CN112174828B - 一种制备间苯二胺的方法 - Google Patents
一种制备间苯二胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112174828B CN112174828B CN202011177015.7A CN202011177015A CN112174828B CN 112174828 B CN112174828 B CN 112174828B CN 202011177015 A CN202011177015 A CN 202011177015A CN 112174828 B CN112174828 B CN 112174828B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- reaction
- isophthalimide
- preparing
- antioxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
Abstract
本发明属于石油化工有机合成技术领域,具体涉及一种制备间苯二胺的方法,该方法为氮气保护下,以水为溶剂、以次氯酸钠和异邻苯二甲酰亚胺为反应原料,经霍夫曼降解反应,后处理,制得间苯二胺,所述后处理过程中加入抗氧剂以防止间苯二酚氧化。本发明获得的产品灰白色、纯度高,反应温和、易于控制,不涉及硝化和加氢反应,解决了传统工艺苯硝化加氢生产间苯二胺过程中,生产安全隐患大、环境污染、产品品质低等关键技术难题。
Description
技术领域
本发明属于石油化工有机合成技术领域,具体涉及一种制备间苯二胺的方法。
背景技术
间苯二胺为白色针状结晶,熔点为62-63℃,是已知的石油、染料、颜料、医药、农药、建筑辅料等相关领域用途极为广泛的大宗精细化学品。间苯二胺传统的生产工艺采用苯作为起始原料,涉及硝酸/硫酸强腐蚀性介质中的双次硝化反应,以及金属催化或高压加氢双次还原反应(铁粉还原或催化加氢、CN108164425、CN107540554),工艺操作苛刻,具危险性。
铁粉还原法虽然工艺简单,但产生大量难以处理的铁泥和废水,且收率较低(约70%左右);催化加氢法使用的催化剂基本为贵金属,生产工艺成本高,且间苯二胺产品在生产过程易氧化,市场在售间苯二胺纯度不高。因此市场迫切需要产品品质高、安全可靠,环保的间苯二胺制备方法。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种制备间苯二胺的方法,采用本发明制得的产品灰白色、纯度高,反应温和、易于控制,不涉及硝化和加氢反应,解决了传统工艺苯硝化加氢生产间苯二胺过程中,生产安全隐患大、环境污染、间苯二胺易氧化、产品品质低等关键技术难题。
本发明所述的一种制备间苯二胺的方法为氮气保护下,以水为溶剂、以次氯酸钠和异邻苯二甲酰亚胺为反应原料,经霍夫曼降解反应,后处理,制得间苯二胺。所述后处理过程中加入抗氧剂以防止间苯二酚氧化,效果明显。具体路线为:
其具体步骤为:
(1)氮气保护下,将次氯酸钠溶解于水中,控住温度为-5-20℃,快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺,加毕,保温反应2h,然后再升温至40~50℃反应2~3h;
(2)反应完毕,反应液调pH值为7.5~8.5,向其中加入抗氧剂,减压蒸馏,抽提,浓缩得间苯二胺。
水的质量为次氯酸钠质量的4.5~8.0倍。
步骤(1)中,以摩尔比计,异邻苯二甲酰亚胺:次氯酸钠=1:2.2-2.5。
步骤(2)中,所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂BBMBP或Cyanox2246或BHT。
步骤(2)中,以摩尔比计,抗氧剂:异邻苯二甲酰亚胺=0.5-1:1。
步骤(2)中,减压蒸馏后,釜底物采用乙醇抽提,乙醇用量为异邻苯二甲酰亚胺重量的3~4.5倍,均分成三次抽提,抽提液浓缩得到产品间苯二胺。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:解决了传统工艺涉及硝化和加氢的危险工艺,生产过程安全隐患大、环境污染、间苯二胺产品在生产过程易氧化、纯度不高、间苯二胺颜色深等关键技术难题,本发明反应温度低,反应温和,易于控制,收率相比传统工艺大大提高,纯度均提高到99%以上,该工艺过程符合绿色经济循环理念。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案,以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容做进一步的详细说明,但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。
以下实施例中所提到的百分含量均为质量分数。
实施例1
氮气保护下,首先将166.5g次氯酸钠溶解于1000g水中,快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为-5℃,加毕,保温反应2小时,再升温至50℃反应2h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=7.5,同时加入抗氧剂BHT0.9mol,减压蒸馏除去水分,釜底用700g乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺106.7g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为98.7%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为98.4%。
实施例2
氮气保护下,首先将166.5g次氯酸钠溶解于800g水中,快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为20℃,加毕,保温反应2小时,再升温至50℃反应3h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=8.5,同时加入抗氧剂BHT0.7mol,减压蒸馏除去水分,釜底用580g乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺106.5g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为98.5%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为98.3%。
实施例3
氮气保护下,首先将166.5g次氯酸钠溶解于1000g水中,快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为-5℃,加毕,保温反应2小时,再升温至50℃反应2h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=7.5,同时加入Cyanox22460.6mol,减压蒸馏除去水分,釜底用700g乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺106.4g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为98.4%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为97.5%。
实施例4
氮气保护下,首先将166.5g次氯酸钠溶解于1000g水中,快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为10℃,加毕,保温反应2小时,再升温至40℃反应3h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=8.0,同时加入抗氧剂BBMBP 0.8mol,减压蒸馏除去水分,釜底用700gl乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺105.8g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为97.8%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为98.2%。
实施例5
氮气保护下,首先将186.0g次氯酸钠溶解于1300g水中,快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为10℃,加毕,保温反应2小时,再升温至40℃反应2h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=7.5,同时加入抗氧剂BBMBP 0.7mol,减压蒸馏除去水分,釜底用650g乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺105.5g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为97.6%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为98.8%。
实施例6
氮气保护下,首先将175.5g次氯酸钠溶解于1100g水中,快速搅拌下加入上述中间体异邻苯二甲酰亚胺164.0g,控制加料温度为5℃,加毕,保温反应2小时,再升温至40℃反应3h;
反应完毕后降至常温,用盐酸调反应液pH=8.5,同时加入抗氧剂Cyanox22460.7mol,减压蒸馏除去水分,釜底用700g乙醇分三批抽提,乙醇抽提液浓缩得到灰白色产品间苯二胺106.6g,收率以异邻苯二甲酰亚胺计为98.6%,产品间苯二胺经气相色谱检测纯度为98.6%。
Claims (5)
1.一种制备间苯二胺的方法,其特征在于,氮气保护下,以水为溶剂、以次氯酸钠和异邻苯二甲酰亚胺为反应原料,经霍夫曼降解反应,后处理,制得间苯二胺;
所述后处理过程中加入抗氧剂;
所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂BBMBP或Cyanox2246或BHT;
以摩尔比计,抗氧剂:异邻苯二甲酰亚胺=0.5-1:1。
2.根据权利要求1所述的一种制备间苯二胺的方法,其特征在于,其具体步骤为:
(1)氮气保护下,将次氯酸钠溶解于水中,控住温度为-5-20℃,快速搅拌下加入异邻苯二甲酰亚胺,加毕,保温反应2h,然后再升温至40~50℃反应2~3h;
(2)反应完毕,反应液调pH值为7.5~8.5,向其中加入抗氧剂,减压蒸馏,抽提,浓缩得间苯二胺。
3.根据权利要求2所述的一种制备间苯二胺的方法,其特征在于,步骤(1)中,水的质量为次氯酸钠质量的4.5~8.0倍。
4.根据权利要求2所述的一种制备间苯二胺的方法,其特征在于,步骤(1)中,以摩尔比计,异邻苯二甲酰亚胺:次氯酸钠=1:2.2-2.5。
5.根据权利要求2所述的一种制备间苯二胺的方法,其特征在于,步骤(2)中,减压蒸馏后,釜底物采用乙醇抽提,乙醇用量为异邻苯二甲酰亚胺重量的3~4.5倍,均分成三次抽提。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011177015.7A CN112174828B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种制备间苯二胺的方法 |
PCT/CN2020/129934 WO2022088303A1 (zh) | 2020-10-29 | 2020-11-19 | 一种制备间苯二胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011177015.7A CN112174828B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种制备间苯二胺的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112174828A CN112174828A (zh) | 2021-01-05 |
CN112174828B true CN112174828B (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=73916254
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011177015.7A Active CN112174828B (zh) | 2020-10-29 | 2020-10-29 | 一种制备间苯二胺的方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112174828B (zh) |
WO (1) | WO2022088303A1 (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1364229A (en) * | 1972-04-01 | 1974-08-21 | Akzo Nv | Process for the preparation of m- and p-phenylenediamine from iso phthalic acid diamide |
US3897498A (en) * | 1973-03-19 | 1975-07-29 | Akzo Nv | Production of m- and p-phenylenediamine |
CN110437080A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-12 | 上海哈峰新材料科技有限公司 | 间苯二胺的制备方法 |
CN111100012A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-05-05 | 上海交通大学 | 一种制备间苯二胺的方法 |
CN111440074A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-24 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 霍夫曼重排法制备间苯二胺 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112279773B (zh) * | 2020-10-29 | 2022-01-07 | 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 | 一种高品质间苯二胺的合成方法 |
CN112300009A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-02 | 山东兴强化工产业技术研究院有限公司 | 一种间苯二胺的制备方法 |
-
2020
- 2020-10-29 CN CN202011177015.7A patent/CN112174828B/zh active Active
- 2020-11-19 WO PCT/CN2020/129934 patent/WO2022088303A1/zh active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1364229A (en) * | 1972-04-01 | 1974-08-21 | Akzo Nv | Process for the preparation of m- and p-phenylenediamine from iso phthalic acid diamide |
US3897498A (en) * | 1973-03-19 | 1975-07-29 | Akzo Nv | Production of m- and p-phenylenediamine |
CN110437080A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-12 | 上海哈峰新材料科技有限公司 | 间苯二胺的制备方法 |
CN111100012A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-05-05 | 上海交通大学 | 一种制备间苯二胺的方法 |
CN111440074A (zh) * | 2020-03-24 | 2020-07-24 | 深圳有为技术控股集团有限公司 | 霍夫曼重排法制备间苯二胺 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2022088303A1 (zh) | 2022-05-05 |
CN112174828A (zh) | 2021-01-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108101850B (zh) | 一种提高5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮质量的方法 | |
CN112279773B (zh) | 一种高品质间苯二胺的合成方法 | |
CN112300009A (zh) | 一种间苯二胺的制备方法 | |
CN112174828B (zh) | 一种制备间苯二胺的方法 | |
CN113214051B (zh) | 一种采用废酸套用合成2,6-二羟基甲苯的方法 | |
CN111302909A (zh) | 1,3-环己二酮的制备方法 | |
CN107162894A (zh) | 5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺 | |
CN112441926B (zh) | 一种联产间甲基苯甲酸硝化物和间苯二甲酸的方法 | |
CN112479938A (zh) | 一种n-环己基-2-氨基乙磺酸的制备方法 | |
CN108373424B (zh) | 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的制备方法 | |
CN108329198B (zh) | 一种四氢紫罗兰酮的制备方法 | |
CN107903182B (zh) | 一种2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚的合成方法 | |
CN110283067B (zh) | 一种2,4-二羟基-3,3-二甲基丁酸的合成方法 | |
CN108675925B (zh) | 一种环戊甲酸的生产工艺 | |
CN113698276A (zh) | 一种2,6-二羟基甲苯的合成方法 | |
CN108752218B (zh) | 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺制备的路线 | |
CN112142615A (zh) | 一种异邻苯二甲酰亚胺的制备方法 | |
CN109422659B (zh) | 一种间苯二胺水解制备间氨基酚的方法 | |
CN110894195A (zh) | 一种新的2-噻吩乙酸的制备新方法 | |
CN106866378B (zh) | 一种间苯三酚的合成工艺 | |
CN105272849A (zh) | 乙醛酸酯的合成方法 | |
CN115611747B (zh) | 一种高纯度4,4’-二氨基-2,2’-二甲基-1,1’-联苯的制备方法 | |
CN109627152B (zh) | 一种环己基-(4-r苯基)甲酮类化合物的光催化合成方法及其应用 | |
CN115108891B (zh) | 一种3,5-二氟苯酚的制备方法 | |
CN114349720B (zh) | 一种无色失水山梨醇的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |