CN112204465B - 感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本说明书提供感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置。
Description
技术领域
本申请主张于2018年11月23日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2018-0146358号的优先权,其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置。
背景技术
目前,为了实现滤色器,通常应用使用颜料作为着色剂的颜料分散法。但是,就颜料分散液而言,不仅颜料以粒子状态存在而使光散射,而且由于颜料的微细化而导致颜料表面积急剧增加,并且由于由此引起的分散稳定性的恶化而导致生成不均匀的颜料粒子。因此,为了实现近年来所要求的高亮度、高对比度和高分辨率,近年来研究了使用染料代替颜料作为着色剂的技术。
通常情况下,染料与颜料相比,具有透过率高的优点。但是,与颜料相比,存在耐热性不足的缺点。此外,与现有的颜料相比,对有机溶剂的溶解度良好,因此存在耐化学性不足的缺点。
发明内容
所要解决的问题
本说明书提供感光性树脂组合物、感光材料、滤色器和显示装置。
课题的解决方法
本说明书的一实施方式提供一种感光性树脂组合物,其包含呫吨染料、含有由下述化学式1表示的结构的粘合剂树脂、多官能性单体、光引发剂、以及溶剂。
[化学式1]
在上述化学式1中,
表示与其它取代基或结合部连接的部分,
X'为O或NH,
L1和L2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚烷基、-C(=O)-、或-L'-O(C=O)-,
L'为取代或未取代的亚烷基,
T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、或者取代或未取代的烷基,
t2为0至4的整数,t2为2以上时,T2彼此相同或不同,
t3为0至5的整数,t3为2以上时,T3彼此相同或不同。
本说明书的一实施方式提供利用上述感光性树脂组合物而制造的感光材料。
本说明书的一实施方式提供包含上述感光材料的滤色器。
本说明书的一实施方式提供包括上述滤色器的显示装置。
发明效果
根据本说明书的一实施方式的感光性树脂组合物由于包含含有由化学式1表示的结构的粘合剂树脂,因此具有移染和溶出的耐化学特性优异的优点。
具体实施方式
下面,对本说明书更详细地进行说明。
在本说明书中,当指出某一构件位于另一个构件“上”时,其不仅含有某一构件与另一构件接触的情况,还含有两构件之间存在其它构件的情况。
在本说明书中,当指出某一部分“包含/含有”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,则意味着可以进一步包含其它构成要素,而不是将其它构成要素排除。
在本说明书中,表示与其它取代基或结合部结合的部位。
在本说明书中,“衍生的单元”是指形成高分子的单元分子或重复结构。
本说明书的一实施方式提供一种感光性树脂组合物,其包含呫吨染料、含有由下述化学式1表示的结构的粘合剂树脂、多官能性单体、光引发剂、以及溶剂。
[化学式1]
在上述化学式1中,
表示与其它取代基或结合部连接的部分,
X'为O或NH,
L1和L2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚烷基、-C(=O)-、或-L'-O(C=O)-,
L'为取代或未取代的亚烷基,
T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、或者取代或未取代的烷基,
t2为0至4的整数,t2为2以上时,T2彼此相同或不同,
t3为0至5的整数,t3为2以上时,T3彼此相同或不同。
根据本说明书的一实施方式的感光性树脂组合物通过包含含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂,从而在进行曝光工序时,由上述化学式1表示的结构促进自由基(Radical)反应,因此提高上述感光性树脂组合物内的粘合剂树脂、多官能性单体的聚合程度,从而可以提高膜的固化度。随着膜的固化度变高,利用根据本说明书的感光性树脂组合物而制造的滤色器的耐热性和耐化学性提高。
本说明书的由化学式表示的结构、染料或者化合物的取代基的例示在下文中进行说明,但并不限定于此。
在本说明书中,“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘;卤素基团;腈基;硝基;-OH;羰基;酯基;-COOH;酰亚胺基;酰胺基;烷氧基;烷基;环烷基;烯基;环烯基;芳基烷基;膦基;磺酸酯/盐基;胺基;芳基;杂芳基;甲硅烷基;硼基;(甲基)丙烯酰基;(甲基)丙烯酸酯基;醚基;包含N、O、S或P原子中的1个以上的杂环基和阴离子性基团中的1个以上的取代基取代,或者不具有任何取代基。
在本说明书中,作为卤素基团的例子,有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,上述烷基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但上述烷基的碳原子数可以为1至30。根据另一实施方式,上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式,上述烷基的碳原子数为1至10。作为烷基的具体例子,有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等,但并不限定于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限定,但优选为碳原子数3至30的环烷基,特别是,优选为环戊基、环己基,但并不限定于此。
在本说明书中,亚烷基是指烷烃(alkane)上有两个结合位置的基团。上述亚烷基可以为直链、支链或环状。亚烷基的碳原子数没有特别限定,例如,碳原子数可以为1至30。此外,碳原子数可以为1至20,碳原子数可以为1至10。
在本说明书中,上述亚烷基可以为烷二基(alkanediyl),上述烷二基可以适用上述亚烷基的说明。
在本说明书中,环烷基没有特别限定,但根据一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式,上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言,有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等,但并不限定于此。
在本说明书中,芳基没有特别限定,但优选碳原子数为6至60的芳基,可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式,上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式,上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基,作为单环芳基,可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但并不限定于此。作为上述多环芳基,可以为萘基、蒽基、茚基、菲基、芘基、苝基、三亚苯基、基、芴基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述杂环基是包含O、N或S作为杂原子的杂环基,可以为芳香族或脂肪族。上述杂环基的碳原子数没有特别限定,但碳原子数为2至30,具体而言,碳原子数为2至20。作为杂环基的例子,有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、***基、吡啶基、联吡啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等,但并不仅限于此。
在本说明书中,杂芳基为芳香族,除此以外,可以适用上述的关于杂环基的说明。
在本说明书中,上述烷氧基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但可以为1至30,具体而言,可以为1至20,更具体而言,可以为1至10。
在本说明书中,阴离子性基团与化学式1的结构具有化学键,上述化学键可以是指离子键。上述阴离子性基团没有特别限定,例如,可以适用美国专利第7,939,644号、日本特开第2006-003080号、日本特开第2006-001917号、日本特开第2005-159926号、日本特开第2007-7028897号、日本特开第2005-071680号、韩国申请公开第2007-7000693号、日本特开第2005-111696号、日本特开第2008-249663号、日本特开第2014-199436中记载的阴离子。
作为上述阴离子性基团的具体例,有三氟甲烷磺酸根阴离子;双(三氟甲基磺酰基)酰胺阴离子;双三氟甲烷磺酰亚胺阴离子;双全氟乙基磺酰亚胺阴离子;四苯基硼酸根阴离子;四(4-氟苯基)硼酸根;四(五氟苯基)硼酸根;三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物;SO3 -;CO2 -;SO2N-SO2CF3;SO2N-SO2CF2CF3;卤素基团,例如氟基团、碘基团、氯基团等,但并不仅限于此。
在本说明书中,阴离子性基团自身可以具有阴离子,或者可以与其它阳离子一同以配合物的形态存在。因此,根据取代的阴离子性基团的个数,本发明的化合物分子的整体电荷之和可能发生变化。本发明的化合物的一个胺基中具有阳离子,因此分子整体电荷之和可以具有从取代的阴离子性基团的个数中减去1而得的值程度的阴离子至0的值。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸((meth)acrylic acid)”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。“(甲基)丙烯酸(/>(metha)acrylic acid)”的表述也具有相同的含义。
在本说明书的一实施方式中,含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂还含有由具有碳原子数2至4的环状醚结构的不饱和化合物衍生的单元。
上述具有碳原子数2至4的环状醚结构的不饱和化合物可以为下述结构中的任一个,但并不限定于此。
在上述结构中,R为氢、或者碳原子数1至4的取代或未取代的烷基,
X3和X4彼此相同或不同,各自为直接键合、-Rz-、-Rz-O-、-Rz-S-、或-Rz-NH-,上述Rz为碳原子数1至6的取代或未取代的链烷二基。
在本说明书的一实施方式中,上述R可以为碳原子数1至4的被-OH取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,上述感光性树脂组合物还可以包含含有由具有碳原子数2至4的环状醚结构的不饱和化合物衍生的单元的粘合剂树脂。
上述具有碳原子数2至4的环状醚结构的不饱和化合物可以适用上述的说明。
在本说明书的一实施方式中,上述感光性树脂组合物除了包含含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂以外,还可以包含该技术领域中通常使用的粘合剂树脂。
在本说明书的一实施方式中,上述呫吨染料由下述化学式2表示。
[化学式2]
在上述化学式2中,
R1至R6彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、卤素基团、硝基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂芳基,
R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COOH、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、-SO2N RcRd、-CONRe、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂芳基,
Z+表示[N(Rf)4]+、Na+或K+,
Ra和Rb彼此相同或不同,各自独立地选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂芳基,
Rc至Re彼此相同或不同,各自独立地选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂芳基,
Rc和Rd任选地彼此结合而形成包含氮原子的杂环,
Rf相同或不同,
上述R7至R11中的至少一个为-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-C OO-Z+、-COORa、-SO3Rb、或-SO2NRcRd,
R12至R15彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、以及取代或未取代的杂芳基,
Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、或者取代或未取代的亚烷基,
Rx为阴离子性基团或铵结构,
a为0或1。
在本说明书的一实施方式中,R1至R6彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、卤素基团、硝基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷氧基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至30的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R1至R6彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、卤素基团、硝基、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基、碳原子数1至20的取代或未取代的烷氧基、碳原子数6至20的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至20的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R1至R6彼此相同或不同,各自独立地选自氢、或碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,R1至R6为氢、或者取代或未取代的甲基。
在本说明书的一实施方式中,R1至R6为氢、或甲基。
在本说明书的一实施方式中,R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COOH、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、-SO2NRcRd、-CONRe、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至30的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COOH、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、-SO2NRcRd、-CONRe、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基、碳原子数6至20的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至20的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、以及-SO2NRcRd。
在本说明书的一实施方式中,R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、-SO3 -、-SO3H、-COO-、-COO-Z+、以及-COORa。
在本说明书的一实施方式中,Z+为[N(Rf)4]+、Na+或K+。
在本说明书的一实施方式中,Z+为Na+。
在本说明书的一实施方式中,Ra至Re彼此相同或不同,各自独立地选自氢、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至30的取代或未取代的杂芳基,Rc和Rd可以彼此结合而形成包含氮原子的杂环,Rf可以相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,Ra至Re彼此相同或不同,各自独立地选自氢、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基、碳原子数6至20的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至20的取代或未取代的杂芳基,Rc和Rd可以彼此结合而形成包含氮原子的杂环,Rf可以相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,Ra至Re彼此相同或不同,各自独立地选自氢、碳原子数1至10的取代或未取代的烷基、碳原子数6至20的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至20的取代或未取代的杂芳基,Rc和Rd可以彼此结合而形成包含氮原子的杂环,Rf可以相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,Ra为取代或未取代的甲基。
在本说明书的一实施方式中,Ra为甲基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数3至20的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数3至20的直链或支链的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数3至20的支链的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的直链或支链的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至10的支链的烷基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的2-乙基己基。
在本说明书的一实施方式中,Rc和Rd彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者2-乙基己基。
在本说明书的一实施方式中,-SO2NRcRd可以由-SO2NHY表示,上述Y可以适用上述Rc和Rd的定义。
在本说明书的一实施方式中,R12至R15彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基、碳原子数6至30的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至30的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R12至R15彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基、碳原子数6至20的取代或未取代的芳基、以及碳原子数2至20的取代或未取代的杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,R12至R15彼此相同或不同,各自独立地为氢、碳原子数1至10的取代或未取代的烷基、以及碳原子数6至12的取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中,R12和R14彼此相同或不同,各自独立地为氢、取代或未取代的乙基、或者取代或未取代的丙基。
在本说明书的一实施方式中,R12和R14彼此相同或不同,各自独立地为氢、乙基、正丙基、或异丙基。
在本说明书的一实施方式中,R13和R15彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的乙基、或者取代或未取代的苯基。
在本说明书的一实施方式中,R13和R15彼此相同或不同,各自独立地为乙基;或者被选自甲基、-SO2NHY、-SO3 -和-SO3H中的一个以上取代的苯基,Y与上述的定义相同。
在本说明书的一实施方式中,Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、或者碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、或者碳原子数1至20的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、或者碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚甲基、取代或未取代的亚乙基、或者取代或未取代的亚丙基。
在本说明书的一实施方式中,Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、亚甲基、亚乙基、或亚丙基。
在本说明书的一实施方式中,Rx为阴离子性基团或铵结构。
在本说明书的一实施方式中,Rx为阴离子性基团,上述阴离子性基团为氯基团(Cl-)。
在本说明书的一实施方式中,Rx为铵结构,上述铵结构可以由下述化学式A表示。
[化学式A]
在上述化学式A中,
A1至A4彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,A1至A4彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至30的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,A1至A4彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,A1至A4彼此相同或不同,各自独立地为氢、或者碳原子数1至12的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,a为0或1。
在本说明书的一实施方式中,a为0。
在本说明书的一实施方式中,a为1。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式2可以为下述结构中的任一个。
/>
在上述结构中,Y为碳原子数3至20的支链的烷基。具体而言,上述Y为2-乙基己基。
在上述结构中,由表示的结构的意思是指在/>的苯基所包含的碳原子中除了被甲基取代的部分以外的碳原子中的任一个上可以取代有-SO2NHY。
在上述结构中,由表示的结构的意思是指在/>的苯基所包含的碳原子中除了被甲基取代的部分以外的碳原子中的任一个上可以取代有-SO3 -。
在本说明书的一实施方式中,X'为O。
在本说明书的一实施方式中,X'为NH。
在本说明书的一实施方式中,L1为直接键合、取代或未取代的亚烷基、或-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L1为直接键合、碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基、或-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L1为直接键合、碳原子数1至20的取代或未取代的亚烷基、或-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L1为直接键合、碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基、或-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L1为直接键合。
在本说明书的一实施方式中,L1为取代或未取代的亚甲基、取代或未取代的亚乙基、或者取代或未取代的亚丙基。
在本说明书的一实施方式中,L1为亚甲基、亚乙基或亚丙基。
在本说明书的一实施方式中,L1为-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L2为直接键合、-C(=O)-、或-L'-O(C=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L2为直接键合。
在本说明书的一实施方式中,L2为-C(=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L2为-L'-O(C=O)-。
在本说明书的一实施方式中,L'为碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L'为碳原子数1至20的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L'为碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L'为取代或未取代的亚甲基。
在本说明书的一实施方式中,L'为亚甲基。
在本说明书的一实施方式中,T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、碳原子数1至10的取代或未取代的烷基。
在本说明书的一实施方式中,T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、取代或未取代的甲基。
在本说明书的一实施方式中,T1为氢、或甲基。
在本说明书的一实施方式中,T2为氢。
在本说明书的一实施方式中,T3为氢、羟基、或者被胺基取代的甲基。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1可以由下述化学式3表示。
[化学式3]
在上述化学式3中,
表示与其它取代基或结合部连接的部分,
X'、L1、L2、T1至T3、t2和t3与上述化学式1中的定义相同。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式1可以由下述结构中的任一个表示,但并不限定于此。上述化学式1形成从下述结构中的任一个聚合而成的部分。
在本说明书的一实施方式中,上述粘合剂树脂还可以含有一种以上的由下述化学式4至7中的任一个表示的结构。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
在上述化学式4至7中,
表示与其它取代基或结合部连接的部分,
L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚烷基,
X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2彼此相同或不同,各自独立地为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、或者取代或未取代的芳基,x2为0至5的整数,x2为2以上时,X2彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至30的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至20的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为碳原子数1至10的取代或未取代的亚烷基。
在本说明书的一实施方式中,L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的亚甲基。
在本说明书的一实施方式中,L41、L51、L52和L61彼此相同或不同,各自独立地为亚甲基。
在本说明书的一实施方式中,X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2彼此相同或不同,各自独立地为氢、碳原子数1至30的取代或未取代的烷基、碳原子数3至30的取代或未取代的环烷基、或者碳原子数6至30的取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中,X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2彼此相同或不同,各自独立地为氢、碳原子数1至20的取代或未取代的烷基、碳原子数3至20的取代或未取代的环烷基、或者碳原子数6至20的取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中,X1、X2、Y1、Y2、Z1和Z2彼此相同或不同,各自独立地为氢、碳原子数1至10的取代或未取代的烷基、碳原子数3至10的取代或未取代的环烷基、或者碳原子数6至12的取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中,X1和Y1为取代或未取代的甲基。
在本说明书的一实施方式中,X1和Y1为甲基。
在本说明书的一实施方式中,X2为氢。
在本说明书的一实施方式中,Y2为取代或未取代的环己基、或者取代或未取代的苯基。
在本说明书的一实施方式中,Y2为环己基、或苯基。
在本说明书的一实施方式中,Z1为取代或未取代的苯基。
在本说明书的一实施方式中,Z1为苯基。
在本说明书的一实施方式中,Z2为取代或未取代的甲基。
在本说明书的一实施方式中,Z2为甲基。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式4可以由下述结构表示,但并不限定于此。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式5可以由下述结构表示,但并不限定于此。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式6可以由下述结构表示,但并不限定于此。
在本说明书的一实施方式中,上述化学式7可以由下述结构表示,但并不限定于此。
在本说明书的一实施方式中,上述粘合剂树脂可以为含有选自由上述化学式1和上述化学式4至7表示的结构中的一种以上的结构的共聚物。
本说明书的一实施方式提供一种感光性树脂组合物,以上述感光性树脂组合物的总重量为基准,包含:0.1重量%至30重量%的上述呫吨染料、1重量%至40重量%的含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂、1重量%至40重量%的上述多官能性单体、0.1重量%至10重量%的上述光引发剂、以及余量的溶剂。
通过使上述感光性树脂组合物的各构成要素满足上述范围,从而可以得到耐热性和耐化学性优异的滤色器用感光性树脂组合物。
在本说明书的一实施方式中,上述粘合剂树脂的重均分子量为5000至30000g/mol。优选地,可以为5000至20000g/mol。
通过使上述粘合剂树脂满足上述重均分子量的范围,从而可以得到耐热性和耐化学性优异的滤色器膜。
上述重均分子量是指分子量不均且以某高分子物质的分子量为基准而使用的平均分子量中的一种,是通过将具有分子量分布的高分子化合物的成分分子种类的分子量以重量分数进行平均而得到的值。
上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)分析而测定。
在本说明书的一实施方式中,上述感光性树脂组合物还可以包含选自颜料和染料中的一种。
即,上述感光性树脂组合物除了上述化学式1的化合物以外,还可以包含染料和颜料中的至少1种。例如,上述感光性树脂组合物可以只包含上述化学式1的化合物、或者包含上述化学式1的化合物和1种以上的染料、或者包含上述化学式1的化合物和1种以上的颜料、或者也可以包含上述化学式1的化合物、1种以上的染料和1种以上的颜料。
上述染料可以为蒽醌系、氮杂卟啉系、偶氮系、三芳基甲烷系、酞菁系或二吡咯并吡咯系,但并不限定于此。
上述颜料可以为酮酞菁系蓝色颜料、或紫色颜料(Pigment violet23),但并不限定于此。具体而言,上述颜料的C.I颜料蓝可以为15:6。
上述粘合剂树脂可以利用赋予膜的机械强度的多官能性单体与赋予碱溶性的单体的共聚树脂,还可以包含该技术领域中通常使用的粘合剂。
上述赋予膜的机械强度的多官能性单体可以为不饱和羧酸酯类、芳香族乙烯基类、不饱和醚类、不饱和酰亚胺类、以及酸酐中的任一种或更多种。
作为上述不饱和羧酸酯类的具体例子,可以选自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、酰基辛氧基-2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、α-羟基甲基丙烯酸甲酯、α-羟基甲基丙烯酸乙酯、α-羟基甲基丙烯酸丙酯和α-羟基甲基丙烯酸丁酯,但并不仅限于此。
作为上述芳香族乙烯基单体类的具体例,可以选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻、间、对)-乙烯基甲苯、(邻、间、对)-甲氧基苯乙烯、以及(邻、间、对)-氯苯乙烯,但并不仅限于此。
作为上述不饱和醚类的具体例子,可以选自乙烯基甲醚、乙烯基***和烯丙基缩水甘油醚,但并不仅限于此。
作为上述不饱和酰亚胺类的具体例子,可以选自N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺、以及N-环己基马来酰亚胺,但并不仅限于此。
作为上述酸酐,有马来酸酐、甲基马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐等,但并不仅限于此。
上述赋予碱可溶性的单体只要包含酸基团就没有特别限定,例如优选使用选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸、5-降冰片烯-2-羧酸、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯中的1种以上,但并不仅限于此。
在本说明书的一实施方式中,上述多官能性单体可以为二季戊四醇五丙烯酸酯。
根据本说明书的一实施方式,上述粘合剂树脂的酸值可以为70至120mgKOH/g。
上述粘合剂树脂的酸值可以通过0.1N浓度的氢氧化钾(KOH)甲醇溶液进行滴定而测定。
上述光引发剂只要是通过光产生自由基而触发交联的引发剂,则没有特别限定,例如可以为选自苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物和肟系化合物中的1种以上。
上述苯乙酮系化合物有2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丁醚、苯偶姻丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲基硫代)苯基-2-吗啉代-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮或2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等,但并不限定于此。
作为上述联咪唑系化合物,有2,2-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-联咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-双(邻氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑等,但并不限定于此。
上述三嗪系化合物有3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-环氧基乙基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、环己基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-双(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-双(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基-均三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基-均三嗪、2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基-均三嗪等,但并不限定于此。
上述肟系化合物有1-(4-苯硫基)苯基-1,2-辛二酮-2-(o-苯甲酰肟)(CIBA-GEIGY公司,CGI 124)、1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰-3-基)-乙酮-1-(O-乙酰肟)(CGI 242)、N-1919(ADECA公司)等,但并不限定于此。
上述光引发剂可以为三养公司的SPI-03。
上述溶剂可以为选自丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、丙二醇二甲醚、丙二醇二***、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基乙基醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、环己酮、环戊酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇***乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二丙二醇单甲醚中的1种以上,但并不仅限于此。
在本说明书的一实施方式中,上述溶剂可以为丙二醇单甲醚乙酸酯和/或3-甲氧基丁基乙酸酯。
在本说明书的一实施方式中,以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述呫吨染料的含量为0.1至30重量%,含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂的含量为1至40重量%,上述光引发剂的含量为0.1至10重量%。
以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述感光性树脂组合物所包含的各构成要素满足上述范围时,具有耐热性和耐化学性优异的效果。
上述固体成分的总重量是指感光性树脂组合物中除了溶剂以外的成分的总重量之和。以固体成分和各成分的固体成分为基准的重量%的基准可以通过液相色谱或气相色谱等本领域中使用的常规分析手段进行测定。
根据本说明书的一实施方式,上述感光性树脂组合物进一步包含选自抗氧化剂、粘接助剂、光交联敏化剂、固化促进剂、密合促进剂、表面活性剂、热聚合抑制剂、紫外线吸收剂、分散剂和流平剂中的1种或2种以上的添加剂。
在本说明书的一实施方式中,上述添加剂可以具体地选自抗氧化剂、表面活性剂和粘接助剂。
另外,上述感光性树脂组合物还可以包含多硫醇(multi-thiol)。
根据本说明书的一实施方式,以上述感光性树脂组合物中的固体成分的总重量为基准,上述添加剂的含量为0.1重量%至20重量%。
上述光交联敏化剂可以使用选自二苯甲酮、4,4-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3,3,4,4-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;9-芴酮、2-氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮等芴酮系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;呫吨酮、2-甲基呫吨酮等呫吨酮系化合物;蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌等蒽醌系化合物;9-苯基吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基戊烷)、1,3-双(9-吖啶基)丙烷等吖啶系化合物;苯偶酰、1,7,7-三甲基-二环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮、9,10-菲醌等二羰基化合物;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等氧化膦系化合物;4-(二甲基氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯等苯甲酸酯系化合物;2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环戊酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮、2,6-双(4-二乙基氨基亚苄基)-4-甲基-环戊酮等氨基增效剂;3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素、10,10-羰基双[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮等香豆素系化合物;4-二乙基氨基查耳酮、4-叠氮亚苄基苯乙酮等查尔酮化合物;2-苯甲酰亚甲基;3-甲基-b-萘并噻唑啉中的1种以上。
上述固化促进剂用于固化和提高机械强度,具体而言,可以使用选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲基氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)、以及三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)中的1种以上。
上述粘接助剂可以使用该技术领域中通常使用的材料,在一实施方式中,上述粘接助剂可以为KBM-503。
上述多硫醇剂可以使用该技术领域中通常使用的材料,在一实施方式中,上述多硫醇剂可以为PE-01。
作为上述密合促进剂,可以使用选自甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等甲基丙烯酰基硅烷偶联剂中的1种以上,作为烷基三甲氧基硅烷,可以使用选自辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等中的1种以上。
上述表面活性剂为有机硅系表面活性剂或氟系表面活性剂,具体而言,有机硅系表面活性剂可以使用BYK-Chemie公司的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390等,作为氟系表面活性剂,可以使用DIC(DaiNippon Ink&Chemicals)公司的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-554、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-1442等,但并不仅限于此。
在本说明书的一实施方式中,表面活性剂可以为氟系表面活性剂,具体而言,可以为DIC公司的F-554。
作为上述抗氧化剂,可以为选自受阻酚系(Hindered phenol)抗氧化剂、胺系抗氧化剂、硫系抗氧化剂和膦系抗氧化剂中的1种以上,但并不仅限于此。作为上述抗氧化剂的具体例,可列举出磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯等磷酸系热稳定剂;2,6-二叔丁基对甲酚、十八烷基-3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基亚磷酸二乙酯、2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-g,t-丁基苯酚、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)或双[3,3-双-(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯(Bis[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)butanoicacid]glycol ester)等受阻酚(Hindered phenol)系主抗氧化剂;苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N'-二苯基-对苯二胺或N,N'-二-β-萘基-对苯二胺等胺系辅助抗氧化剂;二月桂基二硫化物、硫代丙酸二月桂酯、硫代丙酸二硬脂醇酯、巯基苯并噻唑或四甲基秋兰姆二硫化物、四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷等硫系辅助抗氧化剂;或者亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三异癸酯、双(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(Bis(2,4-ditbutylphenyl)Pentaerythritol Diphos phite)或(1,1'-联苯)-4,4'-二基双膦酸四[2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基]酯((1,1'-Biphenyl)-4,4'-Diylbisphosphonous acid tetrakis[2,4-bis(1,1-dimethyl ethyl)phenyl]ester)等亚磷酸酯系辅助抗氧化剂。
在本说明书的一实施方式中,上述抗氧化剂可以为受阻酚系抗氧化剂,具体而言,可以为松原产业的Songnox-1010。
作为上述紫外线吸收剂,可以使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并***、烷氧基二苯甲酮等,但并不限定于此,本领域中通常使用的紫外线吸收剂均可以使用。
作为上述热聚合抑制剂,例如可以包含选自对苯甲醚、氢醌、邻苯二酚(pyrocatechol)、叔丁基邻苯二酚(t-butyl catechol)、N-亚硝基苯基羟基胺铵盐、N-亚硝基苯基羟基胺铝盐、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲酚、连苯三酚、苯醌、4,4-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基咪唑和吩噻嗪(phenothiazine)中的1种以上,但不仅限于此,可以包含该技术领域中通常已知的热聚合抑制剂。
上述分散剂可以通过以预先对颜料进行表面处理的形态向颜料进行内部添加的方法、或向颜料进行外部添加的方法来使用。作为上述分散剂,可以使用化合物型、非离子性、阴离子性或阳离子性分散剂,可举出氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。这些可以各自使用或组合2种以上使用。
具体而言,上述分散剂有选自聚亚烷基二醇及其酯、聚氧化烯多元醇、酯烯化氧加成物、醇烯化氧加成物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加成物、以及烷基胺中的1种以上,但并不限定于此。
作为上述流平剂,可以为聚合性或非聚合性。作为聚合性的流平剂的具体例,可以举出聚乙烯亚胺、聚酰胺-胺、胺与环氧化物的反应产物,作为非聚合性的流平剂的具体例,包含非聚合含硫化合物和非聚合含氮化合物,但并不限定于此,在本领域中常用的流平剂均可以使用。
本说明书的一实施方式提供利用上述感光性树脂组合物而制造的感光材料。
更详细而言,将本说明书的感光性树脂组合物通过合适的方法涂布在基材上,并进行固化,从而形成并提供薄膜或图案形态的感光材料。
作为上述涂布方法,没有特别限定,可以使用喷涂法、辊涂法、旋涂法等,一般广泛使用旋涂法。此外,在形成涂覆膜后,可以根据情况,在减压下部分去除残留溶剂。
作为用于使根据本说明书的感光性树脂组合物固化的光源,例如有射出波长在250nm至450nm的光的汞蒸气弧(arc)、碳弧、Xe弧等,但并不局限于此。
根据本说明书的感光性树脂组合物可以用于薄膜晶体管液晶显示装置(TFT LCD)滤色器制造用颜料分散型感光材料、薄膜晶体管液晶显示装置(TFT LCD)或有机发光二极管的黑色矩阵形成用感光材料、外涂层形成用感光材料、柱状间隔物感光材料、光固化型涂料、光固化型油墨、光固化型粘接剂、印刷板、印刷配线板用感光材料、等离子体显示面板(PDP)用感光材料等,但其用途没有特别限定。
根据本说明书的一实施方式,提供包含上述感光材料的滤色器。
上述滤色器可以利用包含含有由上述化学式1表示的结构的粘合剂树脂的感光性树脂组合物来制造。在基板上涂布上述感光性树脂组合物而形成涂覆膜,并且将上述涂覆膜曝光、显影和固化,从而可以形成滤色器。
上述基板可以为玻璃板、硅片以及聚醚砜(Polyethersulfone,PES)、聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)等塑料基材的板等,其种类没有特别限定。
上述滤色器可以包含红色图案、绿色图案、蓝色图案、黑色矩阵。
根据另一实施方式,上述滤色器还可以包含外涂层。
出于提高对比度的目的,可以在滤色器的彩色像素之间配置被称为黑色矩阵的格子状的黑色图案。作为黑色矩阵的材料,可以使用铬。这时,可以利用将铬在整个玻璃基板上进行蒸镀并通过蚀刻处理来形成图案的方式。但是,考虑到工序上的高费用、铬的高反射率、由铬废液导致的环境污染,可以使用利用可进行微加工的颜料分散法而得到的树脂黑色矩阵。
上述黑色矩阵可以使用黑色颜料或黑色染料作为色料。例如,可以单独使用炭黑,或者可以混合使用炭黑和着色颜料,这时由于混合了缺乏遮光性的着色颜料,因此具有即使色料的量相对增加也不会降低膜的强度或对基板的密合性的优点。
本说明书的一实施方式提供包含上述滤色器的显示装置。
上述显示装置可以为等离子显示器面板(Plasma Display Panel,PDP)、发光二极管(Light Emitting Diode,LED)、有机发光元件(Organic Light Emitting Diode,OLED)、液晶显示装置(Liquid Crystal Display,LCD)、薄膜晶体管液晶显示装置(Thin FilmTransistor-Liquid Crystal Display,LCD-TFT)以及阴极射线管(Cathode Ray Tube,CRT)中的任一种。
实施发明的方式
下面,为了对本说明书具体地进行说明,举出实施例而详细地进行说明。但是,根据本说明书的实施例可以变型为各种不同形态,不解释为本说明书的范围限定于下文中记述的实施例。本说明书的实施例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
<实施例>
1.呫吨染料的合成实施例
[合成例1]
在25g的N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)中加入5g(12.34mmol,1当量)的[A]、7.48g(61.692mmol,5当量)的2,6-二甲基苯胺(2,6-dimethylaniline),一边升温至150℃一边搅拌。在150℃反应4小时后,冷却至常温,然后缓慢添加1M的HCl水溶液500mL。添加后搅拌1小时,然后将析出物进行减压过滤。将过滤物加入到MeOH溶剂中,在60℃回流(reflux)1小时后进行减压过滤。在真空烘箱(Vacuum oven)中干燥,从而得到了3.07g(收率43.0%)的[A-1]。
电离化模式:APCI+:m/z=574[M+H]+,精确质量(Exact Mass):574
2.粘合剂合成实施例
[合成例2]
在反应容器中,加入51.75mol%的甲基丙烯酸苄酯、8.63mol%的N-苯基马来酰亚胺、10.35mol%的苯乙烯、29.28mol%的甲基丙烯酸,与溶剂混合,在氮气氛下混合并升温至60℃。然后,以粘合剂树脂固体成分总重量为基准,加入10重量份的热聚合引发剂V65(2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)),反应16小时,从而制造了粘合剂树脂A。
所制造的粘合剂树脂A的酸值为125mgKOH/g,重均分子量为8200。制造的粘合剂树脂A具有下述所表示的结构单元。
[合成例3]
在反应容器中加入17.7mol%的甲基丙烯酸、42.9mol%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、39.4mol%的苯乙烯,在氮气氛下混合并升温至60℃。通过与合成例2相同的方法制造,从而制造了粘合剂树脂B。
制造的粘合剂树脂B的酸值为85mgKOH/g,重均分子量为10700。
制造的粘合剂树脂B具有下述所表示的结构单元。
[合成例4]
加入36.49mol%的苯乙烯、39.62mol%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、18.80mol%的甲基丙烯酸、5.10mol%的二苯甲酮甲基丙烯酸酯,通过与合成例2相同的方法进行制造,从而制造了粘合剂树脂C。
制造的粘合剂树脂C的酸值为88mgKOH/g,重均分子量为8300。
所制造的粘合剂树脂C具有下述所表示的结构单元。
[合成例5]
加入29.87mol%的苯乙烯、40.00mol%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、20.02mol%的甲基丙烯酸、10.12mol%的二苯甲酮甲基丙烯酸酯,通过与合成例2相同的方法进行制造,从而制造了粘合剂树脂D。
制造的粘合剂树脂D的酸值为88mgKOH/g,重均分子量为9200。
制造的粘合剂树脂D具有与粘合剂树脂C相同的结构单元。
[合成例6]
加入36.49mol%的苯乙烯、36.92mol%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、18.80mol%的甲基丙烯酸、5.10mol%的N-(4-苯甲酰基苯基)甲基丙烯酰胺(N-(4-benzoylphenyl)methacrylamide),通过与合成例2相同的方法进行制造,从而制造了粘合剂树脂E。
制造的粘合剂树脂E的酸值为78mgKOH/g,重均分子量为7900。
制造的粘合剂树脂E具有下述所表示的结构单元。
[合成例7]
加入36.49mol%的苯乙烯、36.92mol%的甲基丙烯酸环己酯、18.80mol%的甲基丙烯酸、5.10mol%的二苯甲酮甲基丙烯酸酯,通过与合成例2相同的方法进行制造,从而制造了粘合剂树脂F。
制造的粘合剂树脂F的酸值为82mgKOH/g,重均分子量为8500。
制造的粘合剂树脂F具有下述所表示的结构单元。
[感光性树脂组合物的制造]
[比较例1]
将下述表1中所示的组成进行混合来制造比较例1的感光性树脂组合物。
[表1]
[感光性树脂组合物比较例2至4和实施例1至4的制造]
根据下述表2中记载的内容而应用粘合剂树脂和光引发剂的种类和含量,除此以外,通过与上述表1中记载的内容相同的成分和含量制造了比较例2至4和实施例1至4的感光性树脂组合物。
[表2]
<实验例>
[制作基板]
将根据上述实施例1至4和比较例1至4制造的感光性树脂组合物旋涂在玻璃(5cm×5cm)上,在110℃进行70秒的前烘处理而形成膜。利用光掩模将上述膜在高压汞灯下以40mJ/cm2的能量进行曝光,然后利用KOH碱水溶液将图案进行显影,并用蒸馏水洗涤。去除蒸馏水后,以230℃进行20分钟后烘处理,从而得到了彩色图案。
[耐热性评价]
对以如上所述的条件制作的后烘处理基板,利用光谱仪(MCPD,大冢公司)得到了380至780nm波长范围的吸收光谱。
将后烘处理基板进一步在230℃处理120分钟,从而得到了相同设备和相同测定范围下的透射率光谱。
利用通过将C光源作为背光而得到的吸收光谱得到的值L*、a*、b*,并通过下述计算式1计算出ΔEab(耐热性)并示于下述表3。
[计算式1]
ΔEab(L*,a*,b*)={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
ΔEab值小意味着颜色变化小,从而表示耐热性优异。
[耐化学性评价]
将进行至后烘处理1次的基板切成1cm×5cm后,利用光谱仪(MCPD,大冢公司)测定了380至780nm波长范围的吸收光谱。
得到光谱后,浸渍到16g的N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)溶剂中,然后,在常温放置10分钟后,用蒸馏水清洗干净。在相同设备和相同测定范围内得到了透射率光谱。
通过浸渍前后的光谱,应用上述[计算式1]来计算,在下述表3中示出了ΔEab(耐化学性)。
ΔEab值小意味着颜色变化小,从而表示耐化学性优异。
[表3]
ΔEab(耐热性) | ΔEab(耐化学性) | |
比较例1 | 3.86 | 4.65 |
比较例2 | 3.05 | 2.05 |
比较例3 | 3.54 | 3.97 |
比较例4 | 2.98 | 3.87 |
实施例1 | 1.78 | 0.97 |
实施例2 | 1.54 | 1.18 |
实施例3 | 1.35 | 0.85 |
实施例4 | 1.95 | 1.58 |
通过上述表3,确认了与比较例1至4相比,实施例1至4的ΔEab值小,利用根据本说明书一实施方式的耐热性和耐化学性优异的感光性树脂组合物,从而能够得到滤色器。
Claims (8)
1.一种感光性树脂组合物,其包含由下述化学式2表示的呫吨染料、含有由下述化学式1表示的结构的粘合剂树脂、多官能性单体、光引发剂、以及溶剂:
化学式1
在所述化学式1中,
表示与其它取代基或结合部连接的部分,
X'为O或NH,
L1和L2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、碳原子数1至30的亚烷基、-C(=O)-、或-L'-O(C=O)-,
L'为碳原子数1至30的亚烷基,
T1至T3彼此相同或不同,各自独立地为氢、羟基、或者碳原子数1至30的烷基,
t2为0至4的整数,t2为2以上时,T2彼此相同或不同,
t3为0至5的整数,t3为2以上时,T3彼此相同或不同,
化学式2
在所述化学式2中,
R1至R6彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、卤素基团、硝基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数6至30的芳基、以及碳原子数2至30的杂芳基,
R7至R11彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COOH、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、-SO2NRcRd、-CONRe、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、以及碳原子数2至30的杂芳基,
Z+表示Na+或K+,
Ra和Rb彼此相同或不同,各自独立地选自碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、以及碳原子数2至30的杂芳基,
Rc至Re彼此相同或不同,各自独立地选自氢、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、以及碳原子数2至30的杂芳基,
Rc和Rd任选地彼此结合而形成包含氮原子的杂环,
所述R7至R11中的至少一个为-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-COO-、-COO-Z+、-COORa、-SO3Rb、或-SO2NRcRd,
R12至R15彼此相同或不同,各自独立地选自氢、氘、碳原子数1至30的烷基、碳原子数6至30的芳基、以及碳原子数2至30的杂芳基,
Q1和Q2彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、或者碳原子数1至30的亚烷基,
Rx为阴离子性基团或铵结构,
a为0或1。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,含有由所述化学式1表示的结构的粘合剂树脂还含有由具有碳原子数2至4的环状醚结构的不饱和化合物衍生的单元。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,以所述感光性树脂组合物的总重量为基准,包含:
0.1重量%至30重量%的所述呫吨染料;
1重量%至40重量%的含有由所述化学式1表示的结构的粘合剂树脂;
1重量%至40重量%的所述多官能性单体;
0.1重量%至10重量%的所述光引发剂;以及
余量的溶剂。
4.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,所述粘合剂树脂的重均分子量为5000至30000g/mol。
5.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物,其中,所述感光性树脂组合物还包含选自颜料和除了由上述化学式2表示的呫吨染料之外的染料中的一种。
6.一种感光材料,其利用权利要求1至5中任一项所述的感光性树脂组合物而制造。
7.一种滤色器,其包含权利要求6所述的感光材料。
8.一种显示装置,其包括权利要求7所述的滤色器。
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