CN112300338B - 改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法，该方法包括：提供反应物，所述反应物包括不饱和酯类大单体、含二酮基的不饱和第一化合物、含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物以及不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐；使所述反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂。通过这种方式，本发明能够获得抗泌水效果及增强效果的改性酯类聚羧酸减水剂。

Description

改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，尤其涉及一种改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂由于其性能优异和绿色环保已经成为预拌混凝土最主要的外加剂品种。近几年预拌混凝土发展十分迅速，聚羧酸减水剂的用量也随之上涨，但是已经无法满足预拌混凝土技术提升带来的性能新需求。
随着城市化进程的加快，地标性建筑的崛起，高层建筑越来越引起人们的关注和重视，而超高层泵送混凝土是高层建筑中不可或缺的材料。随着建筑技术的不断发展，超高层泵送混凝土在工程施工中得到普及，广泛用于现浇梁、板、柱、墙等各种现浇筑混凝土构件中，这就要求聚羧酸减水剂需具备优异的缓释保坍能力，而且由于天然河砂资源的逐渐匮乏，近年来开始使用淡化海沙和机制砂等替代天然河砂，淡化海砂在水洗淡化过程中会将砂中比较细小的组分洗掉，导致使用其生产的混凝土易出现离析泌水的问题，机制砂往往含泥含粉量较高，也需要使用具有由于缓释保坍能力的外加剂来调节混凝土坍落度的经时损失。此外，在高强、超高强混凝土生产过程中，也希望能够通过外加剂的加入，进一步的提高混凝土的强度。
但是，目前的聚羧酸减水剂已经无法满足上述要求。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是提供一种改性酯类聚羧酸减水剂及其制备方法，能够获得抗泌水效果及增强效果的改性酯类聚羧酸减水剂。
为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：提供一种改性酯类聚羧酸减水剂，所述改性酯类聚羧酸减水剂的分子主链上链接有笼型倍半硅氧烷基和二酮基。
为解决上述技术问题，本发明采用的另一个技术方案是：提供一种改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，包括：提供反应物，所述反应物包括不饱和酯类大单体、含二酮基的不饱和第一化合物、含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物以及不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐；使所述反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
其中，所述使所述反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂，包括：使所述反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂；其中，所述方法还包括：调节所述改性酯类聚羧酸减水剂的pH至5-7。
其中，所述使所述反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂，包括：提供所述不饱和酯类大单体的水溶液，在预定反应温度范围条件下，加入所述第一化合物和所述第二化合物，在预定转速范围内，使所述第一化合物和所述第二化合物分散均匀，得到第一混合反应体系；向所述第一混合反应体系滴加不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐水溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液，滴加完毕后保温预定时间范围，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
其中，所述预定反应温度范围是0-90℃；所述预定转速范围是320-480r/min；滴加时间范围是0.2-6h；保温预定时间范围是0-3h；其中，所述不饱和酯类大单体、所述第一化合物、所述第二化合物、所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐的摩尔比范围是5：(2-3)：(1-2)：(5-20)；其中，所述引发剂的用量为所述反应物总质量的0.5-3.0％；所述分子量调节剂的用量为所述反应物总质量的0.2-3.0％。
其中，所述第一化合物的结构式为：
Figure BDA0002147514360000021
其中R1为H或CH3，R2为空或1-4个碳的烷基，R3为1-4个碳的烷基，R4为1-4个碳的烷基。
其中，所述第二化合物的结构式为：
Figure BDA0002147514360000031
其中R5为1-4个碳的烷基或1-4个碳的羧基，R6为1-4个碳的烷基。
其中，所述不饱和酯类大单体的分子量为600-5000，所述不饱和酯类大单体为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇马来酸单酯中的至少一种；其中，所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
其中，所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系、水溶性过氧化物类引发剂、水溶性偶氮引发剂中的至少一种。
其中，所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇和次磷酸钠中的至少一种。
本发明的有益效果是：区别于现有技术的情况，本发明通过不饱和羧酸(酐)与第一化合物、第二化合物、不饱和酯类大单体共聚的方式在产物分子结构中引入笼型倍半硅氧烷和二酮结构，得到改性酯类聚羧酸减水剂，该改性酯类聚羧酸减水剂在其加入混凝土的初期，由于笼型倍半硅氧烷的空间位阻效应使得该改性酯类聚羧酸减水剂具有优异的初始减水效果；由于其分子结构中的二酮结构会与体系中的水分子形成大量的氢键，使得其具有优异的抗泌水效果；引入的笼型倍半硅氧烷与产物分子主链是通过酯基链接的，酯基会在混凝土碱性条件下逐渐水解，从而释放出纳米尺度的笼型倍半硅氧烷和具有减水效果的羧酸基团，纳米尺度的笼型倍半硅氧烷可以填充至混凝土中的空隙，提高混凝土的强度，释放出的羧酸基团提供一定的保坍能力。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。其中：
图1是本发明改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法一实施例的流程示意图；
图2是本发明改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法另一实施例的流程示意图；
图3是本发明改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法又一实施例的流程示意图；
图4是本发明改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法又一实施例的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性的劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
参见图1，图1是本发明改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法一实施例的流程示意图，该方法包括：
步骤S101：提供反应物，反应物包括不饱和酯类大单体、含二酮基的不饱和第一化合物、含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐。
聚羧酸减水剂是具有两亲属性的高分子聚合物，通常是以带有末端不饱和键(例如碳碳双键)的不饱和大单体与不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐小分子单体，在引发剂作用下发生共聚反应，其中大小单体的端不饱和基(例如端烯基)通过共聚形成分子主链。
在本实施例中，不饱和酯类大单体即聚羧酸减水剂不饱和酯类大单体，是相对不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐小分子单体来说的，是指具有不饱和键(不饱和键通常在端部，不饱和键通常是碳碳双键)、能够发生聚合反应的酯类长链单体。
在一实施例中，不饱和酯类大单体的分子量为600-5000。
具体地，不饱和酯类大单体可以为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇马来酸单酯中的至少一种。
其中，不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐是聚羧酸减水剂不饱和小分子单体，在生成聚羧酸减水剂的共聚反应中，不饱和小分子单体可以是单独的不饱和羧酸，也可以是单独的不饱和羧酸酐，或者是不饱和羧酸和不饱和羧酸酐的混合物。在一实施例中，不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
含二酮基的不饱和第一化合物是指具有二酮基和不饱和键的化合物。不饱和键的作用是使第一化合物链接至改性酯类聚羧酸减水剂分子结构，二酮基的作用是改性酯类聚羧酸减水剂，使改性的酯类聚羧酸减水剂具有二酮结构，该二酮结构会与混凝土体系中的水分子形成大量的氢键，使得改性酯类聚羧酸减水剂具有优异的抗泌水效果。
其中，第一化合物的结构式为：
Figure BDA0002147514360000051
其中R1为H或CH3，R2为空或1-4个碳的烷基，R3为1-4个碳的烷基，R4为1-4个碳的烷基。
含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物是指具有笼型倍半硅氧烷基、不饱和键以及酯基的化合物。不饱和键的作用是使第二化合物链接至改性酯类聚羧酸减水剂分子结构，笼型倍半硅氧烷基和酯基的作用是改性酯类聚羧酸减水剂，使改性的酯类聚羧酸减水剂具有笼型倍半硅氧烷基和酯基，酯基在混凝土碱性条件下逐渐水解，从而释放出纳米尺度的笼型倍半硅氧烷和具有减水效果的羧酸基团，纳米尺度的笼型倍半硅氧烷可以填充混凝土中的空隙，提高混凝土的强度；释放出的羧酸基团能够实现一定的缓释保坍性能。
其中，第二化合物的结构式为：
Figure BDA0002147514360000061
其中R5为1-4个碳的烷基或1-4个碳的羧基，R6为1-4个碳的烷基。
步骤S102：使反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
本发明实施例通过不饱和羧酸(酐)与第一化合物、第二化合物、不饱和酯类大单体共聚的方式在产物分子结构中引入笼型倍半硅氧烷和二酮结构，得到改性酯类聚羧酸减水剂，该改性酯类聚羧酸减水剂在其加入混凝土的初期，由于笼型倍半硅氧烷的空间位阻效应使得该改性酯类聚羧酸减水剂具有优异的初始减水效果；由于其分子结构中的二酮结构会与体系中的水分子形成大量的氢键，使得其具有优异的抗泌水效果；引入的笼型倍半硅氧烷与产物分子主链是通过酯基链接的，酯基会在混凝土碱性条件下逐渐水解，从而释放出纳米尺度的笼型倍半硅氧烷和具有减水效果的羧酸基团，纳米尺度的笼型倍半硅氧烷可以填充至混凝土中的空隙，提高混凝土的强度，释放出的羧酸基团提供一定的保坍能力。
其中，参见图2，步骤S102具体可以包括：使反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
引发剂，又称自由基引发剂，指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物，可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应，也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应。引发剂种类很多，包括过氧化合物引发剂和偶氮类引发剂及氧化还原引发剂等，过氧化物引发剂又分为有机过氧化物引发剂和无机过氧化物引发剂。在一实施例中，引发剂为水溶性氧化还原引发体系、水溶性过氧化物类引发剂、水溶性偶氮引发剂中的至少一种。
分子量调节剂是指可控制聚合物分子量及可减小聚合物链支化的物质，其特征是链转移常数很大，因此很小的用量就可有效地降低聚合物的分子量，从而有利于聚合物的后加工和应用。它的种类很多，包括脂肪族硫醇类、黄原酸二硫化物类、多元酚、硫磺、卤化物及亚硝基化合物等，广泛用于自由基聚合反应中。在一实施例中，分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇和次磷酸钠中的至少一种。
参见图3，该方法还包括：
步骤S103：调节改性酯类聚羧酸减水剂的pH至5-7。
将改性酯类聚羧酸减水剂的pH调节至5-7，能够避免因为pH太低或太低对生产设备造成腐蚀，也能够避免对生产、使用人员产生危险隐患，而且能够避免因pH高于7对产物颜色的影响。
参见图4，步骤S102中，使反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂，具体还可以包括：子步骤S1021和子步骤S1022。
子步骤S1021：提供不饱和酯类大单体的水溶液，在预定反应温度范围条件下，加入第一化合物和第二化合物，在预定转速范围内，使第一化合物和第二化合物分散均匀，得到第一混合反应体系。
子步骤S1022：向第一混合反应体系滴加不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐水溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液，滴加完毕后保温预定时间范围，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
其中，预定反应温度范围是0-90℃，例如：0℃、30℃、60℃、90℃，等等；预定转速范围是320-480转/分钟(r/min)，例如：320r/min、400r/min、480r/min，等等；滴加时间范围是0.2-6h，例如：0.2h、1h、3h、5h、6h，等等；保温预定时间范围是0-3h，例如：0h、1h、2h、3h，等等。
其中，不饱和酯类大单体、第一化合物、第二化合物、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐的摩尔比范围是5：(2-3)：(1-2)：(5-20)，例如：不饱和酯类大单体、第一化合物、第二化合物、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐的摩尔比是5：2：1：5、或者是5：2.5：1.5：12.5、或者是5：3：2：20，等等。
其中，引发剂的用量为反应物总质量的0.5-3.0％，例如：0.5％、1.0％、2.0％、3.0％，等等；分子量调节剂的用量为反应物总质量的0.2-3.0％，例如：0.2％、1.0％、2.0％、3.0％，等等。
本发明还提供一种改性酯类聚羧酸减水剂，该改性酯类聚羧酸减水剂的分子主链上链接有笼型倍半硅氧烷基和二酮基。
具体地，上述改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法可以制备得到本发明实施例的改性酯类聚羧酸减水剂，相关内容的详细说明请参见上述方法部分，在此不再赘叙。
以下通过具体实施例对本发明实施例的制备方法进行进一步的说明和描述。
实施例1：
(1)将180.00g分子量为2400的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和140.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯全部溶解，加入5.00g3-烯丙基戊烷-2,4-二酮和14.00g MA0701(Hybrid Plastics公司的MA0701-AcryloIsobutyl
Figure BDA0002147514360000081
)，调整搅拌器转速至330r/min，待3-烯丙基戊烷-2,4-二酮和MA0701分散均匀后，开始滴加甲基丙烯酸水溶液(其中，甲基丙烯酸16.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水2.20g，水30.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.50g，水30.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸1.20g，水30.00g)，反应温度为40℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得所述改性酯类聚羧酸减水剂KZJ-1。
实施例2：
(1)将200.00g分子量为2000的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和160.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯全部溶解，加入6.30g 3-乙烯基戊烷-2,4-二酮和20.00gMA0702(Hybrid Plastics公司的MA0702-MethacryloIsobutyl
Figure BDA0002147514360000082
)，调整搅拌器转速至370r/min，待3-乙烯基戊烷-2,4-二酮和MA0702分散均匀后，开始滴加丙烯酸水溶液(其中，丙烯酸25.00g，水20.00g)、过硫酸铵水溶液(其中，过硫酸铵1.50g，水30.00g)、次磷酸钠水溶液(其中，次磷酸钠2.30g，水30.00g)，反应温度为60℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得所述改性酯类聚羧酸减水剂KZJ-2。
实施例3：
(1)将200.00g分子量为3000的甲氧基聚乙二醇马来酸单酯和140.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇马来酸单酯全部溶解，加入3.90g3-烯丁基戊烷-2,4-二酮和16.50gMA0717(Hybrid Plastics公司的MA0717-MethacrylEthyl
Figure BDA0002147514360000091
)，调整搅拌器转速至420r/min，待3-烯丁基戊烷-2,4-二酮和MA0717分散均匀后，开始滴加丙烯酸和马来酸酐混合溶液(其中，丙烯酸8.00g，马来酸酐9.00g，水40.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.20g，水20.00g)、吊白块水溶液(其中，吊白块0.40g，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸1.20g，水20.00g)，反应温度为30℃，滴加时间为3.5h，滴加完毕后保温1.0h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得所述改性酯类聚羧酸减水剂KZJ-3。
实施例4：
(1)将100.00g分子量为2400的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、50.00g分子量为600的甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和200.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待聚醚大单体全部溶解，加入6.40g4-烯丙基正庚烷-3,5-二酮和17.00gMA0702(HybridPlastics公司的MA0702-MethacryloIsobutyl
Figure BDA0002147514360000093
)，调整搅拌器转速至400r/min，待4-烯丙基正庚烷-3,5-二酮和MA0702分散均匀后，开始滴加丙烯酸和甲基丙烯酸混合溶液(其中，丙烯酸8.00g，甲基丙烯酸10.00g，水40.00g)、偶氮二异丁基脒盐酸盐水溶液(其中，偶氮二异丁基脒盐酸盐2.50g，水30.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸1.00g，水30.00g)，反应温度为35℃，滴加时间为3.5h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得所述改性酯类聚羧酸减水剂KZJ-4。
实施例5：
(1)将200.00g分子量为2400的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和160.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯全部溶解，加入2.50g3-烯丙基戊烷-2,4-二酮、1.00g3-烯丙基己烷-2,4-二酮和17.50g MA0701(HybridPlastics公司的MA0701-AcryloIsobutyl
Figure BDA0002147514360000092
)，调整搅拌器转速至360r/min，待3-烯丙基戊烷-2,4-二酮、3-烯丙基己烷-2,4-二酮和MA0701分散均匀后，开始滴加甲基丙烯酸水溶液(其中，甲基丙烯酸15.50g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.80g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.40，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基乙酸1.20g，水20.00g)，反应温度为50℃，滴加时间为2.5h，滴加完毕后保温1.5h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得所述改性酯类聚羧酸减水剂KZJ-5。
对比例1：
(1)将180.00g分子量为2400的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和140.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯全部溶解，加入5.00g3-烯丙基戊烷-2,4-二酮，调整搅拌器转速至330r/min，待3-烯丙基戊烷-2,4-二酮分散均匀后，开始滴加甲基丙烯酸水溶液(其中，甲基丙烯酸17.29g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水2.20g，水30.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.50g，水30.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸1.20g，水30.00g)，反应温度为40℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得对比样品PCE-1。
对比例2：
(1)将180.00g分子量为2400的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和140.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯全部溶解，加入14.00gMA0701(Hybrid Plastics公司的MA0701-AcryloIsobutyl
Figure BDA0002147514360000101
)，调整搅拌器转速至330r/min，待MA0701分散均匀后，开始滴加甲基丙烯酸水溶液(其中，甲基丙烯酸19.07g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水2.20g，水30.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.50g，水30.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸1.20g，水30.00g)，反应温度为40℃，滴加时间为3.0h，滴加完毕后保温0.5h，得共聚产物；
(2)将步骤(1)制得的共聚产物用碱调节pH至5-7，即得对比样品PCE-2。
按照GB/T8076-2008对实施例1到实施例5所制得的改性酯类聚羧酸减水剂和对比例1、对比例2所制得的聚羧酸减水剂按照折固掺量为0.22％进行性能测试，测试结果如表1所示：
表1不同减水剂测试结果
Figure BDA0002147514360000111
PCE-1与KZJ-1对比的结果显示，将KZJ-1中的MA0701等摩尔换成甲基丙烯酸后制得的PCE-1的减水率低于KZJ-1，1d、3d、7d、28d抗压强度比也低于KZJ-1，泌水率比和KZJ-1差不多。PCE-2与KZJ-1对比的结果显示，将KZJ-1中的3-烯丙基戊烷-2,4-二酮等摩尔换成甲基丙烯酸后制得的PCE-2的减水率、1d、3d、7d、28d抗压强度比和KZJ-1都相差不大，但是泌水率比明显高于KZJ-1。此外，KZJ-1至KZJ-5的减水率均高于或等于45％，1d抗压强度比均大于290％，3d抗压强度比均大于260％，7d抗压强度比均大于230％，28d抗压强度比均大于200％，泌水率比均为0％，说明本发明制备的改性酯类聚羧酸减水剂具有优异的抗泌水、增强效果。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (8)

1.一种改性酯类聚羧酸减水剂，其特征在于，所述改性酯类聚羧酸减水剂的制备原料包含含二酮基的不饱和第一化合物、含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物，所述改性酯类聚羧酸减水剂的分子主链上链接有笼型倍半硅氧烷基和二酮基，
所述第一化合物的结构式为：
Figure FDA0003532751360000011
其中R1为H或CH3，R2为空或1-4个碳的烷基，R3为1-4个碳的烷基，R4为1-4个碳的烷基，
所述第二化合物的结构式为：
Figure FDA0003532751360000012
其中R5为1-4个碳的烷基或1-4个碳的羧基，R6为1-4个碳的烷基。
2.一种改性酯类聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括：
提供反应物，所述反应物包括不饱和酯类大单体、含二酮基的不饱和第一化合物、含笼型倍半硅氧烷基的不饱和酯第二化合物以及不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐；
使所述反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂；
所述第一化合物的结构式为：
Figure FDA0003532751360000021
其中R1为H或CH3，R2为空或1-4个碳的烷基，R3为1-4个碳的烷基，R4为1-4个碳的烷基，
所述第二化合物的结构式为：
Figure FDA0003532751360000022
其中R5为1-4个碳的烷基或1-4个碳的羧基，R6为1-4个碳的烷基。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述使所述反应物发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂，包括：
使所述反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂；
其中，所述方法还包括：
调节所述改性酯类聚羧酸减水剂的pH至5-7。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述使所述反应物在引发剂和分子量调节剂的作用下发生聚合反应，生成改性酯类聚羧酸减水剂，包括：
提供所述不饱和酯类大单体的水溶液，在预定反应温度范围条件下，加入所述第一化合物和所述第二化合物，在预定转速范围内，使所述第一化合物和所述第二化合物分散均匀，得到第一混合反应体系；
向所述第一混合反应体系滴加不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐水溶液、引发剂水溶液及分子量调节剂水溶液，滴加完毕后保温预定时间范围，生成改性酯类聚羧酸减水剂。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述预定反应温度范围是0-90℃；所述预定转速范围是320-480r/min；滴加时间范围是0.2-6h；保温预定时间范围是0-3h；
其中，所述不饱和酯类大单体、所述第一化合物、所述第二化合物、所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐的摩尔比范围是5：(2-3)：(1-2)：(5-20)；
其中，所述引发剂的用量为所述反应物总质量的0.5-3.0％；所述分子量调节剂的用量为所述反应物总质量的0.2-3.0％。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述不饱和酯类大单体的分子量为600-5000，所述不饱和酯类大单体为甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇马来酸单酯中的至少一种；
其中，所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述引发剂为水溶性氧化还原引发体系、水溶性过氧化物类引发剂、水溶性偶氮引发剂中的至少一种。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述分子量调节剂为巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、异丙醇和次磷酸钠中的至少一种。
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