效避免被外界环境影响,从而能够保持较好的长期抗菌等性能;
(3)改善ABS塑料中添加的艾草活性成分的分布性,同时避免ABS塑料中添加的艾草活性成分对ABS塑料物理性能的影响。
为解决以上技术问题,本发明采取的技术方案如下:
一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混制得;
所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的1-8%;
所述艾草ABS母粒,按重量份,原料包括:ABS 90-100份、艾草功能性颗粒15-20份、相容剂1-3份、抗氧化剂1-2份、硬脂酸1-2份、环氧大豆油3-5份、磷酸三乙酯2-3份、改性乙烯基硅油2-3份;
所述艾草ABS母粒的制备方法,将所述预定份数的原料混合,熔融挤出后,经牵条、造粒制得;
所述艾草功能性颗粒,由以下方法制成:
S101、将氨丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲基溴化铵、乙醇、正硅酸乙酯、氨水混合,保温保压反应,制得二氧化硅凝胶;
S102、将所述二氧化硅凝胶加热至300-350℃,保温成型后,自然冷却至室温,浸渍入艾草提取物的超声提取液中,静置;滤出固体物质,低温烘干至溶剂挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒;
S103、将所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒与硅酮粉混合,投入至含有β-环糊精的壁材溶液中,采用超声包埋法,进行包覆处理,制得艾草功能性颗粒。
进一步的,所述S101步骤中,保温保压反应包括三次保温保压反应阶段;
第一次保温保压反应阶段,常压环境,加热至30-35℃保温,搅拌3-4h;
第二次保温保压反应阶段,加压至2-3MPa,升温至60-65℃,搅拌转速100-120RPM条件下,保温保压反应1-2h;
第三次保温保压反应阶段,加压至3-5MPa,升温至80-100℃,搅拌转速100-120RPM条件下,保温保压反应8-9h;
所述氨丙基三乙氧基硅烷:十二烷基三甲基溴化铵:正硅酸乙酯的摩尔比为1:0.2:1。
进一步的,所述S102步骤中,所述保温成型时间为7-10h;
浸渍入1.5倍体积的所述艾草提取物的超声提取液中,静置2-3h;
在80℃温度条件下烘干至乙醇挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒。
进一步的,所述分子巢颗粒,为二氧化硅颗粒;
所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒粒径范围为15-20nm。
进一步的,所述S103步骤中,所述壁材溶液为β-环糊精的饱和溶液;
所述壁材溶液中还溶解有麦芽糊精、***胶、黄原胶;
所述β-环糊精、麦芽糊精、***胶、黄原胶的重量份比值为20:1-5:1-2:1-2;
所述包覆处理,包覆温度为30-50℃,包覆时间为30-40min,超声功率为300-900W;
所述分子巢颗粒与硅酮粉的重量份比值为2:1。
进一步的,所述艾草提取物的超声提取液,将艾草提取物研磨至100目;投入至8-10倍体积的无水乙醇中,加热至60-70℃,分散均匀后,静置1-2h;然后进行超声提取,超声提取时间为40-50min,滤除固体颗粒后,制得艾草提取物的超声提取液。
进一步的,所述艾草提取物,干燥失重<3%,重金属含量<5PPM,灰分<2.0%,农药残留<2PPM,目数为60-80目。
进一步的,所述改性乙烯基硅油,将预定份数的乙烯基硅油与聚乙二醇混合,滴加HCl调节PH为2-4,升温至130-140℃,保温反应1-2h;然后投入马来酸酐,混合均匀,升温至150-160℃,保温反应1h;自然冷却至常温;采用0.5mol/L的碳酸氢钠溶液,调节物料PH至7.0-7.5;制得改性乙烯基硅油。
进一步的,所述乙烯基硅油:聚乙二醇:马来酸酐的重量份比值为100:12:1;
所述聚乙二醇,羟值范围26-30mgKOH/g。
进一步的,所述相容剂,为氯化聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯的混合物;所述氯化聚丙烯:马来酸酐接枝聚丙烯的重量份比值为3-5:1;
所述抗氧化剂,为抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物;所述抗氧化剂1010:抗氧化剂1076的重量份比值为1:1。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料中,艾草活性成分加工稳定性好,能够有效避免制备过程对艾草活性成分的影响,所述的新型艾草ABS塑料对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为97.7-99.5%。
(2)本发明的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,能够长期保持较好的抗菌性能;所述的新型艾草ABS塑料经水浸泡5min后水洗,并重复50次后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为91.5-94.2%。
(3)本发明的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,艾草活性成分在所述的ABS塑料中分布性好,存在于ABS塑料内部的艾草活性成分能够均匀、稳定地向ABS塑料表面迁移,能够始终保持优异性能。
(4)本发明的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由于艾草的天然驱虫、驱蚊特性,具有良好的驱虫、驱蚊功能。
(5)本发明的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,物理性能优异,玩具制品结实耐用;其拉伸强度为42-48MPa,断裂伸长率为33.5-37.1%,弯曲强度为89-92MPa。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解,现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混后,通过常规工艺方法(如注塑工艺等)制得应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料制品。所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的2%。
所述艾草ABS母粒,按重量份,其原料包括:ABS 90份、艾草功能性颗粒15份、相容剂1份、抗氧化剂1份、硬脂酸1份、环氧大豆油3份、磷酸三乙酯2份、改性乙烯基硅油2份。
其中,相容剂为氯化聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯的混合物。所述氯化聚丙烯:马来酸酐接枝聚丙烯的重量份比值为3:1。
其中,抗氧化剂为抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物。所述抗氧化剂1010:抗氧化剂1076的重量份比值为1:1。
所述艾草ABS母粒的制备方法,将上述重量份的原料混合后,投入至双螺杆挤出机熔融挤出,然后经牵条、造粒后制得。
其中,熔融挤出温度为190℃,双螺杆挤出机转速为300RPM。
进一步的,艾草功能性颗粒由以下方法制得:
(1)将艾草提取物在200RPM转速下研磨至100目;投入至8倍体积的无水乙醇中,加热至60℃,分散均匀后,静置1h;然后进行超声提取,超声提取时间为40min,滤除固体颗粒后,制得艾草提取物的超声提取液。
其中,超声提取的超声频率为25kHz,超声强度为12W/cm2,超声功率400W。
选取的艾草提取物,干燥失重为2.8%,重金属含量为4.1PPM,灰分为1.7%,农药残留为1.2PPM,目数为60目。
(2)将氨丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲基溴化铵投入至2倍重量份的60%乙醇中,加热至30℃,搅拌3h后;投入正硅酸乙酯,加压至2MPa,升温至60℃,搅拌转速为100RPM条件下,保温保压反应1h;投入氨水调节PH至8-9,继续升温至80℃,加压至3MPa,保温保压反应8h;制得二氧化硅凝胶。
所述氨丙基三乙氧基硅烷:十二烷基三甲基溴化铵:正硅酸乙酯的摩尔比为1:0.2:1。
(3)将所述负载有艾草提取物活性成分的二氧化硅凝胶,加热至300℃,保温成型7h后,自然冷却至室温,浸渍入1.5倍体积的所述艾草提取物的超声提取液中,静置2h后滤出固体物质,80℃温度条件下低温烘干至乙醇挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒。
所述分子巢颗粒,为二氧化硅颗粒。
所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒粒径范围为19nm。
(4)将所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒与纳米硅酮粉混合,投入至壁材溶液中,采用超声包埋法,进行包覆处理,使壁材物质均匀包覆于所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒外侧,经过滤、干燥、粉碎制得艾草功能性颗粒。
所述壁材溶液,为β-环糊精的饱和溶液。
所述壁材溶液中还溶解有麦芽糊精、***胶、黄原胶。
所述β-环糊精、麦芽糊精、***胶、黄原胶的重量份比值为20:2: 2:1。
所述分子巢颗粒与硅酮粉的重量份比值为2:1。
所述纳米硅酮粉,粒径范围为50nm。
所述包覆处理,包覆温度为30℃,包覆时间为30min,超声功率为300W。
所述改性乙烯基硅油,将预定份数的乙烯基硅油与聚乙二醇混合,滴加HCl至物料PH为2,升温至130℃,保温反应1h;然后投入预定份数的马来酸酐混合均匀,升温至150℃,保温反应1h;自然冷却至常温;采用0.5mol/L的碳酸氢钠溶液,调节物料PH至7.0;制得改性乙烯基硅油。
所述乙烯基硅油:聚乙二醇:马来酸酐的重量份比值为100:12:1。
所述聚乙二醇,羟值范围26mgKOH/g。
本实施例的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为97.7%;经水浸泡5min后水洗,并重复50次浸泡、水洗后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为91.5%;具有良好的驱虫、驱蚊功能;其拉伸强度为42MPa,断裂伸长率为34.2%,弯曲强度为89MPa。
实施例2
一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混后,通过常规工艺方法(如注塑工艺等)制得应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料制品。所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的6%。
所述艾草ABS母粒,按重量份,其原料包括:ABS 95份、艾草功能性颗粒20份、相容剂2份、抗氧化剂1份、硬脂酸1.3份、环氧大豆油3.5份、磷酸三乙酯2份、改性乙烯基硅油3份。
其中,相容剂为氯化聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯的混合物。所述氯化聚丙烯:马来酸酐接枝聚丙烯的重量份比值为4:1。
其中,抗氧化剂为抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物。所述抗氧化剂1010:抗氧化剂1076的重量份比值为1:1。
所述艾草ABS母粒的制备方法,将上述重量份的原料混合后,投入至双螺杆挤出机熔融挤出,然后经牵条、造粒后制得。
其中,熔融挤出温度为195℃,双螺杆挤出机转速为330RPM。
所述艾草功能性颗粒由以下方法制得:
(1)将艾草提取物在260RPM转速下研磨至100目;投入至10倍体积的无水乙醇中,加热至65℃,分散均匀后,静置1.3h;然后进行超声提取,超声提取时间为45min,滤除固体颗粒后,制得艾草提取物的超声提取液。
其中,超声提取的超声频率为27kHz,超声强度为12W/cm2,超声功率400W。
选取的艾草提取物,干燥失重为2.8%,重金属含量为4.1PPM,灰分为1.7%,农药残留为1.2PPM,目数为60目。
(2)将氨丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲基溴化铵投入至2.5倍重量份的60%乙醇中,然后投入所述艾草提取物的超声提取液,加热至35℃,搅拌4h后;投入正硅酸乙酯,加压至3MPa,升温至65℃,搅拌转速为100RPM条件下,保温保压反应1h;投入氨水调节PH至8-9,继续升温至90℃,加压至5MPa,保温保压反应8h;制得二氧化硅凝胶。
所述艾草提取物的超声提取液的加入量为总质量的9%。
所述氨丙基三乙氧基硅烷:十二烷基三甲基溴化铵:正硅酸乙酯的摩尔比为1:0.2:1。
(3)将所述负载有艾草提取物活性成分的二氧化硅凝胶,加热至350℃,保温成型8h后,自然冷却至室温,浸渍入1.5倍体积的所述艾草提取物的超声提取液中,静置3h后滤出固体物质,80℃温度条件下低温烘干至乙醇挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒。
所述分子巢颗粒,为二氧化硅颗粒。
所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒粒径范围为15nm。
(4)将所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒与纳米硅酮粉混合,投入至壁材溶液中,采用超声包埋法,进行包覆处理,使壁材物质均匀包覆于所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒外侧,经过滤、干燥、粉碎制得艾草功能性颗粒。
所述壁材溶液,为β-环糊精的饱和溶液。
所述壁材溶液中还溶解有麦芽糊精、***胶、黄原胶。
所述β-环糊精、麦芽糊精、***胶、黄原胶的重量份比值为20:5:1:1。
所述分子巢颗粒与硅酮粉的重量份比值为2:1。
所述纳米硅酮粉,粒径范围为50nm。
所述包覆处理,包覆温度为40℃,包覆时间为40min,超声功率为600W。
所述改性乙烯基硅油,将预定份数的乙烯基硅油与聚乙二醇混合,滴加HCl至物料PH为3,升温至140℃,保温反应2h;然后投入预定份数的马来酸酐混合均匀,升温至155℃,保温反应1h;自然冷却至常温;采用0.5mol/L的碳酸氢钠溶液,调节物料PH至7.0;制得改性乙烯基硅油。
所述乙烯基硅油:聚乙二醇:马来酸酐的重量份比值为100:12:1。
所述聚乙二醇,羟值范围26mgKOH/g。
本实施例的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为99.5%;经水浸泡5min后水洗,并重复50次后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为94.2%;具有良好的驱虫、驱蚊功能;其拉伸强度为48MPa,断裂伸长率为37.1%,弯曲强度为92MPa。
实施例3
一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混后,通过常规工艺方法(如注塑工艺等)制得应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料制品。所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的8%。
所述艾草ABS母粒,按重量份,其原料包括:ABS 100份、艾草功能性颗粒17份、相容剂3份、抗氧化剂2份、硬脂酸2份、环氧大豆油5份、磷酸三乙酯3份、改性乙烯基硅油2份。
所述相容剂,为氯化聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯的混合物。所述氯化聚丙烯:马来酸酐接枝聚丙烯的重量份比值为5:1。
所述抗氧化剂,为抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物。所述抗氧化剂1010:抗氧化剂1076的重量份比值为1:1。
所述艾草ABS母粒的制备方法,将预定份数的原料混合后,投入至双螺杆挤出机熔融挤出,然后经牵条、造粒后制得。
所述熔融挤出温度为200℃,双螺杆挤出机转速为350RPM。
所述艾草功能性颗粒由以下方法制得:
(1)将艾草提取物在300RPM转速下研磨至100目;投入至10倍体积的无水乙醇中,加热至70℃,分散均匀后,静置1.5h;然后进行超声提取,超声提取时间为50min,滤除固体颗粒后,制得艾草提取物的超声提取液。
其中,超声提取的超声频率为27kHz,超声强度为12W/cm2,超声功率400W。
选取的艾草提取物,干燥失重为2.9%,重金属含量为4.8PPM,灰分为1.5%,农药残留为1.8PPM,目数为80目。
(2)将氨丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲基溴化铵投入至3倍重量份的60%乙醇中,加热至35℃,搅拌4h后;投入正硅酸乙酯,加压至3MPa,升温至65℃,搅拌转速为100RPM条件下,保温保压反应1.5h;投入氨水调节PH至8-9,继续升温至100℃,加压至3MPa,保温保压反应8h;制得二氧化硅凝胶。
所述氨丙基三乙氧基硅烷:十二烷基三甲基溴化铵:正硅酸乙酯的摩尔比为1:0.2:1。
(3)将所述负载有艾草提取物活性成分的二氧化硅凝胶,加热至350℃,保温成型10h后,自然冷却至室温,浸渍入1.5倍体积的所述艾草提取物的超声提取液中,静置2h后滤出固体物质,80℃温度条件下低温烘干至乙醇挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒。
所述分子巢颗粒,为二氧化硅颗粒。
所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒粒径范围为20nm。
(4)将所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒与纳米硅酮粉混合,投入至壁材溶液中,采用超声包埋法,进行包覆处理,使壁材物质均匀包覆于所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒外侧,经过滤、干燥、粉碎制得艾草功能性颗粒。
所述壁材溶液,为β-环糊精的饱和溶液。
所述壁材溶液中还溶解有麦芽糊精、***胶、黄原胶。
所述β-环糊精、麦芽糊精、***胶、黄原胶的重量份比值为20:1:2:2。
所述分子巢颗粒与硅酮粉的重量份比值为2:1。
所述纳米硅酮粉,粒径范围为50nm。
所述包覆处理,包覆温度为50℃,包覆时间为30min,超声功率为300W。
所述改性乙烯基硅油,将预定份数的乙烯基硅油与聚乙二醇混合,滴加HCl至物料PH为4,升温至140℃,保温反应2h;然后投入预定份数的马来酸酐混合均匀,升温至150℃,保温反应1h;自然冷却至常温;采用0.5mol/L的碳酸氢钠溶液,调节物料PH至7.5;制得改性乙烯基硅油。
所述乙烯基硅油:聚乙二醇:马来酸酐的重量份比值为100:12:1。
所述聚乙二醇,羟值范围30mgKOH/g。
本实施例的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为98.4%;经水浸泡5min后水洗,并重复50次后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为93.4%;具有良好的驱虫、驱蚊功能;其拉伸强度为44MPa,断裂伸长率为36.9%,弯曲强度为90MPa。
对比例1
采用实施例2的技术方案,其不同之处在于:将“艾草功能性颗粒”的制备方法中步骤(2)、(3)删掉,采用“同粒径规格的市售膨润土颗粒”代替所述的“二氧化硅颗粒”。其具体步骤为,将所述的市售膨润土颗粒投入至艾草提取物的超声提取液中,重复进行3次剪切研磨分散,烘干,制得“负载有艾草提取物活性成分的膨润土颗粒”。
本对比例的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为72.5%;经水浸泡5min后水洗,并重复50次后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为53.7%;其驱虫、驱蚊功能不佳;其拉伸强度为44MPa,断裂伸长率为36.8%,弯曲强度为90MPa。
对比例2
采用实施例2的技术方案,其不同之处在于:将“改性乙烯基硅油”替换为“乙烯基硅油”。
本对比例的应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为98.7%;经水浸泡5min后水洗,并重复50次后,对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌等细菌的抑菌率为85.4%;其具有驱虫、驱蚊功能;其拉伸强度为37MPa,断裂伸长率为26.9%,弯曲强度为77MPa。
除非另有说明,本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,由艾草ABS母粒与普通ABS切片共混制得;
所述艾草ABS母粒的添加量为所述ABS塑料总质量的1-8%;
所述艾草ABS母粒,按重量份,原料包括:ABS 90-100份、艾草功能性颗粒15-20份、相容剂1-3份、抗氧化剂1-2份、硬脂酸1-2份、环氧大豆油3-5份、磷酸三乙酯2-3份、改性乙烯基硅油2-3份;
所述艾草ABS母粒的制备方法,将所述预定份数的原料混合,熔融挤出后,经牵条、造粒制得;
所述艾草功能性颗粒,由以下方法制成:
S101、将氨丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲基溴化铵、乙醇、正硅酸乙酯、氨水混合,保温保压反应,制得二氧化硅凝胶;
S102、将所述二氧化硅凝胶加热至300-350℃,保温成型后,自然冷却至室温,浸渍入艾草提取物的超声提取液中,静置;滤出固体物质,低温烘干至溶剂挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒;
S103、将所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒与硅酮粉混合,投入至含有β-环糊精的壁材溶液中,采用超声包埋法,进行包覆处理,制得艾草功能性颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述S101步骤中,保温保压反应包括三次保温保压反应阶段;
第一次保温保压反应阶段,常压环境,加热至30-35℃保温,搅拌3-4h;
第二次保温保压反应阶段,加压至2-3MPa,升温至60-65℃,搅拌转速100-120RPM条件下,保温保压反应1-2h;
第三次保温保压反应阶段,加压至3-5MPa,升温至80-100℃,搅拌转速100-120RPM条件下,保温保压反应8-9h;
所述氨丙基三乙氧基硅烷:十二烷基三甲基溴化铵:正硅酸乙酯的摩尔比为1:0.2:1。
3.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述S102步骤中,所述保温成型时间为7-10h;
浸渍入1.5倍体积的所述艾草提取物的超声提取液中,静置2-3h;
在80℃温度条件下烘干至乙醇挥发完全,制得负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述分子巢颗粒,为二氧化硅颗粒;
所述负载有艾草提取物活性成分的分子巢颗粒粒径范围为15-20nm。
5.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述S103步骤中,所述壁材溶液为β-环糊精的饱和溶液;
所述壁材溶液中还溶解有麦芽糊精、***胶、黄原胶;
所述β-环糊精、麦芽糊精、***胶、黄原胶的重量份比值为20:1-5:1-2:1-2;
所述包覆处理,包覆温度为30-50℃,包覆时间为30-40min,超声功率为300-900W;
所述分子巢颗粒与硅酮粉的重量份比值为2:1。
6.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述艾草提取物的超声提取液,将艾草提取物研磨至100目;投入至8-10倍体积的无水乙醇中,加热至60-70℃,分散均匀后,静置1-2h;然后进行超声提取,超声提取时间为40-50min,滤除固体颗粒后,制得艾草提取物的超声提取液。
7.根据权利要求6所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述艾草提取物,干燥失重<3%,重金属含量<5PPM,灰分<2.0%,农药残留<2PPM,目数为60-80目。
8.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述改性乙烯基硅油,将预定份数的乙烯基硅油与聚乙二醇混合,滴加HCl调节PH为2-4,升温至130-140℃,保温反应1-2h;然后投入马来酸酐,混合均匀,升温至150-160℃,保温反应1h;自然冷却至常温;采用0.5mol/L的碳酸氢钠溶液,调节物料PH至7.0-7.5;制得改性乙烯基硅油。
9.根据权利要求8所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述乙烯基硅油:聚乙二醇:马来酸酐的重量份比值为100:12:1;
所述聚乙二醇,羟值范围26-30mgKOH/g。
10.根据权利要求1所述的一种应用于儿童玩具的新型艾草ABS塑料,其特征在于,所述相容剂,为氯化聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯的混合物;所述氯化聚丙烯:马来酸酐接枝聚丙烯的重量份比值为3-5:1;
所述抗氧化剂,为抗氧化剂1010和抗氧化剂1076的混合物;所述抗氧化剂1010:抗氧化剂1076的重量份比值为1:1。
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