CN112225839B - 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 - Google Patents
一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112225839B CN112225839B CN202011000833.XA CN202011000833A CN112225839B CN 112225839 B CN112225839 B CN 112225839B CN 202011000833 A CN202011000833 A CN 202011000833A CN 112225839 B CN112225839 B CN 112225839B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular weight
- polymethyl methacrylate
- pmma
- weight
- high molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical group [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 9
- IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-methylpropanoate Chemical group CCOC(=O)C(C)(C)Br IOLQWGVDEFWYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 5
- ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromopropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)Br ARFLASKVLJTEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BKTKLDMYHTUESO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromo-2-phenylacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Br)C1=CC=CC=C1 BKTKLDMYHTUESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 102100028292 Aladin Human genes 0.000 description 4
- 101710065039 Aladin Proteins 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- WAKFRZBXTKUFIW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Br)C1=CC=CC=C1 WAKFRZBXTKUFIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/10—Esters
- C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F120/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/02—Polymerisation in bulk
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/69—Chromium, molybdenum, tungsten or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的合成方法：将28320～188800重量份甲基丙烯酸甲酯、1～53重量份羰基金属催化剂、20～277重量份有机溴化物引发剂混合均匀，在惰性气体保护、75～85℃的条件下反应10～48h，之后经后处理，即得所述超高分子量PMMA；该聚合反应具有工艺简单、产品纯度高、产物无色透明等优点，且聚合得到的PMMA分子量大于1.0×106道尔顿。
Description
技术领域
本发明属于聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)聚合物材料的制备领域，涉及一种在羰基金属催化作用下、有机溴化物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体本体聚合反应制备超高分子量PMMA的新方法。
背景技术
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是由甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)通过加成聚合反应而得，俗称有机玻璃，是一种重要的热塑性有机聚合物，具有质轻性韧，透光率高和加工性能良好等特点。普通的PMMA耐热性、耐磨性和耐有机溶剂性较差，使用温度不高，表面易擦毛，抗冲击性能不强，抗蠕变性不好，长时间大负荷作用下可导致应力开裂现象，从而限制了它的应用范围。
PMMA的耐热性、耐磨性以及耐室温蠕变等特性都随着PMMA的分子量增加而增强，超高分子量的PMMA(分子量大于100万)在200℃的高温下也能保持一定的力学强度。超高分子量的PMMA还具有很强的韧性、耐磨性和抗冲击性，以及良好的电绝缘性、优异的抗电弧性、耐候性等，从而使超高分子量PMMA在航空、航天、军事、医药、卫生、汽车、建筑等众多领域具有十分广阔的应用前景。
目前，超高分子量PMMA的合成方法主要有自由基乳液聚合、自由基悬浮聚合以及低温等离子体聚合。悬浮聚合和乳液聚合法在生产过程中会产生大量含悬浮剂和乳化剂的废水，从而带来环保问题，后处理成本高，聚合物产品因含悬浮剂、乳化剂而透明性差、纯度低。低温等离子体聚合存在反应机理不详，生产需要高功率射频设备，难以产业化，且反应耗时长、生产效率低、聚合产物结构复杂等问题。
发明内容
本发明提供了一种由羰基金属催化、有机溴化物引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)本体聚合反应制备超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的新方法。
本发明的技术方案如下：
一种超高分子量PMMA的合成方法，所述合成方法为：
将28320～188800重量份甲基丙烯酸甲酯、1～53重量份羰基金属催化剂、20～277重量份有机溴化物引发剂混合均匀，在惰性气体保护、75～85℃的条件下反应10～48h(优选24h)，之后经后处理，即得所述超高分子量PMMA；
所述羰基金属催化剂为六羰基钼或六羰基铬；
所述有机溴化物引发剂为2-溴异丁酸乙酯、α-溴苯乙酸或2-溴丙酸乙酯；
所述惰性气体为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或多种；
所述后处理可采用本领域公知的常规手段，例如：反应结束后，将反应物取出在60℃进行真空干燥，即得最终产品；
按照本发明方法制备的聚合产物PMMA，其分子量介于1.0×106～6.8×106道尔顿，优选分子量为3.0×106～5.0×106道尔顿。
本发明的有益效果在于：提供了一种使用微量羰基金属做催化剂、有机溴化物引发MMA本体聚合反应制备超高分子量PMMA的新方法。该聚合反应具有工艺简单、产品纯度高、产物无色透明等优点，且聚合得到的PMMA具有超高的分子量(分子量大于1.0×106道尔顿)。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
在具体实施过程中所用原料、仪器设备以及测试表征方法如下。
试剂材料：甲基丙烯酸甲酯(99％，Aladdin)，六羰基钼(98％，Macklin)，六羰基铬(99％，Aladdin)，2-溴异丁酸乙酯(98％，Sigma-Aldrich)，α-溴苯乙酸97％，Aladdin)、2-溴丙酸乙酯(98％，Aladdin)。
聚甲基丙烯酸甲酯的分子量测试方法：使用马尔文Viscotek 270Max凝胶渗透色谱仪(GPC)***测定PMMA的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)以及分子量分布多分散系数PDI(PDI＝Mw/Mn)。该***配置有Viscotek VE1122溶剂传输单元，Viscotek VE 3580折光指数检测器，Viscotek 270激光光散射-差式粘度计双检测器，Viscotek VE2585柱温箱以及Viscotek T6000M GPC色谱柱。测试条件：流动相，四氢呋喃；柱温，35℃；流动相流速：1.0mL/min。
聚甲基丙烯酸甲酯的转化率测试方法：聚甲基丙烯酸甲酯的反应转化率采用Bruker Avance III500MHz核磁共振波谱仪进行测定。测试条件：氘代试剂CDCl3；内标：四甲基硅烷(TMS)；测试温度：室温。
实施例1
聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：2.832g；六羰基铬：5.0mg；2-溴异丁酸乙酯：13.5mg。
按照上述配方，将甲基丙烯酸甲酯、六羰基铬、2-溴异丁酸乙酯混合均匀，在惰性气体保护、80℃的条件下反应23h，反应结束后将反应物取出在60℃下进行真空干燥即得所述超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯。
测试表征结果显示：聚合反应转化率78.0％。PMMA聚合物的数均分子量为141万，重均分子量为551万，PDI＝3.91。
实施例2
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：2.832g；六羰基钼：1.0mg；2-溴丙酸乙酯：12.2mg；反应温度：80℃；反应时间：21小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率54.1％。PMMA聚合物的数均分子量为134万，重均分子量为322万，PDI＝2.40。
实施例3
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：18.880g；六羰基钼：3.0mg；2-溴异丁酸乙酯：2.7mg；反应温度：80℃；反应时间：24小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率70.3％。PMMA聚合物的数均分子量为388万，重均分子量为1407万，PDI＝3.63。
实施例4
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：18.880g；六羰基钼：0.3mg；2-溴异丁酸乙酯：6.8mg；反应温度：80℃；反应时间：48小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率47.2％。PMMA聚合物的数均分子量为675万，重均分子量为2316万，PDI＝3.43。
实施例5
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：9.440g；六羰基钼：5.3mg；2-溴异丁酸乙酯：27.7mg；反应温度：80℃；反应时间：10小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率57.0％。PMMA聚合物的数均分子量为264万，重均分子量为832万，PDI＝3.15。
实施例6
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：9.440g；六羰基钼：0.5mg；α-溴苯乙酸：3.0mg；反应温度：80℃；反应时间：24小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率95.8％。PMMA聚合物的数均分子量为102万，重均分子量为430万，PDI＝4.22。
实施例7
合成方法同实施例1。聚合反应的原料组成配方如下：甲基丙烯酸甲酯：9.440g；六羰基钼：0.3mg；α-溴苯乙酸：2.0mg；反应温度：80℃；反应时间：24小时。
测试表征结果显示：聚合反应转化率56.3％。PMMA聚合物的数均分子量为269万，重均分子量为1188万，PDI＝4.42。
对比例
张开闩等(化工新型材料,2007,35(12)：42-43)以聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙烯醇作为悬浮聚合分散剂，MgCO3粉末作为悬浮聚合保护剂，采用过氧化物作为引发剂，在65-70℃反应温度下通过悬浮聚合反应(甲基丙烯酸甲酯：水＝1:5质量比)制备了粘均分子量20-150万的聚甲基丙烯酸甲酯，单体转化率约80％。该聚合反应体系中甲基丙烯酸甲酯只占16.6％，生产效率低下，并且所得甲基丙烯酸甲酯聚合物最高分子量仅为150万，且聚合物含有分散剂、保护剂等杂质。
Claims (2)
1.一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法，其特征在于，所述合成方法为：
将28320～188800重量份甲基丙烯酸甲酯、1～53重量份羰基金属催化剂、20～277重量份有机溴化物引发剂混合均匀，在惰性气体保护、75～85℃的条件下反应10～48h，之后经后处理，即得所述超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯；
所述羰基金属催化剂为六羰基钼或六羰基铬；
所述有机溴化物引发剂为2-溴异丁酸乙酯、α-溴苯乙酸或2-溴丙酸乙酯；
所述超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的分子量介于1.0×106～6.8×106道尔顿。
2.如权利要求1所述超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法，其特征在于，反应时间为24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011000833.XA CN112225839B (zh) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011000833.XA CN112225839B (zh) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112225839A CN112225839A (zh) | 2021-01-15 |
| CN112225839B true CN112225839B (zh) | 2022-05-24 |
Family
ID=74107406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011000833.XA Active CN112225839B (zh) | 2020-09-22 | 2020-09-22 | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112225839B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112940160B (zh) * | 2021-03-03 | 2022-09-27 | 威海金合思化工有限公司 | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 |
| CN114262400B (zh) * | 2022-01-24 | 2023-04-07 | 长春市兆兴新材料技术有限责任公司 | 一种线性可控超高分子量聚甲基丙烯酸烷基酯及合成方法 |
| CN115746185B (zh) * | 2022-12-13 | 2024-04-26 | 丽水学院 | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB877109A (en) * | 1957-02-04 | 1961-09-13 | Montedison Spa | Process for the production of chromium hexacarbonyl |
| US4051172A (en) * | 1971-01-08 | 1977-09-27 | Institut Francais Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants | Molybdenum and tungsten compounds, their manufacture and their use as catalysts in the stereospecific polymerization of unsaturated organic compounds |
| BE886452A (fr) * | 1979-12-03 | 1981-06-02 | Dow Corning | Compositions durcissables par l'oxygene, catalysees par des composes metal-carbonyle |
| WO1981001558A1 (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-11 | Dow Corning | Oxygen-curable mercapto-functional organic compound compositions catalyzed by metal carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom |
| CN1050028A (zh) * | 1989-09-04 | 1991-03-20 | 英国石油化学品有限公司 | 含铬配合物聚合催化剂 |
-
2020
- 2020-09-22 CN CN202011000833.XA patent/CN112225839B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB877109A (en) * | 1957-02-04 | 1961-09-13 | Montedison Spa | Process for the production of chromium hexacarbonyl |
| US4051172A (en) * | 1971-01-08 | 1977-09-27 | Institut Francais Du Petrole, Des Carburants Et Lubrifiants | Molybdenum and tungsten compounds, their manufacture and their use as catalysts in the stereospecific polymerization of unsaturated organic compounds |
| BE886452A (fr) * | 1979-12-03 | 1981-06-02 | Dow Corning | Compositions durcissables par l'oxygene, catalysees par des composes metal-carbonyle |
| WO1981001558A1 (en) * | 1979-12-03 | 1981-06-11 | Dow Corning | Oxygen-curable mercapto-functional organic compound compositions catalyzed by metal carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom |
| CN1050028A (zh) * | 1989-09-04 | 1991-03-20 | 英国石油化学品有限公司 | 含铬配合物聚合催化剂 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| MMA的原子转移自由基聚合新体系;阎庆玲等;《弹性体》(第01期);全文 * |
| 超高相对分子质量聚(甲基)丙烯酸酯的制备及应用;刘易成等;《化工生产与技术》;20151225(第06期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112225839A (zh) | 2021-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112225839B (zh) | 一种超高分子量聚甲基丙烯酸甲酯的合成方法 | |
| CN113582786A (zh) | 一种高流散性氟聚物基安全环保烟花发射药制备方法 | |
| Ueda et al. | Radical‐initiated homo‐and copolymerization of α‐methylene‐γ‐butyrolactone | |
| CN109251260B (zh) | 基于膦碱催化合成超高分子量聚合物的活性聚合体系 | |
| CN110066355B (zh) | 可降解聚苯乙烯及其制备方法 | |
| Chen et al. | Synthesis of hydroxyl-terminated polybutadiene possessing high content of 1, 4-units via anionic polymerization | |
| CN114316854A (zh) | 一种高固含量低粘度的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 | |
| CN101878232A (zh) | 用于制备1-烯烃和丙烯酸酯共聚物的催化组合物以及制备1-烯烃和丙烯酸酯共聚物的方法 | |
| CN108707213B (zh) | 一种超支化嵌段高分子共聚物的制备方法与应用 | |
| JP2005113049A (ja) | 新規な脂環式ビニルエーテル類の重合体 | |
| CN113336882B (zh) | 一种采用间歇式本体聚合法制备窄分子量分布的pmma树脂的工艺 | |
| CN102453303A (zh) | 单乙烯基芳烃和共轭二烯烃嵌段共聚物组合物及其制备方法 | |
| CN114716623A (zh) | 一种具有纳米尺寸的聚羧酸减水剂及其制备方法 | |
| He et al. | Anionic polymerization of biomass‐derived furfuryl methacrylate: Controlling polymer tacticity and thermoreversibility | |
| CN114846033B (zh) | 含环碳酸酯基的(甲基)丙烯酸酯单体及聚合物 | |
| CN1194994C (zh) | 一种超支化聚合物的制备方法 | |
| JPS6335659B2 (zh) | ||
| CN112430285B (zh) | 甲基丙烯酸甲酯三元共聚物及其制备方法与应用 | |
| CN100465196C (zh) | 一种采用离子液体聚合引发体系制备高分子化合物的方法 | |
| Aimi et al. | Synthesis of poly (vinylacetylene) block copolymers by atom transfer radical polymerization | |
| Yamada et al. | Stereochemistry of radical polymerization of vinyl esters in the presence of Lewis acid | |
| CN114685702B (zh) | 一种用吡啶亚胺铁催化剂制备聚共轭二烯的方法及聚共轭二烯的应用 | |
| Gupta et al. | Synthesis of acrylate-1-hexene based functional polyolefin using activators regenerated by electron transfer atom transfer radical polymerization (ARGET ATRP) | |
| CN113912761B (zh) | 一种基于酚类引发剂制备中/高分子量聚异丁烯的方法 | |
| CN105330763B (zh) | 稀土催化剂用组合物和稀土催化剂及其制备方法和应用和烯烃聚合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |