CN112266589B - 一种抗蠕变pbat材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗蠕变PBAT材料及其制备方法和应用,包括组分:PBAT树脂100份;超支化聚酯10~25份;扩链剂3~5份;交联剂0.5~4份;助交联剂0.25~2份;填料20~40份;其他助剂0.1~8份。本发明通过加入羟基封端的超支化聚酯,与PBAT树脂交联反应,增加交联密度,使材料具有良好抗蠕变性能,同时能够有效减小材料的零切粘度,降低加工能耗;由本发明的PBAT材料制得的可降解塑料袋,具有高抗蠕变性,不易发生变形和破裂,进一步拓宽了PBAT塑料袋的应用。
Description
技术领域
本发明涉及可降解材料技术领域,具体涉及一种抗蠕变PBAT材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来,随着聚乳酸(PLA)、聚(己二酸-对苯二酸)丁二酯(PBAT)、聚己内酯(PCL)等可降解聚合物的发展,环保型塑料制品已经成为塑料行业的产业新星。虽然PLA的综合性能最为优异,但目前全世界的产能有限,原材料的批次稳定性较差,价格高居不下等问题已经严重制约PLA制品的开发和推广优异。相较而言,PBAT的商品转化更为优越。
PBAT是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,具有优良的生物降解性,目前,市场上常见的可降解塑料袋主要以PBAT为基础树脂。虽然PBAT兼具PBA和PBT的特性,有较好的延展性和断裂伸长率,也有较好的耐热性和冲击性,但是纯PBAT薄膜的抗蠕变性能极差,装载重物时容易产生变形和破裂;另外,PBAT的零切粘度较大,加工能耗高,吹膜时开口性较差,不利于大规模生产;而且PBAT价格相对传统石油基非生物降解材料较高,一般可通过添加无机填料来降低材料成本,但添加过量的无机填料会产生分散性差、加工困难等问题;以上情况均限制了PBAT可降解塑料袋的推广应用。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种PBAT材料,具有良好抗蠕变性能,且零切粘度小,易于加工。
本发明的另一目的在于提供上述抗蠕变PBAT材料的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种抗蠕变PBAT材料,按重量份数计,包括以下组分:
PBAT树脂 100份;
超支化聚酯 10~25份;
扩链剂 3~5份;
交联剂 0.5~4份;
助交联剂 0.25~2份;
填料 20~40份;
其他助剂 0.1~8份。
本发明采用的PBAT 树脂是通用的薄膜级PBAT 树脂,具体的,可选用蓝山屯河TH-801T、巴斯夫PBAT Ecoflex BX7011、金发科技Flex-64D或金晖兆隆Ecoworld等。
所述的超支化聚酯为第三代端羟基超支化聚酯,要求端羟基个数大于3个。本发明通过研究发现,加入以羟基封端的超支化聚酯,能够明显增强PBAT材料的抗蠕变性能。超支化聚酯具有的端羟基,能够实现与PBAT树脂的酯交换反应,与PBAT树脂交联,增加交联密度,从而使材料抗蠕变性能增强;同时,超支化聚酯在加工时起到润滑作用,能有效降低PBAT的零切粘度,降低加工能耗。所述的超支化聚酯的分子量不低于2500g/mol;具体的,可选用武汉超支化树脂科技有限公司的HyPer H104、HyPer H204、HyPer H302、HyPer H303、HyPer H304、HyPer H402、HyPer H403等。
本发明所述的扩链剂为六亚甲基二异氰酸酯HDI与1,4-丁二醇的预聚物。
本发明采用的交联剂的热分解温度为130~150℃;所述的交联剂选自二(4-甲基苯甲酰)过氧化物PMB、过氧化二苯甲酰BPO或1,1-二(叔丁基过氧)环己烷PHC中的任意一种。
所述的助交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯EDGM、邻苯二甲酸二烯丙酯DVB、1,1,1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯TMPTMA、二乙烯基苯DVB、三烯丙基氰尿酸酯TAC、三烯丙基异氰脲酸酯TAIC或三甲代烯丙基异氰酸酯TMAIC中的任意一种。
本发明可添加大量填料增加材料强度,降低了材料成本。所述的填料选自滑石粉、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、二氧化硅、硅藻土、云母片或有机蒙脱土中的任意一种或几种。
本发明所述的其他助剂包括润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂或光稳定剂中的任意一种或几种;可根据材料性能需求选择添加。所述的润滑剂选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡或石蜡中的任意一种或几种;所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂T501中的任意一种或几种;所述紫外吸收剂为UV531、UV234、UV326、UV327、UV328、UV329或UV1130中的任意一种或几种;所述的光稳定剂为光稳定剂770、光稳定剂944、光稳定剂622、光稳定剂2002、光稳定剂783或光稳定剂2020中的任意一种或几种。
本发明还提供了上述抗蠕变PBAT材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)热烘脱水:将PBAT树脂、超支化聚酯、填料在55~65℃下热烘1.5~3.5h;
(2)物料混合:按照配比,将热烘脱水后的PBAT树脂、超支化聚酯、填料和其他助剂投入高混机内将物料混合均匀,在转速500~1000r/min混合40~80s,之后再提高转速到1000~2000r/min混合10~30s;
(3)挤出造粒:将步骤(2)得到的混合物料投入双螺杆挤出机,双螺杆挤出机的长径比为48,共设置八段加热,1~8段的温度为130,140,150,150,160,165,165和165℃。第二加料口设置在第三段加热区,第三加料口设置在第五加热区。扩链剂由挤出机的第二加料口加入,交联剂和助交联剂由第三加料区加入;挤出造粒,制得抗蠕变PBAT材料。
本发明还提供了上述抗蠕变PBAT材料在可降解塑料袋中的应用。可通过吹膜工艺制得PBAT塑料薄膜,用于制备PBAT可降解塑料袋。
本发明与现有技术相比,具有如下有益效果:
(1)本发明通过加入羟基封端的超支化聚酯,与PBAT树脂交联反应,增加交联密度,使材料具有良好抗蠕变性能;同时能够有效减小材料的零切粘度,降低加工能耗;由本发明的PBAT材料制得的可降解塑料袋,具有高抗蠕变性,不易发生变形和破裂,进一步拓宽了PBAT塑料袋的应用。
(2)本发明的PBAT材料组分配方中填料添加量高,在能达到同样使用效果的同时,成本上降低15~30%,大幅度降低了PBAT塑料袋的材料成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
对本发明实施例及对比例所用的原材料做如下说明,但不限于这些材料:
PBAT树脂1:蓝山屯河TH-801T;
PBAT树脂2:巴斯夫PBAT Ecoflex BX7011;
PBAT树脂3:金发科技 Flex-64D;
PBAT树脂4:金晖兆隆 Ecoworld;
超支化聚酯1:端羟基超支化聚酯,HyPer H104,武汉超支化树脂科技有限公司,分子量5200g/mol;
超支化聚酯2:端羟基超支化聚酯,HyPer H204,武汉超支化树脂科技有限公司,分子量5400g/mol;
超支化聚酯3:端羟基超支化聚酯,HyPer H302,武汉超支化树脂科技有限公司,分子量2500g/mol;
超支化聚酯4:端羟基超支化聚酯,HyPer H303,武汉超支化树脂科技有限公司,分子量5500g/mol;
超支化聚酯5:端羟基超支化聚酯,HyPer H301,武汉超支化树脂科技有限公司,分子量920g/mol;
超支化聚酯6:端羧基超支化聚酯,HyPer C100,武汉超支化树脂科技有限公司;
扩链剂:六亚甲基二异氰酸酯HDI与1,4-丁二醇的预聚物;
交联剂:二(4-甲基苯甲酰)过氧化物PMB、过氧化二苯甲酰BPO、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷PHC,市售;
助交联剂:乙二醇二甲基丙烯酸酯EDGM、三烯丙基异氰脲酸酯TAIC、三烯丙基氰尿酸酯TAC,市售;
填料:滑石粉、二氧化硅、碳酸钙、有机蒙脱土,市售;
润滑剂:聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡,市售;
抗氧剂:抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂T501,市售;
紫外吸收剂:UV531、UV324、UV326,市售;
光稳定剂:光稳定剂770、光稳定剂944、光稳定剂2002,市售;
实施例及对比例的PBAT材料的制备方法:
(1)热烘脱水:将PBAT树脂、超支化聚酯、填料在55℃下热烘1.5h;
(2)物料混合:按照配比,将热烘脱水后的PBAT树脂、超支化聚酯、填料和其他助剂投入高混机内将物料混合均匀,在转速500~1000r/min混合40~80s,之后再提高转速到1000~2000r/min混合10~30s;
(3)挤出造粒:将步骤(2)得到的混合物料投入双螺杆挤出机,双螺杆挤出机的长径比为48,共设置八段加热,1~8段的温度为130,140,150,150,160,165,165和165℃。第二加料口设置在第三段加热区,第三加料口设置在第五加热区。扩链剂由挤出机的第二加料口加入,交联剂和助交联剂由第三加料区加入;挤出造粒,制得PBAT材料。
将上述实施例和对比例制得的PBAT材料投入吹膜机,螺杆1~4区的温度为130,140,150和165℃,模头温度165℃,吹胀比为1~4,吹膜厚度8~12μm,得到抗蠕变PBAT塑料薄膜;进行相关性能测试。
各性能的测试标准或方法:
拉伸强度:测试标准为GB/T 1040-1992;
蠕变性能测试:测试标准为GB/T 11546.1-2008。
表1:实施例和对比例中各组分的具体配比(按重量份计)及各性能测试结果
由实施例和对比例可看出,本发明通过在添加羟基封端的超支化聚酯,制得的PBAT材料具有良好的抗蠕变性和力学性能。对比例1、2与实施例2比较,超支化聚酯加入量过多或选用分子量过小的超支化聚酯,同样的吹膜厚度,其室温下24小时蠕变值明显增大,抗蠕变性能差,且拉伸强度也有所减小;对比例3选用端羧基超支化聚酯,对材料的抗蠕变性能和力学性能没有改善效果;对比例4不加入超支化聚酯,材料的抗蠕变性能差,力学性能差。
Claims (9)
1.一种抗蠕变PBAT材料,其特征在于,按重量份数计,包括以下组分:
PBAT树脂 100份;
超支化聚酯 10~25份;
扩链剂 3~5份;
交联剂 0.5~4份;
助交联剂 0.25~2份;
填料 20~40份;
其他助剂 0.1~8份;
所述的超支化聚酯选自第三代端羟基超支化聚酯;
所述的超支化聚酯的分子量不低于2500g/mol。
2.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的超支化聚酯端羟基个数大于3个。
3.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的扩链剂为六亚甲基二异氰酸酯HDI与1,4-丁二醇的预聚物。
4.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的交联剂的热分解温度为130~150℃;所述的交联剂选自二(4-甲基苯甲酰)过氧化物PMB、过氧化二苯甲酰BPO或1,1-二(叔丁基过氧)环己烷PHC中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的助交联剂选自乙二醇二甲基丙烯酸酯EDGM、邻苯二甲酸二烯丙酯DVB、1,1,1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯TMPTMA、二乙烯基苯DVB、三烯丙基氰尿酸酯TAC、三烯丙基异氰脲酸酯TAIC或三甲代烯丙基异氰酸酯TMAIC中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的填料选自滑石粉、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、二氧化硅、硅藻土、云母片或有机蒙脱土中的任意一种或几种。
7.根据权利要求1所述的抗蠕变PBAT材料,其特征在于,所述的其他助剂包括润滑剂、抗氧剂、紫外吸收剂或光稳定剂中的任意一种或几种;所述的润滑剂选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡或石蜡中的任意一种或几种;所述的抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076或抗氧剂T501中的任意一种或几种;所述紫外吸收剂为UV531、UV234、UV326、UV327、UV328、UV329或UV1130中的任意一种或几种;所述的光稳定剂为光稳定剂770、光稳定剂944、光稳定剂622、光稳定剂2002、光稳定剂783或光稳定剂2020中的任意一种或几种。
8.根据权利要求1~7任一项所述的抗蠕变PBAT材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)热烘脱水:将PBAT树脂、超支化聚酯、填料在55~65℃下热烘1.5~3.5h;
(2)物料混合:按照配比,将热烘脱水后的PBAT树脂、超支化聚酯、填料和其他助剂投入高混机内将物料混合均匀,在转速500~1000r/min混合40~80s,之后再提高转速到1000~2000r/min混合10~30s;
(3)挤出造粒:将步骤(2)得到的混合物料投入双螺杆挤出机,双螺杆挤出机的长径比为48,共设置八段加热,1~8段的温度为130,140,150,150,160,165,165和165℃; 第二加料口设置在第三段加热区,第三加料口设置在第五加热区; 扩链剂由挤出机的第二加料口加入,交联剂和助交联剂由第三加料区加入;挤出造粒,制得抗蠕变PBAT材料。
9.根据权利要求1~7任一项所述的抗蠕变PBAT材料在可降解塑料袋中的应用。
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