CN112154167A - 组合物、固化物、光学滤波器及固化物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供固化感度及分散稳定性优异的组合物。本发明的组合物包含阳离子聚合性化合物、光产酸剂、和选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一种。相对于上述光产酸剂100质量份,上述烷氧基苯化合物、上述苯并咔唑化合物及上述二烷氧基咔唑化合物的合计含量优选为5质量份以上且90质量份以下。
Description
技术领域
本发明涉及包含阳离子聚合性化合物、光产酸剂和特定的增感剂的组合物。
背景技术
对于特定的光具有强度大的吸收的化合物被用作CD-R、DVD-R、DVD+R、BD-R等光学记录介质的记录层、液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置的光学元件。
专利文献1中,作为以防止等离子体显示器中的遥控器错误动作及吸收在等离子体显示器中产生的氖橙色光为目的的光学滤波器形成用组合物,公开了含有特定的丙烯酸系树脂及在380~780nm中具有极大吸收的色素的树脂组合物。
专利文献2中,作为对短波半导体激光器的发送波长为高感度的图像记录材料,公开了含有在350~850nm中具有极大吸收的增感色素的自由基聚合性的感光性组合物。
专利文献3中,作为用于形成固体摄像元件等光学滤波器的组合物,公开了含有在700~1100nm中具有极大吸收的色淀色素的固化性组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:US7241404
专利文献2:日本特开2006-259558号公报
专利文献3:US7820254
发明内容
作为提高图像显示装置的颜色再现性的方法,已知有提高各色的发光光的色纯度的方法。
例如,通过使用吸收绿色光及红色光的重叠区域的波长的光的光学滤波器,图像显示装置能够实现绿色光及红色光的色纯度提高。
本发明人等研究了使用含有阳离子聚合性化合物、光产酸剂及增感剂的阳离子聚合性组合物作为上述的光学滤波器的形成中使用的基础组合物,但有时不能制成固化感度及组合物的分散稳定性这两者优异的阳离子聚合性组合物。
本发明是鉴于上述问题点而完成的,其目的在于提供一种固化感度及分散稳定性优异的组合物。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过将阳离子聚合性化合物及光产酸剂与特定的增感剂组合使用,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种组合物,其包含阳离子聚合性化合物、光产酸剂、和选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一种化合物。
组合物通过具有选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物(以下,有时称为特定增感剂)中的至少一种化合物,固化感度及分散稳定性优异。
本发明中,上述烷氧基苯化合物通过为下述通式(3-1)所示的化合物,上述苯并咔唑化合物为下述通式(4-1)、(4-2)或(4-3)所示的化合物,上述二烷氧基咔唑化合物为下述通式(1000-1)所示的化合物,从而固化感度及分散稳定性更优异,因此优选。
[化学式1]
(式中,R11及R12分别独立地表示碳原子数为1~30的烷基或上述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团。)
[化学式2]
(式中,R155表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及R165分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化学式3]
(式中,R255表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及R265分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化学式4]
(式中,R355表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及R365分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化学式5]
(式中,R1001表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及R1009分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为1~30的烷氧基、氰基、羟基或羧基,
R1002、R1003、R1004及R1005中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基,且R1006、R1007、R1008及R1009中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基。)
本发明中,优选上述通式(3-1)中的R11及R12分别独立地为碳原子数为1~3的烷基或上述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团,上述通式(4-1)中的R155为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,上述通式(4-2)中的R255为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,上述通式(4-3)中的R355为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,上述通式(1000-1)中的R1001为氢原子或碳原子数为1~15的烷基。这是因为通过使上述特定增感剂为上述的化合物,固化感度及分散稳定性变得更优异。
在本发明中,特定增感剂的合计含量相对于上述光产酸剂100质量份优选为5质量份以上且90质量份以下。这是因为通过使特定增感剂的含量为上述的范围,固化感度及分散稳定性变得更优异。
在本发明中,特定增感剂的合计含量在上述特定增感剂和其以外的增感剂的合计100质量份中优选为50质量份以上。这是因为通过使特定增感剂的含量为上述的范围,固化感度及分散稳定性变得更优异。
在本发明中,上述阳离子聚合性化合物含有脂环式环氧化合物,上述脂环式环氧化合物的含量在上述阳离子聚合性化合物100质量份中优选为20质量份以上。这是因为通过使阳离子聚合性化合物的种类及含量为上述的范围,固化感度及分散稳定性变得更优异。
在本发明中,上述组合物优选含有色素。这是因为上述组合物作为光学滤波器形成用途而有用。
在本发明中,上述组合物优选用于形成光学滤波器。这是因为能够更有效地发挥上述的固化感度及分散稳定性优异的效果。
本发明提供上述组合物的固化物。
上述固化物是使上述组合物固化而成的,因此例如在组合物含有色素的情况下,色素的渗出等少,能够使色素的分散状态良好。
本发明提供具有包含上述固化物的光吸收层的光学滤波器。
通过上述光吸收层包含上述组合物的固化物,成为图像显示装置的颜色再现性优异的光学滤波器。另外,经时稳定性优异。
本发明提供包含将组合物固化的工序的固化物的制造方法。
上述固化物的制造方法是使上述组合物固化的方法,因此,例如固化物的形成变得容易。
具体实施方式
本发明涉及组合物、其固化物、光学滤波器及固化物的制造方法。
以下,对本发明进行详细说明。
A.组合物
首先,对本发明的组合物进行说明。
本发明的组合物的特征在于,包含阳离子聚合性化合物、光产酸剂、和选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一种化合物。
本发明的组合物通过将阳离子聚合性化合物及光产酸剂、与选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物(以下有时称为特定增感剂)中的至少一种化合物组合使用,固化感度及分散稳定性优异。
关于通过将阳离子聚合性化合物及光产酸剂与上述特定增感剂组合、固化感度及分散稳定性优异的理由,推测如下。
通过特定增感剂所具有的芳香环结构,能够抑制阳离子聚合性化合物及光产酸剂的凝聚,组合物的各成分的分散稳定性优异。而且,成为组合物中的各成分良好地分散的状态的结果是,特定增感剂能够高效地吸收光。进而,特定增感剂的HOMO和LUMO的能级比光产酸剂高,因此向光产酸剂的电子移动有效率地进行。因此,组合物通过含有阳离子聚合性化合物及光产酸剂和特定增感剂,固化感度优异。
本发明的组合物由于固化感度优异,因此能够得到充分固化的固化物,在该组合物含有色素的情况下,能够容易地得到色素的渗出等少的固化物。进而,本发明的组合物的分散稳定性优异,因此在该组合物包含色素的情况下,能够稳定地制造色素的分散状态良好的固化物。
以下,对本发明的组合物的各成分进行详细说明。
1.烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物
本发明的组合物包含选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一种化合物。
(1)烷氧基苯化合物
上述烷氧基苯化合物只要是具有1个以上通过共价键与苯环直接键合的烷氧基的化合物即可。
作为这样的烷氧基苯化合物,例如可举出下述通式(3)所示的化合物(以下,有时称为化合物1)。
[化学式6]
(式中,R表示碳原子数为1~30的烷基或上述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团,n表示1~6的整数。另外,R在n为2以上的情况下,可以分别相同,也可以不同。)
作为上述通式(3)中的R所示的碳原子数为1~30的烷基,例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、环己基甲基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基己基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基及环辛基等直链、支链或环状的烷基。
本发明中,碳原子数为1~30的烷基的结构可以为直链、支链或环状中的任一种,优选为直链或支链,特别优选为直链。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
本发明中,烷基的碳原子数优选为1~5,其中优选为1~3,其中特别优选为1~2,其中特别优选为1。这是因为通过上述R为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
将上述通式(3)中的R所示的烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团(以下,有时称为取代烷基)的氢原子取代的原子或基团可以从羟基及羧基中选择,优选为羟基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
关于上述取代烷基中使用的烷基的优选结构、优选的碳原子数,可以与上述碳原子数为1~30的烷基相同。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
在本发明中,上述R优选为碳原子数为1~15的烷基或取代烷基,其中,优选为碳原子数为1~5的烷基或取代烷基,特别优选为碳原子数为1~3的烷基,其中,特别优选为碳原子数为1~2的烷基或取代烷基,其中,特别优选为碳原子数为1的烷基或取代烷基。这是因为通过上述R为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
另外,在n为2以上的情况下,上述R可以分别独立地选择,可以相同,也可以不同。
上述通式(3)中,n为1~6的整数,优选为1~3的整数,其中,优选为2~3的整数,特别优选为2。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
另外,在n为2的情况下,上述化合物1优选为下述通式(3-1)所示的化合物(以下,有时称为化合物3-1),即,优选为2个烷氧基在对位取代的化合物。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[化学式7]
(式中,R11及R12分别独立地表示碳原子数为1~30的烷基或上述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团。)
上述通式(3-1)中的R11及R12所示的碳原子数为1~30的烷基及取代烷基与上述通式(3)中的R所示的碳原子数为1~30的烷基及取代烷基相同。
优选上述R11及R12分别独立地为直链或支链的碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为直链的烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
上述R11及R12优选为相同的基团。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
在本发明中,上述R11及R12分别独立地优选为直链的碳原子数为1~15的烷基或取代烷基,其中,优选为直链的碳原子数为1~10的烷基或取代烷基,特别优选为碳原子数为1~5的烷基或取代烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
(2)苯并咔唑化合物
上述苯并咔唑化合物只要是具有苯并咔唑结构的化合物即可。
作为这样的苯并咔唑化合物,可以举出下述通式(4-1)、(4-2)或(4-3)所示的化合物。其中,优选为下述通式(4-1)所示的化合物。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[化学式8]
(式中,R155表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及R165分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化学式9]
(式中,R255表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及R265分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
[化学式10]
(式中,R355表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及R365分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基。)
上述通式(4-1)~(4-3)中的R155、R255及R355(以下有时称为R155等)所示的碳原子数为1~30的烷基与上述通式(1)中的R所示的碳原子数为1~30的烷基相同。
作为上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等所示的碳原子数为6~30的芳基,例如可举出苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基及菲基等。
上述碳原子数为6~30的芳基可以是基团中的1个或2个以上的氢原子例如被卤素原子、硝基、氰基、烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、烷氧基烷基、烷酰基氧基、或烷氧基羰基取代的、具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。
需要说明的是,在基团中的氢原子被取代基取代的情况下,基团的碳原子数规定包含该取代基的碳原子数在内的合计的碳原子数。例如,在上述碳原子数为6~30的芳基的氢原子被取代基取代的情况下,碳原子数为6~30是指包含该取代基的碳原子数在内的合计碳原子数,不是指氢原子被取代前的碳原子数。
上述通式(4-1)~(4-3)中的R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及R165、R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及R265以及R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及R365(以下有时称为R156等)所示的碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为6~30的芳基与上述R156等所示的碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为6~30的芳基相同。
作为上述通式(4-1)~(4-3)中的R156等所示的卤素原子,可举出氟、氯、溴及碘。
作为上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等所示的碳原子数为7~30的芳基烷基,例如可举出上述烷基中的1个或2个以上氢原子被芳基取代而成的基团等,例如可举出苄基、芴基、茚基、9-芴基甲基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等。
上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等优选为碳原子数为1~30的烷基或碳原子数为7~30的芳基烷基,其中,优选为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,特别优选为碳原子数5~12的烷基或碳原子数为7~12的芳基烷基,其中,特别优选为碳原子数为6~10的烷基或碳原子数为7~10的芳基烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
另外,上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等为碳原子数为1~30的烷基或碳原子数为7~30的芳基烷基时,优选为直链或支链的烷基、或直链或支链的芳基烷基,其中,优选为支链的烷基或直链的芳基烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
在本发明中,上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等优选为支链的碳原子数为3~15的烷基或直链的碳原子数为7~15的芳基烷基,特别优选为支链的碳原子数为5~12的烷基或直链的碳原子数为7~12的芳基烷基,其中,特别优选为支链的碳原子数为6~10的烷基或直链的碳原子数为7~10的芳基烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
在本发明中,上述通式(4-1)~(4-3)中的R156等优选为氢原子、碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
(3)二烷氧基咔唑化合物
上述二烷氧基咔唑化合物只要是包含具有咔唑骨架、进而在咔唑骨架中的2个苯环上分别具有烷氧基的二烷氧基咔唑结构的化合物即可。
作为这样的二烷氧基咔唑化合物,可举出下述通式(1000-1)所示的化合物。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[化学式11]
(式中,R1001表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及R1009分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为1~30的烷氧基、氰基、羟基或羧基,R1002、R1003、R1004及R1005中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基,且R1006、R1007、R1008及R1009中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基。)
关于上述通式(1000-1)中的R1001所示的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基及碳原子数为7~30的芳基烷基,与上述通式(4-1)~(4-3)中的R155等所示的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基及碳原子数为7~30的芳基烷基相同。
关于上述通式(1000-1)中的R1002~R1009(以下有时称为R1002等)所用的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、卤素原子,与上述通式(4-1)~(4-3)中的R156等所示的碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基及卤素原子相同。
作为上述通式(1000-1)中的R1002等所示的碳原子数为1~30的烷氧基,可举出上述碳原子数为1~30的烷基的苯环侧末端的亚甲基被氧原子取代而成的基团,具体而言,可以举出甲氧基、乙氧基、丁氧基等。
上述通式(1000-1)中的R1001优选为氢原子、碳原子数为1~30的烷基或碳原子数为7~30的芳基烷基,其中,优选为氢原子或碳原子数为1~15的烷基,特别优选为氢原子或碳原子数为1~10的烷基,其中,特别优选为氢原子或碳原子数为1~5的烷基,其中,特别优选为氢原子或碳原子数为1~3的烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
上述通式(1000-1)中的R1002、R1003、R1004及R1005中的至少1个基团与R1006、R1007、R1008及R1009中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基。
本发明中,优选R1002、R1003、R1004及R1005中的R1003、和R1006、R1007、R1008及R1009中的R1008分别独立地为碳原子数为1~30的烷氧基,其中,优选为碳原子数为1~15的烷氧基,特别优选为碳原子数为1~10的烷氧基,其中,特别优选为碳原子数为1~5的烷氧基,其中,特别优选为碳原子数为1~3的烷氧基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述通式(1000-1)中的R1002等所示的、除烷氧基以外的原子或基团,优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
本发明中,在R1003及R1008分别为烷氧基的情况下,优选为R1002、R1004及R1005以及R1006、R1007及R1009为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基,其中,优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基,特别优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
(4)其他
本发明的组合物可以仅含有烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物中的任一种,也可以含有两者。
在本发明中,从固化感度及分散稳定性的平衡优异的观点考虑,优选包含苯并咔唑化合物。
在上述组合物包含烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物两者的情况下,苯并咔唑化合物的含量在这些化合物的合计100质量份中优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,特别优选为90质量份以上,最优选为95质量份以上。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为本发明的组合物中的烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物的合计的含量,相对于上述光产酸剂100质量份,优选为5质量份以上且90质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下,进一步优选为20质量份以上且70质量份以下,特别优选为30质量份以上且65质量份以下,最优选为40质量份以上且60质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物的合计的含量,在这些化合物、阳离子聚合性化合物和光产酸剂的合计100质量份中,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.3质量份以上且5质量份以下,进一步优选为0.5质量份以上且3质量份以下,特别优选为0.7质量份以上且2质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物的合计的含量,在上述组合物100质量份中,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.2质量份以上且5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以上且2质量份以下,特别优选为0.4质量份以上且1.8质量份以下,最优选为0.5质量份以上且1.5质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物的合计的含量,在上述烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物和除它们以外的增感剂的合计100质量份中,优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,进一步优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上,最优选为100质量份,即上述组合物仅含有特定增感剂作为增感剂。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
本发明的组合物可以仅包含选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的任一种化合物,也可以包含2种以上的化合物。
在本发明中,从固化感度及分散稳定性的平衡优异的观点考虑,优选包含苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一者。
另外,从固化感度及分散稳定性的平衡优异的观点考虑,烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中,优选仅包含苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物。
作为本发明的组合物中的烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物的合计的含量,相对于上述光产酸剂100质量份,优选为5质量份以上且90质量份以下,更优选为10质量份以上且80质量份以下,进一步优选为20质量份以上且70质量份以下,特别优选为30质量份以上且65质量份以下,最优选为40质量份以上且60质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物的合计的含量,在这些化合物、阳离子聚合性化合物和光产酸剂的合计100质量份中,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.3质量份以上且5质量份以下,进一步优选为0.5质量份以上且3质量份以下,特别优选为0.7质量份以上且2质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物的合计的含量,在上述组合物100质量份中,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.2质量份以上且5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以上且2质量份以下,特别优选为0.4质量份以上且1.8质量份以下,最优选为0.5质量份以上且1.5质量份以下。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为上述烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物的合计的含量,在上述烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物与除它们以外的增感剂的合计100质量份中,优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,进一步优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上,最优选为100质量份,即上述组合物仅含有特定增感剂作为增感剂。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
作为特定增感剂的含量的对象的在特定增感剂和除特定增感剂以外的增感剂的合计中使用的除特定增感剂以外的增感剂,具体而言,可举出后述的“5.其他增感剂”项中记载的增感剂,更具体而言,可举出:蒽系化合物、萘系化合物、作为杂环化合物的咔唑衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、噻吨化合物、作为杂环化合物的吩噻嗪衍生物及胺化合物的三苯胺化合物。
2.阳离子聚合性化合物
本发明的组合物包含阳离子聚合性化合物。
上述阳离子聚合性化合物只要是通过从光产酸剂产生的酸引起聚合反应或交联反应的化合物即可,没有特别限定。
作为这样的阳离子聚合性化合物,例如可以举出环氧化合物及氧杂环丁烷化合物等环状醚化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物以及乙烯基醚化合物等。作为阳离子聚合性化合物,可以使用选自它们中的1种或2种以上。
在本发明中,从固化感度及分散稳定性变得良好的观点出发,优选使用环状醚化合物作为上述阳离子聚合性化合物。
环状醚化合物的含量在阳离子聚合性化合物100质量份中优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,进一步优选为90质量份以上,特别优选为95质量份以上。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
作为上述环状醚化合物,优选环氧化合物及氧杂环丁烷化合物,特别优选环氧化合物。这是因为通过含有环氧化合物,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
上述环氧化合物中包含含有环氧基的所有化合物。例如,含有环氧基及氧杂环丁烷基两者的化合物符合环氧化合物。
作为这样的环氧化合物,例如可以举出芳香族环氧化合物、脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。
上述脂环式环氧化合物是通过用氧化剂对含环己烯或环戊烯环的化合物进行环氧化而得到的、如环己烯氧化物或环戊烯氧化物化合物那样具有脂肪族环与环氧环共有环结构的一部分的环烯烃氧化物结构的化合物。
作为具有上述环烯烃氧化物结构的化合物,可以举出如下述通式(5-1)所示的化合物那样的具有2个以上的环己烯氧化物结构的化合物。这是因为通过包含这样的化合物,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
[化学式12]
(式中,X5表示直接键合或连接基(具有1个以上原子的二价基团)。)
作为X5所示的连接基,例如可举出:二价的烃基、碳-碳双键的一部分或全部被环氧化而成的亚烯基、羰基、醚键、酯键、碳酸酯基、酰胺基及将它们多个连接而成的基团等。
作为上述二价的烃基,可举出直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1~20的亚烷基。
作为上述直链或支链的亚烷基,可举出:从甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等碳原子数为1~20的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的基团。
关于作为上述二价的烃基的碳原子数为1~20的直链或支链的亚烷基,可以举出亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等。
作为上述环烷基环,可举出单环式烃基、交联烃环基等。
作为上述单环式烃基,可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、四甲基环己基、五甲基环己基、乙基环己基、甲基环庚基等,其中,优选环戊基、环己基、环庚基。
作为上述交联烃环基,可以举出双环[2.1.1]己基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、双环[4.3.1]癸基、双环[3.3.1]壬基、冰片基、冰片烯基、降冰片基、降冰片烯基、6、6-二甲基双环[3.1.1]庚基、三环丁基、金刚烷基。
作为X5所示的具有环烷基环的烷基,可以举出将上述环烷基与上述直链或支链的烷基组合而成的基团。例如,可以举出:直链或支链的烷基中的1个或2个以上的氢原子被上述环烷基取代而成的基团、直链或支链的烷基中的1个或2个以上的亚甲基被从上述环烷基除去1个氢原子而成的基团取代而得到的基团、上述环烷基的1个或2个以上的氢原子被上述直链或支链的烷基取代而成的基团等。
具体而言,例如可举出1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等亚环烷基(包含环烷叉基)等。
作为上述碳-碳双键的一部分或全部被环氧化的亚烯基(以下,有时称为“环氧化亚烯基”)中的亚烯基,例如可举出:亚乙烯基、亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基等碳原子数为2~8的直链或支链的亚烯基等。
本发明中,X5优选为连接基,优选为二价的烃基、酯键或将它们多个连接而成的基团,特别优选为二价的烃基与酯键连接而成的基团。这是因为通过使用这样的化合物,组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,在本发明中,X5所示的二价的烃基优选为从碳原子数为1~18的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,更优选为从碳原子数为1~8的直链或支链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,进一步优选为从碳原子数为1~5的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基,特别优选为从碳原子数为1~3的直链的烷基中除去1个氢原子而得到的亚烷基。这是因为通过使上述碳原子数为上述的范围内,组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为上述脂环式环氧化合物,更具体而言,可举出3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3,4-环氧环己基甲基-6-甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧-3-甲基环己基甲基-3,4-环氧-3-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧-5-甲基环己基甲基-3,4-环氧-5-甲基环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基-5,5-螺-3,4-环氧)环己烷-间二噁烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、3,4-环氧-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双(3,4-环氧环己烷)、二环戊二烯二环氧化物、亚乙基双(3,4-环氧环己烷羧酸酯)、环氧六氢邻苯二甲酸二辛酯、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧乙基-3,4-环氧环己烷、1,2-环氧-2-环氧乙基环己烷、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等。
本发明中,优选3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯及3,4-环氧-1-甲基环己基-3,4-环氧-1-甲基己烷羧酸酯等。这是因为通过包含这样的化合物,组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为能够适合用作上述脂环式环氧化合物的市售品,例如可以举出日本专利第6103653号公报等中记载的市售品。
上述脂环式环氧化合物的含量只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物就没有限制,例如可以在阳离子聚合性化合物的合计100质量份中设定为20质量份以上,更优选为30质量份以上且95质量份以下,进一步优选为40质量份以上且90质量份以下,特别优选为50质量份以上且90质量份以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述芳香族环氧化合物具有芳香族环及环氧基,不具有环烯烃氧化物结构。
作为这样的芳香族环氧化合物,例如可举出具有至少1个芳香族环的多元酚或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚、例如双酚A、双酚F、或对它们加成了环氧烷烃而成的化合物的缩水甘油醚、及环氧酚醛清漆树脂等。
另外,可举出间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚等具有2个以上酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚;苯二甲醇、苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚;邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的聚缩水甘油酯;苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯;氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
本发明中,优选酚类的聚缩水甘油醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚、多元酚类的聚缩水甘油醚、苯甲酸类的缩水甘油酯及多元酸类的聚缩水甘油酯,特别优选具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的聚缩水甘油醚。这是因为通过含有这样的化合物,容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述芳香族环氧化合物的含量只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,例如,在阳离子聚合性化合物的合计100质量份中,优选为0质量份以上且60质量份以下,更优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述脂肪族环氧树脂具有环氧基,不含有环烯烃氧化物结构及芳香族环。
作为这样的脂肪族环氧化合物,可以举出例如:脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚;脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯;通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯的乙烯基聚合而合成的均聚物;通过丙烯酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯与其他乙烯基单体的乙烯基聚合而合成的共聚物等。
作为代表性的化合物,可以举出二醇的二缩水甘油醚、甘油的三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、对丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇加成1种或2种以上的环氧烷烃而得到的聚醚多元醇的聚缩水甘油醚、以及脂肪族长链二元酸的二缩水甘油基酯。进而,可举出通过向脂肪族高级醇的单缩水甘油醚、苯酚、甲酚、丁基苯酚、或对它们加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯及环氧化聚丁二烯等。
另外,作为上述脂肪族环氧化合物,也可以使用氢化双酚A二缩水甘油醚等芳香族环氧化合物的氢化物。
作为上述脂肪族环氧化合物,也可以使用:2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物等具有在来自环氧环烷基环的环烷基环上直接通过单键键合氧杂环丙基而成的结构作为结构单元、具有环氧环烷基环的环氧基彼此聚合而成的结构作为主链结构的化合物。
作为上述脂肪族环氧化合物使用的二醇的二缩水甘油醚,可以优选使用下述通式(5-2)所示的化合物。这是因为通过使用上述化合物,上述组合物容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
[化学式13]
(式中,Y5表示二价烃基。)
作为Y5所示的二价烃基,例如可举出直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基。
上述碳原子数为1~30的亚烷基的亚甲基中的1个或2个以上可以被-O-取代。
作为Y5所示的直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基,可以使用与上述X5所示的直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为1~30的亚烷基同样的基团。
在本发明中,Y5优选为具有支链的基团。通过具有上述结构,上述组合物容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
在本发明中,Y5优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为2~30的亚烷基,更优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为3~28的亚烷基,特别优选为直链或支链的、或具有环烷基环的碳原子数为4~26的亚烷基。另外,Y5为直链或支链的亚烷基、且亚甲基未被-O-取代的亚烷基时,其碳原子数优选为4~10。上述Y5为直链或支链、且亚甲基被-O-取代的亚烷基时,Y5优选为碳原子数为10~26、具有从聚亚烷基二醇除去两末端的羟基而成的结构的亚烷基,其中,优选碳原子数为10~26、具有从聚乙二醇或聚丙二醇除去两末端的羟基而成的结构的亚烷基。Y5为具有环烷基环的亚烷基时,Y5优选为碳原子数为13~20、具有2个环烷基环的亚烷基,特别优选为下述通式(5-3)所示的基团。这是因为通过Y5具有上述的结构,上述组合物容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
[化学式14]
(式中,R5a及R5b表示氢原子或甲基,*表示键合位置。)
作为上述通式(5-2)所示的脂肪族二醇化合物的二缩水甘油醚化物,具体而言,可举出二乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚化物、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,9-壬二醇二缩水甘油醚等。
另外,作为Y5具有环烷基的化合物,例如可举出氢化双酚的二醇的二缩水甘油醚化物、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚AF二缩水甘油醚、氢化双酚B二缩水甘油醚、氢化双酚C二缩水甘油醚、氢化双酚E二缩水甘油醚、氢化双酚F二缩水甘油醚、氢化双酚G二缩水甘油醚、氢化双酚M二缩水甘油醚、氢化双酚S二缩水甘油醚、氢化双酚P二缩水甘油醚、氢化双酚TMC二缩水甘油醚、氢化双酚Z二缩水甘油醚、双[4-(缩水甘油氧基)环己基]醚、4,4’-双环己醇二缩水甘油醚等。
上述脂肪族环氧化合物的含量只要能够得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物,则没有限制,例如,可以在阳离子聚合性化合物的合计100质量份中设定为10质量份以上,优选为15质量份以上且90质量份以下,更优选为20质量份以上且70质量份以下,特别优选为25质量份以上且60质量份以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述阳离子聚合性化合物优选包含脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物两者。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
在上述阳离子聚合性化合物含有脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物两者的情况下,上述脂肪族环氧化合物的含量在上述脂肪族环氧化合物及脂环式环氧化合物的合计100质量份中优选为5质量份以上且90质量份以下,其中,优选为10质量份以上且50质量份以下,特别优选为15质量份以上且40质量份以下。
作为可适宜用作上述芳香族及脂肪族环氧化合物的市售品,例如可举出日本专利第6103653号公报等中记载的市售品。
上述氧杂环丁烷化合物具有氧杂环丁烷环,不含环氧基。
作为这样的氧杂环丁烷化合物,可以举出例如:3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基)烯丙基氧基甲基-3-乙基氧杂环丁烷、(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基苯、4-氟-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-甲氧基-[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、[1-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)乙基]苯基醚、异丁氧基甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、异冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-乙基己基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、乙基二甘醇(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊二烯(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四氢糠基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-四溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-三溴苯氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、2-羟基丙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、丁氧基乙基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五氯苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、五溴苯基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、冰片基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、3,7-双(3-氧杂环丁基)-5-氧杂-壬烷、3,3’-(1,3-(2-亚甲基)丙烷二基双(氧基亚甲基))双-(3-乙基氧杂环丁烷)、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]苯、1,2-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基]乙烷、1,3-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)甲基)丙烷、乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二环戊烯基双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、四乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三环癸烷二基二亚甲基(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、三羟甲基丙烷三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、1,4-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)丁烷、1,6-双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲氧基)己烷、季戊四醇三(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、聚乙二醇双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、二季戊四醇四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇六(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、己内酯改性二季戊四醇五(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、双三羟甲基丙烷四(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、PO改性氢化双酚A双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚、EO改性双酚F(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。
作为上述氧杂环丁烷化合物所具有的氧杂环丁烷环的数量,只要为1以上即可,优选为1以上且5以下,优选为1以上且3以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
作为上述氧杂环丁烷化合物的含量,只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物,则没有限制,例如,可以在阳离子聚合性化合物的合计100质量份中设定为60质量份以下,优选为5质量份以上且50质量份以下,更优选为10质量份以上且40质量份以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
作为上述阳离子聚合性化合物,也可以使用硫杂环丙烷化合物、硫杂环丁烷等其他化合物。
关于可用作阳离子聚合性化合物的其他化合物、环状内酯化合物、环状缩醛化合物、环状硫醚化合物、螺环原酸酯化合物、及乙烯基醚化合物等,可以与日本专利第6103653号公报等中记载的内容相同。
上述阳离子聚合性化合物只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,可以使用低分子量化合物、高分子量化合物中的任一种。
从组合物的涂布容易性等观点出发,上述阳离子聚合性化合物优选含有低分子量化合物。另外,由于低分子量化合物在组合物中的分散性或溶解性等优异,因此能得到透明性优异的固化物,因而优选。
上述低分子量化合物的分子量只要能够得到所期望的涂布性等就没有限制,例如可以为1000以下。
上述低分子量化合物的含量只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物,则没有限制,例如,在阳离子聚合性化合物的合计100质量份中,优选为10质量份以上,更优选为30质量份以上,进一步优选为50质量份以上,特别优选为70质量份以上,最优选为80质量份以上。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述阳离子聚合性化合物的含量只要能够得到固化感度和分散稳定性优异的组合物就没有限制,例如,在烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物、阳离子聚合性化合物和光产酸剂的合计100质量份中,优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,进一步优选为80质量份以上,特别优选为90质量份以上。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述阳离子聚合性化合物的含量只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物就没有限制,例如,在烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物、阳离子聚合性化合物和光产酸剂的合计100质量份中,优选为50质量份以上,更优选为70质量份以上,进一步优选为80质量份以上,特别优选为90质量份以上。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
上述阳离子聚合性化合物的含量在上述组合物100质量份中可以为30质量份以上,优选为40质量份以上且80质量份以下,特别优选为50质量份以上且70质量份以下。这是因为容易得到固化感度及分散稳定性更优异的组合物。
3.光产酸剂
本发明的组合物包含光产酸剂。
上述光产酸剂只要是能够通过紫外线照射等光照射而产生酸的化合物即可,没有特别限定,优选为通过紫外线的照射而放出路易斯酸的鎓盐即复盐或其衍生物。这是因为固化感度优异。作为这样的化合物的代表性的例子,可以举出下述通式(11)所示的阳离子与阴离子的盐。
[化学式15]
[A]m+[B]m- (11)
通式(11)中的阳离子[A]m+优选为鎓,其结构例如可以由下述通式(11A)表示。
[化学式16]
[(R3)aQ]m+ (11A)
其中,R3是碳原子数为1~60、可以含有几个除碳原子以外的原子的有机基团。a为1~5的整数。a个R3各自独立,可以相同也可以不同。另外,优选至少1个为具有芳香环的上述有机基团。这是因为通过上述R3为上述的基团,上述组合物的固化感度会变得更优异。
Q为选自由S、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=N组成的组中的原子或原子团。另外,在将阳离子[A]m+中的Q的原子价设为q时,需要m=a-q的关系成立(其中,N=N作为原子价0处理)。
另外,阴离子[B]m-优选为卤化物络合物,其结构例如可以由下述通式(11B)表示。这是因为通过使上述阴离子为上述的结构,上述组合物的固化感度变得更优异。
[化学式17]
[L×b]m- (11B)
这里,L是作为卤化物络合物的中心原子的金属或半金属(Metalloid),是B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等。X为卤素原子或卤代烷基。b为3~7的整数。另外,将阴离子[B]m-中的L的原子价设为p时,需要m=b-p的关系成立。
作为上述通式的阴离子[LXb]m-的具体例,可举出四(五氟苯基)硼酸根[(C6F5)4B]-、四氟硼酸根(BF4)-、六氟磷酸根(PF6)-、六氟锑酸根(SbF6)-、六氟砷酸根(AsF6)-、六氯锑酸根(SbCl6)-、三(五氟甲基)三氟磷酸离子(FAP阴离子)等。
另外,阴离子[B]m-也可以优选使用由下述通式(11B-1)表示的结构的阴离子。这是因为组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
[化学式18]
[L×b-1(OH)]m- (11B-1)
在此,L、X、b与上述相同。另外,作为其他可使用的阴离子,可举出高氯酸离子(ClO4)-、三氟甲基亚硫酸离子(CF3SO3)-,氟磺酸离子(FSO3)-、甲苯磺酸阴离子、三硝基苯磺酸阴离子、樟脑磺酸根、九氟丁烷磺酸根、十六氟辛烷磺酸根、四芳基硼酸根、四(五氟苯基)硼酸根等。
在本发明中,在这样的鎓盐中,使用下述(a)~(c)的芳香族鎓盐是特别有效的。这是因为组合物的固化感度及分散稳定性更优异。其中,可以单独使用1种或混合使用2种以上。
(a)苯基重氮鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基重氮鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基重氮鎓六氟磷酸盐等芳基重氮鎓盐
(b)二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等二芳基碘鎓盐
(c)下述组I或组II所示的锍阳离子与六氟锑离子、四(五氟苯基)硼酸根离子等的锍盐
[化学式19]
<组I>
[化学式20]
<组II>
另外,作为其他优选的物质,还可以举出(η5-2,4-环戊二烯-1-基)[(1,2,3,4,5,6-η)-(1-甲基乙基)苯]-铁-六氟磷酸盐等铁-芳烃络合物、三(乙酰丙酮)铝、三(乙基丙酮乙酸)铝、三(水杨醛)铝等铝络合物与三苯基硅醇等硅醇类的混合物等。这是因为上述组合物的固化感度等更优异。
其中,从实用方面和光感度的观点出发,优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐、铁-芳烃络合物,从固化感度的观点出发,更优选下述通式(2)所示的芳香族锍盐。
[化学式21]
(式中,R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及R30分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,R31、R32、R33及R34分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数为1~10的烷基,R35表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基或选自下述化学式(A)~(C)中的任一种取代基,Anq-表示q价的阴离子,p表示使电荷为中性的系数。)
[化学式22]
(式中,R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基或碳原子数为2~10的酯基,R140、R141、R142、R143及R144分别独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数为1~10的烷基,*表示与式(2)中的S的键合位置。)
上述通式(2)所示的化合物中,作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所示的卤素原子,可举出氟、氯、溴、碘等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数为1~10的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊酯、叔戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、乙基辛基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫代乙基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、二氟乙基、三氯乙基、二氯二氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十氟戊基、十三氟己基、十五氟庚基、十七氟辛基、甲氧基甲基、1,2-环氧乙基、甲氧基乙基、甲氧基乙氧基甲基、甲基硫代甲基、乙氧基乙基、丁氧基甲基、叔丁基硫甲基、4-戊烯基氧基甲基、三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、甲氧基环己基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、乙基二硫代乙基、三甲基甲硅烷基乙基、叔丁基二甲基甲硅烷基氧基甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基、叔丁氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、乙基羰基甲基、叔丁氧基羰基甲基、丙烯酰氧基乙基、甲基丙烯酰氧基乙基、2-甲基-2-金刚烷氧基羰基甲基、乙酰基乙基、2-甲氧基-1-丙烯基、羟基甲基、2-羟基乙基、1-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、1,2-二羟基乙基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数为1~10的烷氧基,可举出:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、环己基甲基氧基、四氢呋喃基氧基、四氢吡喃基氧基、2-甲氧基乙基氧基、3-甲氧基丙基氧基、4-甲氧基丁基氧基、2-丁氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙基氧基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基氧基、3-甲氧基丁基氧基、2-甲基硫代乙基氧基、三氟甲基氧基等。
作为R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及R149所示的碳原子数为2~10的酯基,可举出:甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丙氧基羰基、苯氧基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、氯乙酰氧基、二氯乙酰氧基、三氯乙酰氧基、三氟乙酰氧基、叔丁基羰氧基、甲氧基乙酰氧基、苯甲酰氧基等。
作为上述通式(2)中的pAnq-所示的q价阴离子,可以与作为上述阴离子[B]m-列举的阴离子相同。
上述光产酸剂的含量只要能够得到所期望的固化感度及分散稳定性即可,在上述组合物100质量份中,可以为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.5质量份以上且4质量份以下,特别优选为1质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
上述光产酸剂的含量只要能够得到所期望的固化感度及分散稳定性即可,相对于上述阳离子聚合性化合物100质量份,优选为0.01质量份以上且10质量份以下,更优选为0.5质量份以上且4质量份以下,特别优选为1质量份以上且3质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
4.色素
上述组合物可以根据需要含有色素。
上述组合物通过含有色素,例如可优选作为光学滤波器形成用途使用。
作为上述色素,可举出颜料、染料等。
在本发明中,从更有效地发挥分散稳定性优异的效果的观点出发,上述色素优选包含颜料、染料,其中优选包含染料。这是因为通过使用上述色素,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。另外,上述组合物能够容易地形成能够选择性地吸收所期望的波长的光学滤波器。
另外,染料通过与阳离子聚合性化合物组合使用,容易得到在期望的波长范围具有陡峭的吸收峰的固化物、即吸收峰的范围宽度窄的固化物。
作为上述颜料,例如可以使用亚硝基化合物;硝基化合物;偶氮化合物;重氮化合物;呫吨化合物;喹啉化合物;蒽醌化合物;香豆素化合物;酞菁化合物;异吲哚啉酮化合物;异吲哚啉化合物;喹吖啶酮化合物;蒽嵌蒽二酮化合物;紫环酮化合物;苝化合物;二酮基吡咯并吡咯化合物;硫靛化合物;二噁嗪化合物;三苯基甲烷化合物;喹酞酮化合物;萘四羧酸;偶氮染料、花青染料的金属络合物化合物;色淀颜料;通过炉法、通道法或热法得到的炭黑、或乙炔黑、科琴黑或灯黑等炭黑;用环氧树脂对上述炭黑进行调整或被覆而得的炭黑、将上述炭黑预先在溶剂中用树脂进行分散处理、使其吸附有20~200mg/g的树脂而得到的炭黑、对上述炭黑进行了酸性或碱性表面处理而得到的炭黑、平均粒径为8nm以上且DBP吸油量为90ml/100g以下的炭黑、由950℃下的挥发成分中的CO及CO2算出的总氧量为每100m2炭黑的表面积为9mg以上的炭黑;石墨、石墨化炭黑、活性炭、碳纤维、碳纳米管、碳微线圈、碳纳米角、碳气凝胶、富勒烯;苯胺黑、颜料黑7、钛黑;氧化铬绿、米洛丽蓝、钴绿、钴蓝、锰系、亚铁氰化物、磷酸盐群青、普鲁士蓝、群青、青天蓝、铬绿(viridian)、翡翠绿、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、合成铁黑、棕土、体质颜料等有机或无机颜料。这些颜料可以单独使用或将多种混合使用。
作为上述颜料,也可以使用市售的颜料,例如可举出颜料红1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;颜料绿7、10、36;颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作为上述染料,可举出蒽醌系色素、靛蓝系色素、茜素系色素、吖啶系色素、芪系色素、噻唑系色素、萘酚系色素、喹啉系色素、硝基系色素、吲达胺系色素、噁嗪系色素、酞菁系色素、花青系色素、部花青系色素、吡咯亚甲基系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素等染料等,它们可以混合使用多种。作为这样的染料,例如可以使用日本特开2017-68221号公报中记载的染料。
从更有效地发挥分散稳定性优异的效果的观点出发,上述染料优选为花青系色素、部花青系色素、吡咯亚甲基系色素、偶氮系色素、四氮杂卟啉系色素、呫吨系色素、三芳基甲烷系色素,其中,优选为花青系色素、四氮杂卟啉系色素、三芳基甲烷系色素。这是因为通过使用上述染料,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。另外,这是因为上述组合物能够容易地形成能够选择性地吸收所期望的波长的光学滤波器。
另外,上述染料通过与阳离子聚合性化合物组合使用,容易得到在期望的波长范围具有陡峭的吸收峰的固化物、即吸收峰的范围宽度窄的固化物。
作为上述四氮杂卟啉系色素,只要是可得到固化感度及分散稳定性优异的组合物的色素即可,可优选使用下述通式(1)所示的色素。
这是因为上述四氮杂卟啉系色素通过与阳离子聚合性化合物组合使用,能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物,并且容易得到在期望的波长范围具有陡峭的吸收峰的固化物、即吸收峰的范围宽度窄的固化物。
[化学式23]
(式(1)中,R1~R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、氨基、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为1~30的烷氧基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为6~30的芳氧基、碳原子数为2~30的杂芳基、或这些基团中的氢原子被取代基取代而成的基团,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8可以相互连接而形成包含吡咯环的碳原子的脂环结构。其中,不存在R1~R8全部为氢原子的情况。M表示2个氢原子、2个1价的金属原子、2价的金属原子、或者3价或4价的金属化合物。)
上述R1~R8可以相同,也可以不同。
例如,R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8可以分别为相同的基团,也可以分别为不同种类的基团。
作为上述R1~R8所示的卤素原子,例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
上述R1~R8所示的氨基可以为伯氨基、仲氨基及叔氨基中的任一种。
作为仲氨基及叔氨基,分别可以举出氨基的氢原子的1个或2个被碳原子数为1~30的烷基取代而成的基团。
作为上述仲氨基,例如可举出氨基、N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N-环己基氨基、N-正辛基氨基、N-正癸基氨基、N-苄基氨基、N-苯基氨基、N-(3-甲基苯基)氨基、N-(4-甲基苯基)氨基、N-(4-正丁基苯基)氨基、N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-(3-氟苯基)氨基、N-(4-氯苯基)氨基、N-(1-萘基)氨基、N-(2-萘基)氨基。
作为上述叔氨基,可以举出N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二正丁基氨基、N,N-二正己基氨基、N,N-二正辛基氨基、N,N-二正癸基氨基、N,N-二正十二烷基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-乙基-N-正丁基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-正丁基-N-苯基氨基、N-苄基-N-苯基氨基、N,N-二苯基氨基、N,N-二(3-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-甲基苯基)氨基、N,N-二(4-乙基苯基)氨基、N,N-二(4-叔丁基苯基)氨基、N,N-二(4-正己基苯基)氨基、N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基、N,N-二(4-乙氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正丁氧基苯基)氨基、N,N-二(4-正己氧基苯基)氨基、N,N-二(1-萘基)氨基、N,N-二(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(3-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-辛基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-甲氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-乙氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-正己氧基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-氟苯基)氨基、N-苯基-N-(1-萘基)氨基、N-苯基-N-(2-萘基)氨基、N-苯基-N-(3-苯基苯基)氨基、N-苯基-N-(4-苯基苯基)氨基、N-咔唑基、N-吩噁嗪基、N-吩噻嗪基等。
上述R1~R8所示的碳原子数为1~30的烷基优选为碳原子数为1~12的烷基,特别优选为碳原子数为1~8的烷基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,上述R1~R8可以是碳原子数为1~30的烷基中的氢原子被取代基取代的基团、即具有取代基的碳原子数为1~30的烷基。
作为上述碳原子数为1~30的烷基、即不具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,更具体而言,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、3-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、环己基甲基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三甲基己基、正壬基、2,2-二甲基庚基、2,6-二甲基-4-庚基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、正十三烷基、1-己基庚基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正二十烷基、正十三烷基、正十四烷基、环戊基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等直链、支链或环状的烷基。
作为上述具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,可举出烷基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代的烷基。
作为取代上述氢原子的取代基,例如可举出:乙烯基、烯丙基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基等烯键式不饱和基团;氟、氯、溴、碘等卤素原子;乙酰基、2-氯乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、特戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基;乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基;氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯胺基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰基氨基、苯甲酰基氨基、甲酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉代羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基等含氨基的基团;磺酰胺基、磺酰基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、膦酸基、磷酸基、或磺基、膦酸基、磷酸基的盐等。
另外,取代上述氢原子的取代基可以是上述的烷基、后述的烷氧基、芳基、芳氧基、杂芳基等。
作为这样的具有取代基的碳原子数为1~30的烷基,例如可以举出芳烷基、直链、支链或环状的卤代烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷基、直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基、芳氧基烷基、芳烷氧基烷基、直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
作为上述芳烷基,可以举出苄基、α-甲基苄基、α-乙基苄基、α,α-二甲基苄基、α-苯基苄基、α,α-二苯基苄基、苯乙基、α-甲基苯乙基、β-甲基苯乙基、α,α-二甲基苯乙基、4-甲基苯乙基、4-甲基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、4-乙基苄基、2-乙基苄基、4-异丙基苄基、4-叔丁基苄基、2-叔丁基苄基、4-叔戊基苄基、4-环己基苄基、4-正辛基苄基、4-叔辛基苄基、4-苯基苄基、4-(4’-甲基苯基)苄基、4-(4’-叔丁基苯基)苄基、4-(4’-甲氧基苯基)苄基、4-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、2-乙氧基苄基、4-正丁氧基苄基、4-正庚氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、4-氟苄基、2-氟苄基、4-氯苄基、3-氯苄基、2-氯苄基、3,4-二氯苄基、2-糠基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷基,可举出氟甲基、3-氟丙基、6-氟己基、8-氟辛基、三氟甲基、1,1-二氢-全氟乙基、1,1-二氢-全氟-正丙基、1,1,3-三氢-全氟-正丙基、2-氢-全氟-2-丙基、1,1-二氢-全氟-正丁基、1,1-二氢-全氟-正戊基、1,1-二氢-全氟-正己基、6-氟己基、4-氟环己基、1,1-二氢-全氟-正辛基、1,1-二氢-全氟-正癸基、1,1-二氢-全氟-正十二烷基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基、1,1-二氢-全氟-正十六烷基、全氟乙基、全氟正丙基、全氟正戊基、全氟正己基、2,2-双(三氟甲基)丙基、二氯甲基、2-氯乙基、3-氯丙基、4-氯环己基、7-氯庚基、8-氯辛基、2,2,2-三氯乙基等。
作为上述直链、支链或环状的烷氧基烷基,可以举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丁氧基甲基、正戊氧基甲基、正己氧基甲基、(2-乙基丁氧基)甲基、正庚氧基甲基、正辛氧基甲基、正癸氧基甲基、正十二烷基氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-正丙氧基乙基、2-异丙氧基乙基、2-正丁氧基乙基、2-正戊氧基乙基、2-正己氧基乙基、2-(2’-乙基丁氧基)乙基、2-正庚基氧基乙基、2-正辛氧基乙基、2-(2’-乙基己氧基)乙基、2-正癸氧基乙基、2-正十二烷基氧基乙基、2-正十四烷基氧基乙基、2-环己基氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-正丙氧基丙基、3-异丙氧基丙基、3-正丁氧基丙基、3-正戊氧基丙基、3-正己氧基丙基、3-(2’-乙基丁氧基)丙基、3-正辛氧基丙基、3-(2’-乙基己氧基)丙基、3-正癸氧基丙基、3-正十二烷氧基丙基、3-正十四烷氧基丙基、3-环己基氧基丙基、4-甲氧基丁基、4-乙氧基丁基、4-正丙氧基丁基、4-异丙氧基丁基、4-正丁氧基丁基、4-正己氧基丁基、4-正辛氧基丁基、4-正癸氧基丁基、4-正十二烷氧基丁基、5-甲氧基戊基、5-乙氧基戊基、5-正丙氧基戊基、5-正戊氧基戊基、6-甲氧基己基、6-乙氧基己基、6-异丙氧基己基、6-正丁氧基己基、6-正己氧基己基、6-正癸氧基己基、4-甲氧基环己基、7-甲氧基庚基、7-乙氧基庚基、7-异丙氧基庚基、8-甲氧基辛基、8-乙氧基辛基、9-甲氧基壬基、9-乙氧基壬基、10-甲氧基癸基、10-乙氧基癸基、10-正丁氧基癸基、11-甲氧基十一烷基、11-乙氧基十一烷基、12-甲氧基十二烷基、12-乙氧基十二烷基、12-异丙氧基十二烷基、14-甲氧基十四烷基、四氢呋喃基等。
作为上述直链、支链或环状的烷氧基烷氧基烷基,可举出(2-甲氧基乙氧基)甲基、(2-乙氧基乙氧基)甲基、(2-正丁氧基乙氧基)甲基、(2-正己氧基乙氧基)甲基、(3-甲氧基丙氧基)甲基、(3-乙氧基丙氧基)甲基、(3-正丁氧基丙氧基)甲基、(3-正戊氧基丙氧基)甲基、(4-甲氧基丁氧基)甲基、(6-甲氧基己氧基)甲基、(10-乙氧基癸氧基)甲基、2-(2’-甲氧基乙氧基)乙基、2-(2’-乙氧基乙氧基)乙基、2-(2’-正丁氧基乙氧基)乙基、3-(2’-乙氧基乙氧基)丙基、3-(2’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(2’-(异丙氧基丙氧基)丙基、3-(3’-甲氧基丙氧基)丙基、3-(3’-乙氧基丙氧基)丙基等。
作为上述芳氧基烷基,可举出苯基氧基甲基、4-甲基苯基氧基甲基、3-甲基苯基氧基甲基、2-甲基苯基氧基甲基、4-乙基苯基氧基甲基、4-正丙基苯基氧基甲基、4-正丁基苯基氧基甲基、4-叔丁基苯基氧基甲基、4-正己基苯基氧基甲基、4-正辛基苯基氧基甲基、4-正癸基苯基氧基甲基、4-甲氧基苯基氧基甲基、4-乙氧基苯基氧基甲基、4-丁氧基苯基氧基甲基、4-正戊基氧基苯基氧基甲基、4-氟苯基氧基甲基、3-氟苯基氧基甲基、2-氟苯基氧基甲基、3,4-二氟苯基氧基甲基、4-氯苯基氧基甲基、2-氯苯基氧基甲基、4-苯基苯基氧基甲基、1-萘氧基甲基、2-萘氧基甲基、2-呋喃基氧基甲基、1-苯基氧基乙基、2-苯基氧基乙基、2-(4’-甲基苯基氧基)乙基、2-(4’-乙基苯基氧基)乙基、2-(4’-正己基苯基氧基)乙基、2-(4’-甲氧基苯基氧基)乙基、2-(4’-正丁氧基苯基氧基)乙基、2-(4’-氟苯基氧基)乙基、2-(4’-氯苯基氧基)乙基、2-(4’-溴苯基氧基)乙基、2-(1’-萘基氧基)乙基、2-(2’-萘基氧基)乙基、2-苯基氧基丙基、3-苯基氧基丙基、3-(4’-甲基苯基氧基)丙基、3-(2’-萘氧基)丙基、4-苯基氧基丁基、4-(2’-乙基苯基氧基)丁基、4-苯基氧基戊基、5-苯基氧基戊基、5-(4’-叔丁基苯基氧基)戊基、6-苯基氧基己基、6-(2’-氯苯基氧基)己基、8-苯基氧基辛基、10-苯基氧基癸基、10-(3’-甲基苯基氧基)癸基等。
作为上述芳烷氧基烷基,可举出苄氧基甲基、苯乙基氧基甲基、4-甲基苄氧基甲基、3-甲基苄氧基甲基、4-正丙基苄氧基甲基、4-正辛基苄氧基甲基、4-甲氧基苄氧基甲基、4-乙氧基苄氧基甲基、4-正丁氧基苄氧基甲基、4-氟苄氧基甲基、3-氟苄氧基甲基、2-氟苄氧基甲基、4-氯苄氧基甲基、4-苯基苄氧基甲基、2-苄氧基乙基、2-苯乙基氧基乙基、2-(4’-甲基苄氧基)乙基、2-(2’-甲基苄氧基)乙基、2-(4’-氟苄氧基)乙基、2-(4’-氯苄氧基)乙基、3-苄氧基丙基、3-(4’-甲氧基苄氧基)丙基、4-苄氧基丁基、4-(4’-苯基苄氧基)丁基、5-(4’-甲基苄氧基)戊基、6-苄氧基己基、8-苄氧基辛基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基,可举出氟甲基氧基甲基、3-氟-正丙基氧基甲基、6-氟-正己基氧基甲基、三氟甲基氧基甲基、1,1-二氢-全氟乙基氧基甲基、1,1-二氢-全氟正丙基氧基甲基、2-氢-全氟-2-丙基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正丁基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正戊基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正己基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正辛基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正癸基氧基甲基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基氧基甲基、2,2-双(三氟甲基)丙基氧基甲基、3-氯-正丙基氧基甲基、2-(8-氟-正辛基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)乙基、2-(1,1,3-三氢-全氟-正丙基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟-正戊基氧基)乙基、2-(6-氟-正己基氧基)乙基、2-(1,1-二氢-全氟-正辛基氧基)乙基、3-(4-氟代环己基氧基)丙基、3-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)丙基、3-(1,1-二氢-全氟-正十二烷基氧基)丙基、4-(全氟-正己基氧基)丁基、4-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)丁基、6-(2-氯乙基氧基)己基、6-(1,1-二氢-全氟乙基氧基)己基等直链、支链或环状的卤代烷氧基烷基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数为1~30烷氧基,优选碳原子数为1~12的烷氧基,特别优选碳原子数为1~8的烷氧基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,上述R1~R8可以是碳原子数为1~30的烷氧基中的氢原子被取代基取代的基团、即具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基。
作为上述碳原子数为1~30的烷氧基、即不具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、环戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、环己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬基氧基、正癸氧基、正十一烷基氧基、正十二烷基氧基、正十三烷基氧基、正十四烷基氧基、正十五烷基氧基、正十六烷基氧基、正十七烷基氧基、正十八烷基氧基、正二十烷基氧基、正二十三烷基氧基、正二十四烷基氧基等。
作为上述具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,可举出烷氧基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可以举出作为取代上述烷基中的氢原子的取代基而列举的例子等。
作为上述具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基,更具体而言,可以举出芳烷氧基、直链、支链或环状的卤代烷氧基等。
作为上述芳烷氧基,可举出苄氧基、α-甲基苄氧基、α-乙基苄氧基、α,α-二甲基苄氧基、α-苯基苄氧基、α,α-二苯基苄氧基、苯乙基氧基、α-甲基苯乙基氧基、β-甲基苯乙基氧基、α,α-二甲基苯乙基氧基、4-甲基苯乙基氧基、4-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、2-甲基苄氧基、4-乙基苄氧基、2-乙基苄氧基、4-异丙基苄氧基、4-叔丁基苄氧基、2-叔丁基苄氧基、4-叔戊基苄氧基、4-环己基苄氧基、4-正辛基苄氧基、4-叔辛基苄氧基、4-苯基苄氧基、4-(4’-甲基苯基)苄氧基、4-(4’-叔丁基苯基)苄氧基、4-(4’-甲氧基苯基)苄氧基、4-甲氧基苄氧基、3-甲氧基苄氧基、2-乙氧基苄氧基、4-正丁氧基苄氧基、4-正庚基氧基苄氧基、3,4-二甲氧基苄氧基、4-氟苄氧基、2-氟苄氧基、4-氯苄氧基、3-氯苄氧基、2-氯苄氧基、3,4-二氯苄氧基、2-呋喃基氧基、1-萘基甲基氧基、2-萘基甲基氧基等。
作为上述直链、支链或环状的卤代烷氧基,可举出氟甲氧基、3-氟丙氧基、6-氟己氧基、8-氟辛氧基、三氟甲氧基、1,1-二氢-全氟乙基氧基、2,2,2-三氟乙基氧基、1,1-二氢-全氟-正丙氧基、1,1,3-三氢-全氟-正丙基氧基、2-氢-全氟-2-丙氧基、1,1-二氢-全氟-正丁氧基、1,1-二氢-全氟-正戊氧基、1,1-二氢-全氟-正己氧基、6-氟己氧基、4-氟环己基氧基、1,1-二氢-全氟-正辛氧基、1,1-二氢-全氟-正癸氧基、1,1-二氢-全氟-正十二烷基氧基、1,1-二氢-全氟-正十四烷基氧基、1,1-二氢-全氟-正十六烷基氧基、全氟乙基氧基、全氟-正丙基氧基、全氟-正戊氧基、全氟-正己氧基、2,2-双(三氟甲基)丙氧基、二氯甲氧基、2-氯乙氧基、3-氯丙氧基、4-氯环己基氧基、7-氯庚氧基、8-氯辛氧基、2,2,2-三氯乙氧基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数为6~30的芳基,优选碳原子数为6~20的芳基,特别优选碳原子数为6~16的芳基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,上述R1~R8可以为碳原子数为6~30的芳基中的氢原子被取代基取代的基团、即具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。
作为上述具有取代基的碳原子数为6~30的芳基,可举出芳基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可以举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基而列举的例子等。
作为上述碳原子数为6~30的芳基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的芳基、及上述具有取代基的碳原子数为6~30的芳基,例如可举出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-正戊基苯基、4-异戊基苯基、4-叔戊基苯基、4-正己基苯基、4-环己基苯基、4-正庚基苯基、4-正辛基苯基、4-正壬基苯基、4-正癸基苯基、4-正十一烷基苯基、4-正十二烷基苯基、4-正十四烷基苯基、4-正十六烷基苯基、4-正十八烷基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,4,5-三甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、5-茚满基、1,2,3,4-四氢-5-萘基、1,2,3,4-四氢-6-萘基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-正丙氧基苯基、4-异丙氧基苯基、4-正丁氧基苯基、4-异丁氧基苯基、4-正戊氧基苯基、4-正己氧基苯基、4-环己氧基苯基、4-正庚氧基苯基、4-正辛氧基苯基、4-正壬基氧基苯基、4-正癸基氧基苯基、4-正十一烷基氧基苯基、4-正十二烷基氧基苯基、4-正十四烷基氧基苯基、4-正十六烷基氧基苯基、4-正十八烷基氧基苯基、2,3-二甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、3,5-二乙氧基苯基、2-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲氧基-5-甲基苯基、3-甲氧基-4-甲基苯基、2-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-4-甲氧基苯基、3-甲基-5-甲氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2-甲基-4-氯苯基、2-氯-4-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、3-甲氧基-4-氟苯基、3-甲氧基-4-氯苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-苯基苯基、3-苯基苯基、2-苯基苯基、4-(4’-甲基苯基)苯基、4-(4’-甲氧基苯基)苯基、3,5-二苯基苯基、1-萘基、2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-乙氧基-1-萘基、6-正丁基-2-萘基、6-甲氧基-2-萘基、7-乙氧基-2-萘基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-氨基苯基、3-氨基苯基、2-氨基苯基、4-(N-甲基氨基)苯基、3-(N-甲基氨基)苯基、4-(N-乙基氨基)苯基、2-(N-异丙基氨基)苯基、4-(N-正丁基氨基)苯基、2-(N-正丁基氨基)苯基、4-(N-正辛基氨基)苯基、4-(N-正十二烷基氨基)苯基、4-N-苄基氨基苯基、4-N-苯基氨基苯基、2-N-苯基氨基苯基、4-(N,N-二甲基氨基)苯基、3-(N,N-二甲基氨基)苯基、2-(N,N-二甲基氨基)苯基、4-(N,N-二乙基氨基)苯基、2-(N,N-二乙基氨基)苯基、4-(N,N-二正丁基氨基)苯基、4(N,N-二正己基氨基)苯基、4-(N-环己基-N-甲基氨基)苯基、4-(N,N-二乙基氨基)-1-萘基、4-吡咯烷基苯基、4-哌啶基苯基、4-吗啉代苯基、4-吡咯烷基-1-萘基、4-(N-苄基-N-甲基氨基)苯基、4-(N-苄基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-甲基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-乙基-N-苯基氨基)苯基、4-(N-正丁基-N-苯基氨基)苯基、4-(N,N-二苯基氨基)苯基、2-(N,N-二苯基氨基)苯基、4-[N,N-二(4’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(3’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-乙基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-叔丁基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正己基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-甲氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-乙氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正丁氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(4’-正己氧基苯基)氨基]苯基、4-[N,N-二(1’-萘基)氨基]苯基、4-[N,N-二(2’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(3’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-甲基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-辛基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-甲氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-乙氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-正己氧基苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-氟苯基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(1’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(2’-萘基)氨基]苯基、4-[N-苯基-N-(4’-苯基苯基)氨基]苯基、4-(N,N-二苯基氨基)-1-萘基、6-(N,N-二苯基氨基)-2-萘基、4-(N-咔唑基)苯基、4-(N-吩噁嗪基)苯基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数为6~30的芳氧基,优选碳原子数为6~20的芳氧基,优选碳原子数为6~16的芳氧基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,上述R1~R8可以为碳原子数为6~30的芳氧基中的氢原子被取代基取代的基团、即具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基。
作为上述具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,可以举出芳氧基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可以举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基而列举的例子等。
作为上述碳原子数为6~30的芳氧基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基、及具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,例如可以举出苯氧基、2-甲基苯基氧基、3-甲基苯基氧基、4-甲基苯基氧基、3-乙基苯基氧基、4-乙基苯基氧基、4-正丙基苯基氧基、4-异丙基苯基氧基、4-正丁基苯基氧基、4-异丁基苯基氧基、4-叔丁基苯基氧基、4-正戊基苯基氧基、4-异戊基苯基氧基、4-叔戊基苯基氧基、4-正己基苯基氧基、4-环己基苯基氧基、4-正庚基苯基氧基、4-正辛基苯基氧基、4-正壬基苯基氧基、4-正癸基苯氧基、4-正十一烷基苯基氧基、4-正十二烷基苯基氧基、4-正十四烷基苯氧基、4-正十六烷基苯基氧基、4-正十八烷基苯基氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、3,4,5-三甲基苯基氧基、2,3,5,6-四甲基苯基氧基、5-茚满基氧基、1,2,3,4-四氢-5-萘基氧基、1,2,3,4-四氢-6-萘基氧基等。
作为具有取代基的碳原子数为6~30的芳氧基,也可举出2-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基苯基氧基、4-甲氧基苯基氧基、3-乙氧基苯基氧基、4-乙氧基苯基氧基、4-正丙氧基苯基氧基、4-异丙氧基苯基氧基、4-正丁氧基苯基氧基、4-异丁氧基苯基氧基、4-正戊氧基苯基氧基、4-正己氧基苯基氧基、4-环己基氧基苯基氧基、4-正庚基氧基苯基氧基、4-正辛基氧基苯基氧基、4-正壬基氧基苯基氧基、4-正癸基氧基苯基氧基、4-正十一烷基氧基苯基氧基、4-正十二烷基氧基苯基氧基、4-正十四烷基氧基苯基氧基、4-正十六烷基氧基苯基氧基、4-正十八烷基氧基苯基氧基、2,3-二甲氧基苯基氧基、2,4-二甲氧基苯基氧基、2,5-二甲氧基苯基氧基、3,4-二甲氧基苯基氧基、3,5-二甲氧基苯基氧基、3,5-二乙氧基苯基氧基、2-甲氧基-4-甲基苯基氧基、2-甲氧基-5-甲基苯基氧基、3-甲氧基-4-甲基苯基氧基、2-甲基-4-甲氧基苯基氧基、3-甲基-4-甲氧基苯基氧基、3-甲基-5-甲氧基苯基氧基等。
另外,也可以举出2-氟苯基氧基、3-氟苯基氧基、4-氟苯基氧基、2-氯苯基氧基、3-氯苯基氧基、4-氯苯基氧基、4-溴苯基氧基、4-三氟甲基苯基氧基、3-三氟甲基苯基氧基、2,4-二氟苯基氧基、3,5-二氟苯基氧基、2,4-二氯苯基氧基、3,4-二氯苯基氧基、3,5-二氯苯基氧基、2-甲基-4-氯苯基氧基、2-氯-4-甲基苯基氧基等。
进而,还可以举出3-氯-4-甲基苯基氧基、2-氯-4-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基-4-氟苯基氧基、3-甲氧基-4-氯苯基氧基、3-氟-4-甲氧基苯基氧基、4-苯基苯基氧基、3-苯基苯基氧基、2-苯基苯基氧基、4-(4’-甲基苯基)苯基氧基、4-(4’-甲氧基苯基)苯基氧基、3,5-二苯基苯基氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、4-甲基-1-萘基氧基、4-乙氧基-1-萘基氧基、6-正丁基-2-萘基氧基、6-甲氧基-2-萘基氧基、7-乙氧基-2-萘基氧基等。
作为上述R1~R8所示的碳原子数为2~30的杂芳基,例如可举出含有至少1个以上氮原子、氧原子、或硫原子作为杂原子的芳香族杂环。
另外,上述R1~R8可以是碳原子数为2~30的杂芳基中的氢原子被取代基取代的基团、即具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基。
作为上述具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基,可以举出杂芳基中的1个或2个以上的氢原子被取代基取代的基团。
作为取代上述氢原子的取代基,可以举出作为取代上述烷基的氢原子的取代基而列举的例子等。
作为上述碳原子数为2~30的杂芳基、即不具有取代基的碳原子数为6~30的杂芳基、及具有取代基的碳原子数为2~30的杂芳基,例如可举出呋喃基、吡咯基、3-吡咯啉基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、1,3,4-噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、三嗪基、苯并呋喃基、吲哚基、硫茚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并***-2-基、苯并***-1-基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、香豆素基、噌啉基、喹喔啉基、二苯并呋喃基、咔唑基、菲咯啉基、吩噻嗪基、黄酮基、邻苯二甲酰亚胺基、萘酰亚胺基等。
作为上述R1与R2、R3与R4、R5与R6或R7与R8相互连接而形成的脂环结构,可以举出包含R1等所键合的吡咯环的碳原子而形成的碳原子数为3~20的脂环式烃基,可举出例如:环己烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、叔丁基环己烷、氰基环己烷、二氯环己烷等脂环结构。
在本发明中,上述R1~R8优选为氢原子、不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基、不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷氧基、或不具有取代基或具有取代基的碳原子数为6~30的芳基。这是因为通过为上述基团,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为R1与R2、R3与R4、R5与R6及R7与R8的组合,只要能够吸收所期望的波长的光,则可以是任意的组合,具体而言,可以举出(i)氢原子与烷基的组合、(ii)烷基与烷氧基的组合、(iii)烷基与芳基的组合等。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,R1、R3、R5及R7可以为不同的基团,优选为相同的基团。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
进而,R2、R4、R6及R8可以为不同的基团,优选为相同的基团。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为上述(i)的组合,优选氢原子与不具有取代基或具有取代基的碳原子数为1~30的烷基的组合,更优选氢原子与不具有取代基的碳原子数为1~10的烷基的组合,特别优选氢原子与不具有取代基的碳原子数为2~5的烷基的组合。这是因为通过为上述的组合,上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
本发明中,最优选R1、R3、R5及R7为氢原子,并且,R2、R4、R6及R8为异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基等不具有取代基的碳原子数为3~5的支链烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为上述M所示的2价的金属原子,例如可举出属于元素周期表第3族~第15族的金属原子。具体而言,可以举出Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等。
作为M所示的1价的金属原子,例如可举出Na、K、Li等。
另外,作为M所示的3价或4价的金属化合物,例如可举出属于元素周期表第3族~第15族的3价或4价的金属的卤化物、氢氧化物及氧化物等。作为上述金属化合物,具体而言,可举出AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等。
作为上述M,其中,优选为Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiO,特别优选为Cu、Co、Ni、Pd、VO。
作为上述通式(1)所示的四氮杂卟啉系色素,更具体而言,可以与日本特开2017-68221号公报中记载的作为通式(1)的具体例而列举的色素相同。
作为上述四氮杂卟啉系色素的制造方法,可以使用公知的方法,例如可以按照J.Gen.Chem.USSR vol.47,1954-1958(1977)中记载的方法来制造。
作为上述四氮杂卟啉系色素的市售品,例如可举出PD-311S、PD-320、NC-35、SNC-8(以上为山本化成株式会社制)、FDG-004、FDG-007(以上为山田化学工业株式会社)等。
作为上述三芳基甲烷系色素,只要是可得到固化感度及分散稳定性优异的组合物的色素即可,例如可优选使用下述通式(301)所示的色素。
这是因为上述三芳基甲烷系色素通过与阳离子聚合性化合物组合使用,能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物,并且容易得到在所期望的波长范围具有陡峭的吸收峰的固化物、即吸收峰的范围宽度窄的固化物。
[化学式24]
(式中,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310分别独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基或羟基,或者表示碳原子数为1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代的基团、或碳原子数为1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代的基团,
R311、R312、R313、R314、R315及R316分别独立地表示羟基、卤素原子、氰基或硝基,或者表示碳原子数为1~8的烷基或该烷基中的氢原子被氰基、硝基、羟基或卤素原子取代的基团、苯基或该苯基中的氢原子被碳原子数为1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代的基团、或苄基或该苄基中的氢原子被碳原子数为1~4的烷基、卤素原子、氰基或乙烯基取代的基团,
R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316可以连接而形成6元环,
R311与R312、R313与R314、及R315与R316可以连接而形成3~6元环的杂环,
R303与R304及R307与R308可经由单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2连接而形成环,
R304与R305、R306与R307可连接而形成6元环,
X表示单键、氧原子、硫原子、硒原子、CR317R318、CO、NR319、PR320或SO2,
R317及R318分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代的基团、或碳原子数为1~8的烷氧基或该烷氧基中的氢原子被卤素原子取代的基团,
R319及R320分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~8的烷基或该烷基中的氢原子被卤素原子取代的基团,
Anq1-表示q1价的阴离子,q1表示1或2,p1表示将电荷保持为中性的系数。)
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320所示的碳原子数为1~8的烷基,可以使用上述R1~R8所示的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320所示的基团中的氢原子被氰基、硝基、羟基、卤素原子取代的碳原子数为1~8的烷基,可以举出上述碳原子数为1~8的烷基中的氢原子的一部分或全部被氰基、硝基、羟基、卤素原子取代的基团。
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320所示的碳原子数为1~8的烷氧基,可以使用上述R1~R8所示的烷氧基中满足规定的碳原子数的烷氧基。
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316以及X由CR317R318表示时的R317及R318、X由NR319表示时的R319、X由PR320表示时的R320所示的基团中的氢原子被卤素原子取代的碳原子数为1~8的烷氧基,可以举出上述碳原子数为1~8的烷氧基中的氢原子的一部分或全部被卤素原子取代的基团。
作为上述通式(301)中的R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及R316所示的卤素原子,可举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(301)中的R311、R312、R313、R314、R315及R316所示的碳原子数为1~4的烷基,可以使用上述R1~R8所示的烷基中满足规定碳原子数的烷基。
作为上述通式(301)中的R301与R311、R302与R312、R305与R313、R306与R314、R309与R315及R310与R316可连接而形成的6元环,可举出哌啶环、吡啶环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环等。
作为上述通式(301)中的R311与R312、R313与R314、及R315与R316可连接而形成的3~6元环的杂环,可举出哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等。
作为上述通式(301)中的R304与R305、R306与R307可连接而形成的6元环,可举出苯环,这些环可以与其他环稠合、或被取代。
作为上述通式(301)中的Anq1-所示的阴离子,例如可举出一价的阴离子或二价的阴离子。
例如,作为一价阴离子,可举出:氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、氟化物离子等卤化物离子;高氯酸离子、氯酸离子、硫氰酸离子、六氟磷酸离子、六氟锑酸离子、四氟硼酸离子等无机系阴离子;甲磺酸离子、十二烷基磺酸离子、苯磺酸离子、甲苯磺酸离子、三氟甲磺酸离子、萘磺酸离子、二苯基胺-4-磺酸离子、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸离子、2-氨基-5-硝基苯磺酸离子、酞菁磺酸离子、具有聚合性取代基的磺酸离子、日本特开平10-235999号公报、日本特开平10-337959号公报、日本特开平11-102088号公报、日本特开2000-108510号公报、日本特开2000-168223号公报、日本特开2001-209969号公报、日本特开2001-322354号公报、日本特开2006-248180号公报、日本特开2006-297907号公报、日本特开平8-253705号公报、日本特表2004-503379号公报、日本特开2005-336150号公报、国际公开2006/28006号等中记载的磺酸离子等有机磺酸系阴离子;辛基磷酸离子、十二烷基磷酸离子、十八烷基磷酸离子、苯基磷酸离子、壬基苯基磷酸离子、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)膦酸离子等有机磷酸系阴离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺离子、双全氟丁烷磺酰基亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、四(五氟苯基)硼酸离子、三(氟烷基磺酰基)碳阴离子等。
作为二价阴离子,可举出例如:苯二磺酸离子、萘二磺酸离子等。另外,也可以根据需要使用具有使处于激发状态的活性分子去激发(猝灭)的功能的猝灭剂阴离子、或在环戊二烯基环上具有羧基或膦酸基、磺酸基等阴离子性基团的二茂铁、二茂钌等茂金属化合物阴离子等。
另外,p1按在分子整体中电荷成为中性的方式进行选择。
作为上述猝灭剂阴离子,例如可举出:日本特开昭60-234892号公报、日本特开平5-43814号公报、日本特开平5-305770号公报、日本特开平6-239028号公报、日本特开平9-309886号公报、日本特开平9-323478号公报、日本特开平10-45767号公报、日本特开平11-208118号公报、日本特开2000-168237号公报、日本特开2002-201373号公报、日本特开2002-206061号公报、日本特开2005-297407号公报、日本特公平7-96334号公报、国际公开98/29257号等中记载的阴离子。
作为上述通式(301)中的Anq1-所示的阴离子,从耐热性的方面考虑,优选一价的有机磺酸系阴离子、双(三氟甲磺酰基)亚胺离子、双全氟丁烷磺酰基亚胺离子、全氟-4-乙基环己烷磺酸离子、苯二磺酸离子或萘二磺酸离子,进一步优选为双(三氟甲磺酰基)亚胺离子。
作为上述阴离子,从得到在所期望的波长范围内具有陡峭的吸收峰的固化物的观点出发,优选为上述无机系阴离子。
作为上述通式(301)所示的化合物的阳离子部分的具体例,可举出国际公开第2014/196464号中记载的化合物No.1~No.62。
在本发明中,从在溶剂中的溶解性的方面考虑,R311、R312、R313、R314、R315及R316优选为碳原子数为1~8的烷基或该烷基中的氢原子被极性基团、特别是被羟基取代的基团,更优选为碳原子数为1~8的烷基,特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基等碳原子数为1~5的烷基,其中,优选为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基等碳原子数为1~5的直链烷基。这是因为能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物。
在本发明中,从能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物的观点出发,R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及R310优选为氢原子、卤素原子、氰基、硝基、羟基或碳原子数为1~8的烷氧基,其中,优选为氢原子或卤素原子。
在本发明中,从能够成为在550nm以上且610nm以下的范围内具有陡峭的吸收峰、且吸收峰的半值宽度窄的化合物的观点出发,优选R304、R307为卤素原子,R301、R302、R303、R305、R306、R308、R309及R310为氢原子。
另外,从获得容易性的观点出发,X优选为氧原子或硫原子。
上述通式(301)所示的化合物的制造方法没有特别限定,例如可以使用与国际公开第2014/196464号中记载的方法同样的方法。
作为上述花青系色素,只要可得到固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,例如可优选举出下述通式(401)所示的色素。
这是因为上述花青系色素通过与阳离子聚合性化合物组合使用,能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物,并且容易得到在期望的波长范围具有陡峭的吸收峰的固化物、即吸收峰的范围宽度窄的固化物。
[化学式25]
(式中,环A及A’分别独立地表示苯环、萘环、菲环或吡啶环,
R411及R411’分别独立地表示羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳基烷基或碳原子数为1~8的烷基,
X411及X411’分别独立地表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR423R424-、碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基、或-NR425-,
R423、R424及R425分别独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基、茂金属基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳基烷基或碳原子数为1~8的烷基,
Y411及Y411’各自独立地表示氢原子、或有时被羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代的碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为7~30的芳基烷基或碳原子数为1~8的烷基,
Q表示构成碳原子数为1~9的次甲基链、有时在链中包含环结构的连接基,
r2及r2’表示0或在环A及环A’上可取代的数目,
Anq2-表示q2价的阴离子,q2表示1或2,p2表示将电荷保持为中性的系数。)
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’、X411、X411’、R423、R424、R425、Q、RR’所示的基团,例如,可以使用与日本特开2017-095558号公报中记载的R11、R11’、Y11、Y11’、X11、X11’、R23、R24及R25、Q、RR’所示的官能团同样的官能团。
例如,作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的卤原子,可以举出氟、氯、溴、碘。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的氨基,可举出上述R1~R8所示的氨基。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的酰胺基,可举出甲酰胺、乙酰胺、乙基酰胺、异丙基酰胺、丁基酰胺、辛基酰胺、壬基酰胺、癸基酰胺、十一烷基酰胺、十二烷基酰胺、十六烷基酰胺、十八烷基酰胺、(2-乙基己基)酰胺、苯甲酰胺、三氟乙酰胺、五氟苯甲酰胺、二甲酰胺、二乙酰胺、二乙基酰胺、二异丙基酰胺、二丁基酰胺、二辛基酰胺、二壬基酰胺、二癸基酰胺、二(十一烷基)酰胺、二(十二烷基)酰胺、二(2-乙基己基)酰胺、二苯甲酰胺、二三氟乙酰胺、二五氟苯甲酰胺等。
作为通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的茂金属基,可举出二茂铁基、二茂镍基、二茂锆基、二茂钛基、二茂铪基等。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数为6~30的芳基,可以使用与上述R1~R8所示的碳原子数为6~30的芳基相同的基团。
上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数为7~30的芳基烷基,可以举出:苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、二茂铁基甲基、二茂铁基丙基等。
作为上述通式(401)中的R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的碳原子数为1~8的烷基,可以使用上述R1~R8所示的碳原子数为1~30的烷基中的满足规定的碳原子数的烷基。
关于上述R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425所示的芳基、芳基烷基及烷基等基团,上述基团中的1个或2个以上的氢原子有时被羟基、卤素原子、硝基、氰基、-SO3H基、羧基、氨基、酰胺基或茂金属基取代。
作为可将R411、R411’、Y411、Y411’、R423、R424及R425所示的芳基、芳基烷基、烷基的氢原子取代的卤素原子、氨基、酰胺基及茂金属基,可举出R411等的说明中所例示的基团。
此外,关于上述R411、R411’、Y411、Y411’以及X411及X411’中的R423、R424及R425中的芳基烷基及烷基等基团,上述基团中的亚甲基的1个或2个以上有时被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或双键取代。
在上述通式(401)中,作为X411及X411’所示的碳原子数为3~6的环烷烃-1,1-二基,可举出环丙烷-1,1-二基、环丁烷-1,1-二基、2,4-二甲基环丁烷-1,1-二基、3,3-二甲基环丁烷-1,1-二基、环戊烷-1,1-二基、环己烷-1,1-二基等。
本发明中,上述R411、R411’优选为硝基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
本发明中,上述Y411、Y411’优选为碳原子数为1~8的烷基,其中,优选为碳原子数为2~7的烷基,特别优选为碳原子数为4~6的烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
另外,上述Y411、Y411’为烷基时,可以为直链的烷基,但优选为支链的烷基,其中,优选为异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、叔戊基、1,2-二甲基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基等碳原子数为4~6的支链烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
在本发明中,上述X411及X411’优选为-CR423R424-。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
本发明中,上述R423、R424及R425优选为碳原子数为1~8的烷基,其中,优选为碳原子数为1~5的烷基,特别优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基等碳原子数为1~3的烷基。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
在本发明中,上述环A及环A’优选为苯环或萘环,其中,优选为苯环。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为上述通式(401)中的Q所示的、构成碳原子数为1~9的次甲基链、且有时在链中包含环结构的连接基,下述(Q-1)~(Q-11)所示的基团由于制造容易而优选。关于碳原子数为1~9的次甲基链中的碳原子数,不包括将次甲基链及次甲基链中所含的环结构进一步取代的基团的碳原子(例如,连接基(Q-1)~(Q-11)中的两末端的碳原子、Z’或R14~R19包含碳原子时的碳原子)。
[化学式26]
(式中,R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’分别独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、氰基、-NRR’、芳基、芳基烷基或烷基,-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基的氢原子可被羟基、卤素原子、氰基或-NRR’取代,-NRR’、芳基、芳基烷基及烷基中的亚甲基可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代,
R及R’表示芳基、芳基烷基或烷基,
*表示键合位置。)
作为上述R14、R15、R16、R17、R18、R19及Z’所示的卤素原子、芳基、芳基烷基或烷基,可举出R411等的说明中例示的基团,作为R及R’所示的芳基、芳基烷基或烷基,可举出R411等的说明中例示的基团。
作为Q所示的、可将碳原子数为1~9的次甲基链的氢原子取代的芳基、芳基烷基、烷基及卤素原子,可举出R411等的说明中所例示的基团,作为可将这些芳基、芳基烷基、烷基的氢原子取代的卤素原子,可举出R11等的说明中所例示的卤素原子。
本发明中,上述Q所示的碳原子数为1~9的次甲基链优选为上述通式(Q-1)所示的基团。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
在本发明中,上述Z’优选为氢原子、烷基,其中,优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性优异。
作为上述通式(401)中的Anq2-所示的q2价的阴离子,可举出上述Anq1-的说明中所例示的阴离子。
作为本发明中使用的花青系色素的具体例,例如可举出日本特开2017-095558号公报中记载的化合物No.1~104。
作为上述色素的含量,只要能够得到固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,根据组合物的用途等而不同,但在组合物100质量份中,可以设为0.01质量份以上且10质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
在本发明中,在上述组合物为光学滤波器形成用途的情况下,上述色素的含量在组合物100质量份中优选为0.01质量份以上且5质量份以下,更优选为0.05质量份以上且3质量份以下,特别优选为0.10质量份以上且2.0质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,颜色调整变得容易。
5.其他增感剂
上述组合物可包含除上述的烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物以外的增感剂(以下,有时称为第2增感剂)。
作为上述第2增感剂,只要是能够吸收所照射的光而提高来自光产酸剂的酸的产生效率的物质即可,例如可举出:蒽系化合物、萘系化合物、苯偶姻衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、呫吨酮、噻吨化合物、铀酰化合物、卤素化合物、以往公知的自由基聚合引发剂、过渡金属化合物、胺化合物、磷化合物、杂环化合物、含稠环的化合物、以及被烷氧基取代的苯等。
需要说明的是,作为上述第2增感剂而举出的化合物彼此有时无法明确地分离。例如,二苯甲酮衍生物等有时包含相当于自由基聚合引发剂的物质。另外,杂环化合物中有时含有符合含稠环化合物的杂环化合物。
作为上述蒽系化合物,只要是具有蒽结构的化合物即可,例如可举出下式(IIIa)所示的化合物。
[化学式27]
(式中,R201及R202分别独立地表示碳原子数为1~6的烷基或碳原子数2~12的烷氧基烷基,R203表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。)
作为R201、R202及R203所示的碳原子数为1~6的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
作为R201及R202所示的碳原子数为2~12的烷氧基烷基,可举出:甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基乙基、甲氧基丁基、乙氧基丙基、丙氧基乙基、甲氧基戊基、乙氧基丁基、丙氧基丙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、丁氧基丙基、己氧基乙基、戊氧基丙基等。
本发明中,优选R201及R202为碳原子数为2~5的烷基。这是因为通过为上述官能团,上述组合物的固化性优异。另外,上述组合物的耐透湿性等也优异。
在本发明中,R203优选为氢原子。
作为上述式(IIIa)所示的蒽系化合物的具体例,可以举出:9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二异丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-双(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-双(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丙氧基蒽、2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二异丙氧基蒽、2-乙基-9,10-二异丙氧基蒽、2-甲基-9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-9,10-二戊氧基蒽、2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-9,10-二己氧基蒽、2-乙基-9,10-二己氧基蒽等。
作为上述萘系化合物,只要是具有萘结构的化合物即可,例如可举出下述式(IIIb)所示的化合物。
[化学式28]
(式中,R204及R205分别独立地表示碳原子数为1~6的烷基。)
作为R204及R205所示的碳原子数为1~6的烷基,可以使用上述通式(1)中的R1等所示的碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的烷基。
本发明中,其中,R204及R205优选为碳原子数为1~3的烷基。这是因为通过为上述官能团,上述组合物的固化性优异。另外,上述组合物的耐透湿性等也优异。
作为上述式(IIIb)所示的萘系化合物的具体例,可以举出4-甲氧基-1-萘酚、4-乙氧基-1-萘酚、4-丙氧基-1-萘酚、4-丁氧基-1-萘酚、4-己氧基-1-萘酚、1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。
作为上述苯偶姻衍生物,可举出苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮等。
作为上述二苯甲酮衍生物,可举出二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮衍生物,可举出2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等。
作为上述自由基聚合引发剂,可举出光自由基聚合引发剂及热自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂,可以例示苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、双咪唑系化合物、吖啶系化合物、酰基膦系化合物、肟酯化合物等作为优选的化合物。
作为上述苯乙酮系化合物,例如可举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、4’-异丙基-2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基甲基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、对二甲基氨基苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叠氮基亚苄基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等。
作为上述苯偶酰系化合物,可举出苯偶酰等。
作为上述二苯甲酮系化合物,例如可举出二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、米蚩酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯硫醚等。
作为上述噻吨酮系化合物,可以举出噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等。
作为上述双咪唑系化合物,可以举出六芳基双咪唑(HABI、三芳基-咪唑的二聚物),具体而言,例如可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三溴苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,4,5,2’,4’,5’-六苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-溴苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3-甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-双咪唑、2,5,2’,5’-四(2-氯苯基)-4,4’-双(3,4-二甲氧基苯基)双咪唑、2,2’-双(2,6-二氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-硝基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-二-邻甲苯基-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、2,2’-双(2-乙氧基苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑及2,2’-双(2,6-二氟苯基)-4,5,4’,5’-四苯基双咪唑、5’-四(对碘苯基)联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑)、2,2’-双(对甲基硫代苯基)-4,5,4’,5’-二苯基-1,1’-联咪唑、双(2,4,5-三苯基)-1,1’-联咪唑、5,5’-四(对氯萘基)联咪唑等或日本特公昭45-37377号公报中公开的在1,2’-、1,4’-、2,4’-处共价键合的互变异构体、WO00/52529号小册子中记载的化合物等。
作为上述吖啶系化合物,可举出:吖啶、9-苯基吖啶、9-(对甲基苯基)吖啶、9-(对乙基苯基)吖啶、9-(对异丙基苯基)吖啶、9-(对正丁基苯基)吖啶、9-(对叔丁基苯基)吖啶、9-(对甲氧基苯基)吖啶、9-(对乙氧基苯基)吖啶、9-(对乙酰基苯基)吖啶、9-(对二甲基氨基苯基)吖啶、9-(对氰基苯基)吖啶、9-(对氯苯基)吖啶、9-(对溴苯基)吖啶、9-(间甲基苯基)吖啶、9-(间正丙基苯基)吖啶、9-(间异丙基苯基)吖啶、9-(间正丁基苯基)吖啶、9-(间叔丁基苯基)吖啶、9-(间甲氧基苯基)吖啶、9-(间乙氧基苯基)吖啶、9-(间乙酰基苯基)吖啶、9-(间二甲基氨基苯基)吖啶、9-(间二乙基氨基苯基)吖啶、9-(氰基苯基)吖啶、9-(间氯苯基)吖啶、9-(间溴苯基)吖啶、9-甲基吖啶、9-乙基吖啶、9-正丙基吖啶、9-异丙基吖啶、9-氰基乙基吖啶、9-羟基乙基吖啶、9-氯乙基吖啶、9-溴吖啶、9-羟基吖啶、9-硝基吖啶、9-氨基吖啶、9-甲氧基吖啶、9-乙氧基吖啶、9-正丙氧基吖啶、9-异丙氧基吖啶、9-氯乙氧基吖啶、4,6-双(二甲基氨基)吖啶、10-乙酸吖啶、10-甲基乙酸酯吖啶、3,6-二甲基吖啶、7,13-二甲基吖啶、7,13-双(二甲基氨基)吖啶、3,6-二甲基-10-乙酸吖啶、3,5-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、7,13-二甲基-10-乙酸吖啶、7,13-二甲基-10-甲基乙酸酯吖啶、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,5-双(9-吖啶基)戊烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、2,7-二苯甲酰基-9-苯基吖啶、2,7-双(α-羟基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基苄基)-9-苯基吖啶、2,7-二甲基-9-(4-甲基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-苯基吖啶、2,7-双(3,4-二甲基-苯甲酰基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶、2,7-双(α-乙酰氧基-4-叔丁基苄基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(3,4-二氯苯基)吖啶、2,7-二甲基-9-(4-苯甲酰基苯基)吖啶、2,7-双(2-氯苯甲酰基)-9-(2-氯苯基)吖啶、2-(α-羟基-3-溴苄基)-6-甲基-9-(3-溴苯基)吖啶、2,5-双(4-叔丁基苯甲酰基)-9-(4-叔丁基苯基)吖啶、1,4-双(2,7-二甲基-9-吖啶基)苯、2,7-双(α-苯基氨基羰基氧基-3,4-二甲基苄基)-9-(3,4-二甲基苯基)吖啶及2,7-双(3,5-二甲基-4-羟基-4’-氟二苯基甲基)-9-(4-氟苯基)吖啶、9,10-二氢吖啶、1-甲基吖啶、4-甲基吖啶、2,3-二甲基吖啶、1-苯基吖啶、4-苯基吖啶、1-苄基吖啶、4-苄基吖啶、1-氯吖啶、2,3-二氯吖啶、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丙基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、10-丁基-2-氯吖啶-9(10H)-酮、1,2-双(9-吖啶基)乙烷、1,3-双(9-吖啶基)丙烷、1,4-双(9-吖啶基)丁烷、1,6-双(9-吖啶基)己烷、1,7-双(9-吖啶基)庚烷、1,8-双(9-吖啶基)辛烷、1,9-双(9-吖啶基)壬烷、1,10-双(9-吖啶基)癸烷、1,11-双(9-吖啶基)十一烷、1,12-双(9-吖啶基)十二烷、1,14-双(9-吖啶基)十四烷、1,16-双(9-吖啶基)十六烷、1,18-双(9-吖啶基)十八烷、1,20-双(9-吖啶基)二十烷、1,3-双(9-吖啶基)-2-硫代丙烷、1,5-双(9-吖啶基)-3-硫代戊烷、7-甲基-苯并[c]吖啶、7-乙基-苯并[c]吖啶、7-丙基-苯并[c]吖啶、7-丁基-苯并[c]吖啶、7-戊基-苯并[c]吖啶、7-己基-苯并[c]吖啶、7-庚基-苯并[c]吖啶、7-辛基-苯并[c]吖啶、7-壬基-苯并[c]吖啶、7-癸基-苯并[c]吖啶、7-十一烷基-苯并[c]吖啶、7-十二烷基-苯并[c]吖啶、7-十三烷基-苯并[c]吖啶、7-十四烷基-苯并[c]吖啶、7-十五烷基-苯并[c]吖啶、7-十六烷基-苯并[c]吖啶、7-十七烷基-苯并[c]吖啶、7-十八烷基-苯并[c]吖啶、7-十九烷基-苯并[c]吖啶、1,1-双(7-苯并[c]吖啶基)甲烷、1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烷、1,3-双(7-苯并[c]吖啶基)丙烷、1,4-双(7-苯并[c]吖啶基)丁烷、1,5-双(7-苯并[c]吖啶基)戊烷、1,6-双(7-苯并[c]吖啶基)己烷、1,7-双(7-苯并[c]吖啶基)庚烷、1,8-双(7-苯并[c]吖啶基)辛烷、1,9-双(7-苯并[c]吖啶基)壬烷、1,10-双(7-苯并[c]吖啶基)癸烷、1,11-双(7-苯并[c]吖啶基)十一烷、1,12-双(7-苯并[c]吖啶基)十二烷、1,13-双(7-苯并[c]吖啶基)十三烷、1,14-双(7-苯并[c]吖啶基)十四烷、1,15-双(7-苯并[c]吖啶基)十五烷、1,16-双(7-苯并[c]吖啶基)十六烷、1,17-双(7-苯并[c]吖啶基)十七烷、1,18-双(7-苯并[c]吖啶基)十八烷、1,19-双(7-苯并[c]吖啶基)十九烷、1,20-双(7-苯并[c]吖啶基)二十烷、7-苯基-苯并[c]吖啶、7-(2-氯苯基)-苯并[c]吖啶、7-(4-甲基苯基)-苯并[c]吖啶、7-(4-硝基苯基)-苯并[c]吖啶、1,3-双(7-苯并[c]吖啶基)苯、1,4-双(7-苯并[c]吖啶基)苯、7-[1-丙烯-3-基(苯并[c]吖啶)]、7-[1-乙基戊基-(苯并[c]吖啶)]、7-[8-十七碳烯基-(苯并[c]吖啶)]、7,8-二苯基-1,14-双(7-苯并[c]吖啶基)十四烷、1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烯、1-甲基-1,2-双(7-苯并[c]吖啶基)乙烯、7-苯乙烯基-苯并[c]吖啶、7-(1-丙烯基)-苯并[c]吖啶、7-(1-戊烯基)-苯并[c]吖啶、9-(2-吡啶基)吖啶、9-(3-吡啶基)吖啶、9-(4-吡啶基)吖啶、9-(4-嘧啶基)吖啶、9-(2-吡嗪基)吖啶、9-(5-甲基-2-吡嗪基)吖啶、9-(2-喹啉基)吖啶、9-(2-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(2-吡啶基)-2-乙基吖啶、9-(3-吡啶基)-2-甲基-吖啶、9-(3-吡啶基)-2,4-二乙基-吖啶、3,6-二氨基-吖啶磺酸盐、3,6-双-(二甲基氨基)-吖啶磺酸盐、3,6-二氨基-10-甲基-吖啶鎓氯化物、9-吖啶羧酸等。
作为上述酰基膦系化合物,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(LucirinTPO;BASF公司制)、异丁酰基-甲基次膦酸甲酯、异丁酰基-苯基次膦酸甲酯、特戊酰基-苯基次膦酸甲酯、2-乙基己酰基-苯基次膦酸甲酯、特戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、对甲苯基-苯基次膦酸甲酯、邻甲苯基-苯基次膦酸甲酯、2,4-二甲基苯甲酰基-苯基次膦酸甲酯、对叔丁基苯甲酰基-苯基次膦酸异丙酯、丙烯酰基-苯基次膦酸甲酯、异丁酰基-二苯基氧化膦、2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、邻甲苯基-二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基-二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基-二苯基氧化膦、丙烯酰基-二苯基氧化膦、苯甲酰基-二苯基氧化膦、特戊酰基-苯基次膦酸乙烯酯、己二酰基-双-二苯基氧化膦、特戊酰基-二苯基氧化膦、对甲苯基-二苯基氧化膦、4-(叔丁基)-苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基-二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基-二苯基氧化膦、特戊酰基-苯基次膦酸甲酯及特戊酰基-苯基次膦酸异丙酯、4-辛基苯基氧化膦、对苯二甲酰基-双-二苯基氧化膦、1-甲基-环己基羰基二苯基氧化膦、巴沙特基(バーサトイル)-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丁氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure819,BASF公司制)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯-3,4,5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二辛氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异丙氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二己氧基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-丙氧基-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二异戊氧基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2,5-二甲基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-联苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2,6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦(CGI403)、6-三甲基苯甲酰基-乙基-苯基-次膦酸酯(SPEEDCURETPO-L;Lambson公司制)等。
作为上述肟酯化合物,例如可举出:乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9H-咔唑-3-基-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-正丁基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)等。
作为上述热自由基聚合引发剂,可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)等偶氮系引发剂;过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化苯甲酰、过氧化特戊酸叔丁酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化物系引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐等。它们可以使用1种,也可以混合2种以上使用。
上述过渡金属化合物为含有过渡金属的化合物,作为过渡金属,可举出Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Ag等。
作为上述胺化合物,可以使用脂肪族胺、脂环式胺、芳香族胺等伯胺、仲胺、叔胺。
作为上述伯胺,可以举出:乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、戊胺、新戊胺、己胺、辛胺、壬胺、2-乙基己胺、环己胺、乙醇胺、苯胺、对甲基苯胺等。
作为上述仲胺,例如可以举出:二乙基胺、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、甲基苯胺、乙基苯胺、二羟基乙基胺等。
作为上述叔胺,可以举出:三甲基胺、三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、三苯胺、三丁胺、三辛胺、三(十二烷基)胺、二丁基苄基胺、三萘基胺、N-乙基-N-甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N-苯基-N-甲基苯胺、N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二甲基-4-溴苯胺、N,N-二甲基-4-甲氧基苯胺、N-苯基哌啶、N-(4-甲氧基苯基)哌啶、N-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉、6-苄氧基-N-苯基-7-甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉、N,N’-二甲基哌嗪、N,N-二甲基环己胺、2-二甲基氨基甲基苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、三(2-甲氧基甲氧基乙基)胺、三{2-(2-甲氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(2-甲氧基乙氧基甲氧基)乙基}胺、三{2-(1-甲氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(1-乙氧基乙氧基)乙基}胺、三{2-(1-乙氧基丙氧基)乙基}胺、三[2-{2-(2-羟基乙氧基)乙氧基}乙基]胺、三乙醇胺三乙酸酯等,其中优选三苯胺衍生物。
作为三苯胺衍生物,可举出以下的通式(V)所示的三苯胺衍生物。
[化学式29]
(式中,R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基或羧基。)
作为R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225所示的卤素原子及碳原子数为1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及R225所示的碳原子数为6~20的芳基,可举出苯基、甲苯基、3,4,5-三甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、联苯基、萘基、甲基萘基、蒽基、菲基等。
从固化性的观点出发,优选式(V)中的3个苯环中的任意1个具有卤素原子,特别优选3个苯环均具有卤素原子,最优选R213、R218及R223为卤素原子。这是因为上述组合物的固化性优异。
作为上述磷化合物,可以举出氧化膦、膦、磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、次膦酸、亚次膦酸、磷酸酯、亚磷酸酯等。
上述杂环化合物中的杂环可以是单环及稠环中的任一种。作为杂环化合物,可举出:咔唑衍生物、吲哚衍生物、吡咯烷酮衍生物、吡咯衍生物、菲啶衍生物、吩噁嗪衍生物、吩嗪衍生物、噻唑衍生物、苯并噻唑衍生物、噁唑衍生物、苯并噁唑衍生物、异噁唑衍生物、苯并异噁唑衍生物、呋喃衍生物、苯并呋喃衍生物、噻吩衍生物、吩噻嗪衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、哒嗪衍生物、哌啶衍生物、吡喃衍生物、吡唑啉衍生物、三嗪衍生物、喹啉衍生物、异喹啉衍生物、咪唑衍生物、吲哚衍生物、吡咯烷衍生物、哌啶酮衍生物、二噁烷衍生物、二苯并二噁英衍生物等。
上述杂环化合物中,优选含有氮原子或氧原子的含稠环化合物,特别是从获得容易性的方面等出发,优选咔唑衍生物、二苯并二噁英衍生物,特别在固化性的方面优选。这是因为上述组合物的固化性优异。
作为上述咔唑衍生物,可举出具有咔唑结构且不具有与苯环键合的烷氧基的化合物,可举出下述式(VI)所示的化合物。
[化学式30]
(式中,R226表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基、碳原子数为6~20的芳基,R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为6~20的芳基、氰基、羟基、羧基。)
作为R226、R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234所示的卤素原子、碳原子数为1~10的烷基及碳原子数为6~20的芳基的例子,可以使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子、在碳原子数为1~30的烷基及碳原子数为6~30的芳基中满足规定的碳原子数的基团。
在本发明中,R226优选为碳原子数为1~10的烷基。这是因为上述组合物的固化性优异。
在本公开中,R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及R234优选为氢原子、碳原子数为1~10的烷基,其中优选为氢原子。这是因为上述组合物的固化性优异。
例如,作为二苯并二噁英衍生物,只要具有二苯并二噁英结构即可,可举出以下通式(VIII)所示的衍生物。
[化学式31]
(式中,R268、R269、R270、R271、R272、R273、R274及R275各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基。)
作为R268、R269、R270、R271、R272、R273、R274及R275所示的卤素原子及碳原子数为1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为上述含稠环的化合物,除了作为上述杂环化合物例示的含稠环的化合物以外,还可以举出:芴衍生物、衍生物、菲衍生物、芘衍生物、蒽醌衍生物、苝衍生物、苯并蒽衍生物、并四苯衍生物、三亚苯基衍生物、香豆素衍生物等。作为含稠环的化合物,优选为具有氮原子或氧原子的含稠环的化合物,另外,在吸收波长区域的方面优选苝衍生物。
作为苝衍生物,可举出由以下通式(IX)表示的苝衍生物。
[化学式32]
(式中,R276、R277、R278、R279、R280、R281、R282、R283、R284、R285、R286及R287分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的烷基。)
作为R276、R277、R278、R279、R280、R281、R282、R283、R284、R285、R286及R287所示的卤素原子及碳原子数为1~10的烷基,可使用上述通式(1)中的R1等所示的卤素原子及在碳原子数为1~30的烷基中满足规定的碳原子数的基团。
作为上述第2增感剂的含量,只要能够促进阳离子聚合性化合物彼此的聚合即可,相对于上述特定增感剂的合计100质量份,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量以下,进一步优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,最优选为0.1质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
更具体而言,作为第2增感剂,蒽系化合物、萘系化合物、作为杂环化合物的咔唑衍生物、二苯甲酮衍生物、噻吨酮衍生物、噻吨化合物、作为杂环化合物的吩噻嗪衍生物及作为胺化合物的三苯胺化合物的合计的含量相对于上述特定增感剂的合计100质量份,优选为50质量份以下,更优选为30质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量以下,进一步优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,最优选为0.1质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
6.溶剂
上述组合物可以根据需要含有溶剂。
上述溶剂可将组合物中的各成分分散或溶解。
上述溶剂不会通过上述酸产生剂的作用而与上述阳离子聚合性化合物聚合。
因此,即使在常温(25℃)大气压下为液态,上述“2.阳离子聚合性化合物”项中记载的阳离子聚合性化合物也不包含于上述溶剂中。
另外,上述溶剂用于将上述组合物的各成分分散或溶解,因此上述“1.烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物”、“3.光产酸剂”中记载的光产酸剂、“4.色素”中记载的色素、“5.其他增感剂”中记载的第2增感剂等即使在常温大气压下为液态,也不包含在上述溶剂中。
作为这样的溶剂,可以使用水、有机溶剂中的任一种,可以优选使用有机溶剂。
作为上述有机溶剂,可举出甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、2-庚酮等酮类;***、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶剂;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、Texanol等酯系溶剂;乙二醇单甲醚、乙二醇单***等溶纤剂系溶剂;甲醇、乙醇、异-或正丙醇、异-或正丁醇、戊醇、二丙酮醇等醇系溶剂;乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、乙氧基乙基丙酸酯、1-叔丁氧基-2-丙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、环己醇乙酸酯等醚酯系溶剂;苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂;己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃系溶剂;松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯系烃油;矿物油精、Swasol#310(Cosmo松山石油株式会社)、Solvesso#100(Exxon化学株式会社)等石蜡系溶剂;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代脂肪族烃系溶剂;氯苯等卤代芳香族烃系溶剂;卡必醇系溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、醋酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水等,这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂使用。其中,可以举出酮类、醚酯类溶剂等,特别是丙二醇-1-单甲基醚-2-乙酸酯、环己酮等,这些溶剂可以使用1种或作为2种以上的混合溶剂使用。
上述有机溶剂中,优选为酮类、醇系溶剂、醚酯系溶剂、芳香族系溶剂等,其中,优选为醚酯系溶剂、醇系溶剂。这是因为上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
上述溶剂的含量只要能够得到所期望的固化感度及分散稳定性即可,在上述组合物100质量份中,可以为1质量份以上且99质量份以下,优选为10质量份以上且80质量份以下,更优选为15质量份以上且50质量份以下,特别优选为20质量份以上且40质量份以下。这是因为通过使上述含量为上述的范围,上述组合物的固化感度及分散稳定性更优异。
7.自由基聚合性化合物
上述组合物可以根据需要含有自由基聚合性化合物。
上述自由基聚合性化合物具有自由基聚合性基团。
作为上述自由基聚合性基团,只要是能够通过自由基进行聚合的基团即可,例如可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基等烯键式不饱和基等。
需要说明的是,在本发明中,乙烯基醚基不符合作为自由基聚合性基团的乙烯基。
上述自由基聚合性化合物可以具有1个以上的自由基聚合性基团,可以使用具有1个自由基聚合性基团的单官能化合物、具有2个以上自由基聚合性基团的多官能化合物。
作为上述自由基聚合性化合物,可以使用具有酸值的化合物、不具有酸值的化合物等。
作为上述具有酸值的化合物,例如可以举出甲基丙烯酸、丙烯酸等具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物等。
作为上述不具有酸值的化合物,可以举出氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂、环氧丙烯酸酯树脂、环氧甲基丙烯酸酯树脂、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等不具有羧基等的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物。
上述自由基聚合性化合物可以单独使用或将2种以上混合使用。例如,自由基聚合性化合物可以将具有烯键式不饱和基团且具有酸值的化合物和具有烯键式不饱和基团且不具有酸值的化合物组合使用。
自由基聚合性化合物在混合使用2种以上时,可以将它们预先共聚而作为共聚物使用。
作为这样的自由基聚合性化合物等,更具体而言,可以举出日本特开2016-176009号公报中记载的自由基聚合性化合物等。
在本发明中,从为了得到半值宽度窄的光学滤波器而使用的观点出发,优选上述自由基聚合性化合物的含量少。
上述自由基聚合性化合物的含量在烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物、阳离子聚合性化合物、光产酸剂和自由基聚合性化合物的合计100质量份中优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为1质量份以下、特别优选为0.5质量份以下、最优选为0质量份、即不含自由基聚合性化合物。
上述自由基聚合性化合物的含量在烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物、阳离子聚合性化合物、光产酸剂和自由基聚合性化合物的合计100质量份中,优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,进一步优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,最优选为0质量份、即不包含自由基聚合性化合物。
8.添加剂
上述组合物除了阳离子聚合性化合物、光产酸剂、烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物、二烷氧基咔唑化合物、色素、其他增感剂、溶剂、自由基聚合性化合物以外,还可以根据需要含有添加剂。
另外,作为上述添加剂,可以举出各种添加剂。
作为这样的添加剂,可以与国际公开2017/098996号公报等中记载的添加剂同样。
上述添加剂的合计含量只要能够形成固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,例如,在添加剂与阳离子聚合性化合物、光产酸剂、烷氧基苯化合物及苯并咔唑化合物的合计100质量份中,优选为30质量份以下。这是因为能够容易地得到固化感度及分散稳定性优异的组合物。
上述添加剂的合计含量只要能够形成固化感度及分散稳定性优异的组合物即可,例如,在添加剂与阳离子聚合性化合物、光产酸剂、烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物的合计100质量份中,优选为30质量份以下。这是因为能够容易地得到固化感度及分散稳定性优异的组合物。
9.组合物
作为上述组合物的制造方法,只要是能够形成含有期望量的上述各成分的组合物的方法即可,可以举出使用公知的混合手段的方法。
上述制造方法可以举出如下方法:准备溶剂,在溶剂中混合阳离子聚合性化合物、光产酸剂、特定增感剂等,同时依次添加。
作为本发明的组合物的用途,可举出光学滤波器、涂料、涂布剂、内衬剂、粘接剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷基板、半导体装置用/LED封装用/液晶注入口用/有机电致发光(EL)用/光元件用/电绝缘用/电子部件用/分离膜用等的密封剂、成形材料、腻子、玻璃纤维浸渍剂、填充剂、半导体用/太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、印刷基板、或者彩色电视机、PC监视器、便携信息终端、CCD图像传感器的滤色器、等离子体显示面板用的电极材料、印刷油墨、牙科用组合物、光造型用树脂、液状及干燥膜的双方、微小机械部件、玻璃纤维电缆涂层、全息照相记录用材料的各种用途。
作为上述光学滤波器,可设为要求透过光学滤波器的光的光谱形状的变化,例如,可用于液晶显示装置(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、阴极管显示装置(CRT)、CCD图像传感器、CMOS传感器、荧光显示管、电场放射型显示器等图像显示装置用、分析装置用、半导体装置制造用、天文观测用、光通信用、眼镜镜片、窗等用途。
在本发明中,上述组合物优选为光学滤波器形成用途,更优选为图像显示装置用的光学滤波器形成用途,进一步优选为图像显示装置的颜色调整滤波器形成用途,最优选为减少2种显色的可见光间的重叠的图像显示装置的颜色调整滤波器形成用途。这是因为上述组合物能够更有效地发挥上述的固化感度及分散稳定性优异的效果。
另外,作为上述组合物的用途,还可以列举要求挠性的用途。
具体而言,上述组合物可以优选用于具有挠性的图像显示装置用的光学滤波器的形成等。
B.固化物
接着,对本发明的固化物进行说明。
本发明的固化物是上述组合物的固化物。
上述固化物是使上述组合物固化而成的,因此例如在上述组合物含有色素的情况下,色素的渗出等少,能够使色素的分散状态良好。
本发明的固化物使用上述的组合物。
以下,对本发明的固化物进行详细说明。
需要说明的是,关于上述组合物,可以与上述“A.组合物”项中记载的内容同样。
上述固化物通常包含阳离子聚合性化合物等聚合性化合物的聚合物。
上述聚合性化合物的聚合物的含量可以与上述“A.组合物”项中记载的阳离子聚合性化合物的含量相同。
关于上述固化物的俯视形状、厚度等,可以根据上述固化物的用途等适当设定。
作为上述厚度,例如可以为0.05μm以上300μm以下等。
作为上述固化物的制造方法,只要是能够以成为所期望的形状的方式形成上述组合物的固化物的方法就没有特别限定。
作为这样的制造方法,例如可以与后述的“D.固化物的制造方法”项中记载的内容相同,因此在此省略说明。
关于上述固化物的用途等,可以与上述“A.组合物”项中记载的内容相同。
C.光学滤波器
接着,对本发明的光学滤波器进行说明。
本发明的光学滤波器的特征在于,具有包含上述固化物的光吸收层。
根据本发明,通过上述光吸收层含有上述组合物的固化物,图像显示装置的颜色再现性优异。另外,经时稳定性优异。
本发明的光学滤波器具有上述光吸收层。
以下,对本发明的光学滤波器所包含的光吸收层进行详细说明。
1.光吸收层
上述光吸收层包含上述组合物的固化物。
上述光吸收层中所含的上述固化物的含量通常在光吸收层100质量份中为100质量份。即,上述光吸收层可以仅由上述固化物构成。
关于上述固化物,可以与上述“B.固化物”项中记载的内容相同。
在本发明中,上述固化物通常包含色素,即,使用包含特定增感剂、阳离子聚合性化合物及光产酸剂、和色素的组合物形成。
关于上述光吸收层的俯视形状、面积及厚度等形状,可以根据光学滤波器的用途等适当设定。
作为上述光吸收层的形成方法,只要是能够形成所希望的形状、厚度的光吸收层的方法即可,可以使用公知的涂膜的形成方法。作为上述形成方法,例如可以与后述的“D.固化物的制造方法”项中记载的内容相同。
2.光学滤波器
上述光学滤波器可以仅包含上述光吸收层,也可以包含上述光吸收层以外的其他层。
作为上述其它层,可以举出透明支撑体、底涂层、防反射层、硬涂层、润滑层、粘合剂层等。
关于这样的各层的内容及其形成方法等,可以设为光学滤波器中通常使用的内容及其形成方法,例如可以与日本特开2011-144280号公报、国际公开第2016/158639号等中记载的内容同样。
上述光吸收层例如也可以作为将上述透明支撑体及任意各层之间粘接的粘接层等使用。
另外,此时,上述光学滤波器也可以设置与作为粘接层的光吸收层的表面密合的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等公知的分离膜。
上述光学滤波器在用作图像显示装置用途的情况下,能够配置在通常显示器的前表面。例如,即使将光学滤波器直接粘贴在显示器的表面也没有问题,在显示器之前设置前面板、电磁波屏蔽层的情况下,也可以在前面板或电磁波屏蔽层的表侧(外侧)或背侧(显示器侧)粘贴光学滤波器。
上述光学滤波器例如也可以用作图像显示装置中所包含的各部件,例如滤色器、偏振片等光学部件。
另外,上述光学滤波器也可以直接层叠在上述图像显示装置中所包含的各部件上。
D.固化物的制造方法
接着,对本发明的固化物的制造方法进行说明。
本发明的固化物的制造方法的特征在于,包含使上述组合物固化的工序。
根据本发明,由于使上述的组合物固化,因此,例如固化物的形成变得容易。
本发明的固化物的制造方法包含上述固化的工序。
以下,对本发明的固化物的制造方法的各工序进行详细说明。
需要说明的是,上述组合物可以与上述“A.组合物”项中记载的内容同样,因此在此省略说明。
1.固化工序
上述固化的工序是使上述的组合物固化的工序。
作为上述组合物的固化方法,只要是通过从光产酸剂产生酸而能够使阳离子聚合性化合物彼此聚合的方法即可。
作为上述固化方法,更具体而言,可以使用对上述组合物照射紫外线等能量射线的能量射线照射处理的方法。
作为上述能量射线及能量射线的暴露时间,可以与国际公开2013/172145号公报等中记载的内容相同。
作为上述能量射线的能量射线源,可以举出由超高、高、中、低压汞灯、氙灯、碳弧灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、准分子灯、杀菌灯、准分子激光、氮激光、氩离子激光、氦镉激光、氦氖激光、氪离子激光、各种半导体激光、YAG激光、发光二极管、CRT光源等得到的具有2000埃~7000埃的波长的电磁波能量、电子射线、X射线、放射线等高能量射线等。
上述能量射线的暴露时间取决于能量射线的强度、涂膜厚度、阳离子聚合性化合物的种类等,例如可以设为0.1秒~10秒左右。
2.其他工序
上述制造方法也可以根据需要具有其他工序。
作为这样的工序,可以举出在使组合物固化的工序之前涂布上述组合物的工序等。
作为涂布组合物的方法,可以使用旋涂机、辊涂机、棒涂机、模涂机、帘式涂布机、各种印刷、浸渍等公知的方法。
作为上述基材,可以根据固化物的用途等适当设定,可以举出包含钠玻璃、石英玻璃、半导体基板、金属、纸、塑料等的基材。
另外,上述固化物在基材上形成后,可以从基材剥离使用,也可以从基材转印到其他被粘物上使用。
3.固化物
关于通过本发明的制造方法制造的固化物及用途等,可以与上述“B.固化物”项中记载的内容相同。
本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,具有与本发明的权利要求书所记载的技术思想实质上相同的构成、并发挥相同作用效果的技术方案均包含在本公开的技术范围内。
实施例
以下,列举实施例等进一步详细地说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。
[制造例1]
化合物C-1的制造方法
将2,7,12,17-四叔丁基-5,10,15,20-四氮杂-21H,23H-卟啉(Aldrich试剂)0.538g(1mmol)、乙酸铜(II)0.2g(1.1mmol)、DBU0.52g(3.3mmol)与正戊醇10g混合,在140℃下反应8小时。然后,用液相色谱(氯仿)对残渣进行精制,使其减压干燥,得到目标物C-1。通过质量分析确认为目标物的分子量。
[化学式33]
[制造例2]
通过国际公开第2014/196464号中记载的方法,得到下述式(C-5)所示的化合物。
[化学式34]
[参考例1~27及实施例1~3]
按照下述表1及2中记载的配合,配合阳离子聚合性化合物、产酸剂、色素、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、溶剂及添加剂,得到组合物。
另外,各成分使用以下的材料。
需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。
(阳离子聚合性化合物)
A1-1:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制ED-523T)
A1-2:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制ED-506)
A1-3:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4100E)
A1-4:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4901)
A1-5:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4000)
A1-6:脂环族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(ADEKA公司制EP-4080E)
A1-7:具有环己烯氧化物结构的脂环族环氧化合物、低分子量化合物(Daicel公司制CELLOXIDE2021P)
A1-8:脂肪族环氧化合物、高分子量化合物(Daicel公司制造的EHPE-3150)
A1-9:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、高分子量化合物(日本化药公司制NC-3000)
A1-10:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、高分子量化合物(三菱化学株式会社制JER1001)
A1-11:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(东亚合成公司制OXT-101)
A1-12:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(东亚合成公司制OXT-211)
A1-13:脂环族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A1-13)所示的化合物)
[化学式35]
(自由基聚合性化合物)
A2-1:自由基聚合性化合物(日本化药公司制KAYARAD DPHA(二季戊四醇五及六丙烯酸酯的混合物))
(热塑性树脂)
A3-1:热塑性树脂(甲基丙烯酸树脂、住友化学公司制SumipexLG)
(产酸剂)
B1-1:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-1)所示的化合物)
B1-2:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-2)所示的化合物)
B1-3:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-3)所示的化合物)
B1-4:光产酸剂、芳香族锍盐(下述式(B1-4)所示的化合物)
B1-5:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制CPI-150)
B1-6:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制CPI-100P)
B1-7:光产酸剂、芳香族锍盐(San-Apro公司制CPI-210S)
B1-8:热产酸剂、芳香族锍盐(三新化学工业株式会社制SI-110)
[化学式36]
(自由基引发剂)
B2-1:热自由基引发剂(1-羟基-环己基-苯基-酮(IRGACURE184))
(色素)
C-1:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=Cu)(制造例1中制造的上述式(C-1)所示的化合物)
C-2:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(山田化学工业制FDG-006
C-3:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=钒)(山本化成公司制PD-320)
C-4:花青(下述式(C-4)所示的化合物)
C-5:三芳基甲烷系色素、通式(301)所示的化合物(制造例2中制造的上述式(C-5)所示的化合物)
[化学式37]
(添加剂)
D-1:流平剂(东丽道康宁公司制SH-29P Paint aditive)
D-2:表面活性剂(BYK-Chemie公司制BYK-333)
D-3:抗氧化剂(ADEKA公司制AO-60)
D-4:抗氧化剂(ADEKA公司制AO-20)
D-5:增感剂(下述式(D-5)所示的化合物)
D-6:增感剂(下述式(D-6)所示的化合物)
D-7:增感剂(下述式(D-7)所示的化合物)
D-8:增感剂(下述式(D-8)所示的化合物、特定增感剂)
[化学式38]
(溶剂)
E-1:甲基乙基酮(MEK)
E-2:甲苯
E-3:二丙酮醇
E-4:丙二醇单甲醚(PGM)
[评价]
对于各种测定,按照以下的方法进行。
评价1.固化物的最大吸收波长
通过以下的方法准备评价用样品,使用日本分光制可见紫外吸光度计V-670测定透射光谱,得到450nm~700nm的范围内的透射率的最小值(透射率)和此时的波长(最大吸收波长:λmax)。将结果示于下述表1及2。
(评价用样品的制作方法)
(1)利用棒涂法将上述组合物涂布于基材(东洋纺制造的PET膜A9300、100μm)。
将涂膜的厚度按照固化后的最大吸收波长下的透射率为5%左右(3%以上且7%以下)进行调整。
(2)接着,利用烘箱在80℃、5分钟的条件下对涂膜进行干燥处理而除去溶剂。
(3)接着,对各实施例及比较例进行以下的固化处理。
(3-1)参考例1~16、参考例18~23及实施例1~3中,对干燥处理后的涂膜使用高压汞灯照射700mJ/cm2的紫外线,进行固化处理,得到评价用样品。
(3-2)参考例17中,利用烘箱对干燥处理后的涂膜进行100℃、20分钟的加热处理,进行固化处理,得到评价用样品。
(3-3)在参考例24及参考例26中,在烘箱中对干燥处理后的涂膜进行120℃、20分钟的加热处理,进行固化处理,得到评价用样品。
(3-4)在参考例25及参考例27中,将干燥处理后的涂膜(带基材)作为评价用样品。
评价2.固化物的半值宽度
由通过上述“评价1.固化物的最大吸收波长”得到的透射光谱,计算出半值((100%-最大吸收波长下的透射率(%))/2)。
接着,由得到的透射光谱和半值的计算结果在比最大吸收波长靠长波长侧和短波长侧分别求出成为半值的波长,算出两者的波长差的绝对值作为半值宽度。将结果示于下述表1及2。
需要说明的是,若半宽度窄,则表示例如在将固化物用作光学滤波器时能够抑制各颜色的发光强度的降低的方面优异。
评价3.粘性
通过触诊评价通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品的刚制作后的表面的粘性,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1及2。
++:无粘性(无粘性)
+:有粘性,但放置12小时后无粘性(无发粘)
需要说明的是,粘性评价为“++”时,表示固化物的固化速度快。
评价4.卷曲性
将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切取10cm见方,通过目视评价是否有翘曲,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1及2。
++:无翘曲
-:有翘曲
需要说明的是,若卷曲性评价为“++”,则表示固化物的卷曲少,卷曲性优异。
评价5.挠性
将通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品切成10cm见方,卷绕于直径为10mm的金属棒上,按以下基准评价裂纹是否未进入。将结果示于下述表1及2。
++:无裂纹
-:有裂纹
需要说明的是,挠性评价为“++”时,表示固化物的挠性优异。
评价6.耐溶剂性
对于通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用样品的、上述组合物的固化膜,擦拭渗入有丙酮的棉棒,目视观察10次往复后的染料的色移,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1及2。
++:无颜色转移
-:有色移
需要说明的是,耐溶剂性为“++”时,表示固化物在经时的颜色变化少的方面优异。
评价7.色素单体的最大吸收波长及半值宽度
将色素(C-1~C-5)以溶解后的最大吸收波长下的透射率为5%左右(3%以上且7%以下)的方式溶解于氯仿中,制备色素溶液。
接着,将色素溶液填充于石英比色皿(光路长10mm、厚度1.25mm),使用分光光度计(例如日本分光制可见紫外吸光度计V-670)测定透射率,得到450nm~700nm的范围内的透射率的最小值(透射率)和此时的波长(最大吸收波长:λmax)。
另外,通过与上述评价2同样的方法,算出半值宽度(色素单体半值宽度)。
将结果示于下述表3。
评价8.粘性2
对于实施例1~16及18以及实施例19~26,除了将照射的紫外线量从700mJ/cm2变更为100mJ/cm2以外,对通过与上述“评价1.固化物的最大吸收波长”同样的方法制作的评价用试样的刚制作后的表面的粘性通过触诊进行评价,按照以下的基准进行评价。将结果示于下述表1及2。
++:无粘性(无发粘)
+:有发粘,但放置12小时后无粘性(无发粘)
需要说明的是,粘性评价为“++”时,表示固化物的固化速度快。
表1
表2
表3
色素 | C-1 | C-2 | C-3 | C-4 | C-5 |
λmax下的透射率(%) | 4.8 | 4.9 | 4.3 | 5.1 | 5 |
λmax(nm) | 594 | 595 | 595 | 588 | 575 |
固化物的半值宽度(nm) | 31 | 39 | 20 | 57 | 44 |
由表1~2和表3可以确认,参考例1~19的组合物在550nm以上且610nm以下具有最大吸收波长。
参考例1~19与含有自由基聚合性化合物的参考例24及参考例26相比,可确认固化物的半值宽度与色素单体半值宽度之差小。具体而言,在参考例1~19中,能够使半值宽度之差为50nm以下。相对于此,在参考例24及参考例26中,半值宽度之差大于50nm。即,确认了实施例1~19的组合物在550nm以上且610nm以下的波长范围等所希望的波长范围内具有陡峭的吸收峰。
另外,虽然表中没有记载,但对于将参考例1的色素的含量设为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的参考例(参考例1-1、参考例1-2、参考例1-3)、将参考例24的色素的含量设为0.05质量份、0.1质量份、0.2质量份的比较例(参考例24-1、参考例24-2、参考例24-3),进行了上述“评价2.固化物的半值宽度”中记载的评价。
其结果,可确认参考例1-1~1-3分别与色素的含量为相同量的参考例24-1~24-3相比,固化物的半值宽度与色素单体半值宽度之差小10nm以上。
其结果,可以确认,参考例1~19的组合物能够提高绿色发光及红色发光的色纯度,对图像显示装置的颜色再现性优异的光学滤波器特别有用。
由参考例1~19和参考例24及参考例26的卷曲评价推测,参考例1~19的组合物的固化收缩少,密合性等优异。
根据参考例1~19与参考例24及参考例26的挠性评价,可确认参考例1~19的组合物的挠性良好,例如对用于具有挠性的图像显示装置的光学滤波器等特别有用。
根据参考例1~19和参考例25及参考例27的耐溶剂性的评价,可以确认:参考例1~19的组合物通过含有阳离子聚合性化合物,能够形成三维交联的涂膜,得到色素的保持性能等耐久性优异的固化物。
根据参考例17与其他参考例的比较,可确认光产酸剂的固化速度比热产酸剂的硬化速度快。另外,能够确认通过使用热产酸剂,在固化处理(加热处理)后,能够容易地进行与其他构件的贴合。
根据参考例20~23及实施例1~3与参考例3等的粘性2的评价,可以确认:含有增感剂的组合物即使在作为阳离子聚合性化合物的聚合性优异的A1-7的含量低的情况下,也能够发挥优异的固化性。
[实施例101~138及比较例101~111]
按照下述表4~7中记载的配合,配合阳离子聚合性化合物、光产酸剂、色素、自由基聚合性化合物、光自由基引发剂、增感剂、溶剂及添加剂,搅拌1小时,得到组合物。
另外,各成分使用以下的材料。
需要说明的是,表中的配合量表示各成分的质量份。
[制造例11]
在冰冷下,将NaH(41.6g、1.04mol)加入到DMF300ml中,滴加苯并咔唑(150.7g、0.69mol)的DMF(600ml)溶液。
接着,滴加1-溴-2-乙基己烷(267.9g、1.38mol),升温至60℃并搅拌2小时。反应结束后,向1300g冰水中注入反应液,使用盐酸调节至pH3,用氯仿萃取。对有机层进行水洗后,进行浓缩。用乙醇/己烷对残渣进行晶析,得到作为目标物(下述式(E11)所示的化合物)的白色结晶。通过质量分析确认为目标物的分子量。
[制造例12]
E15合成例
在冰冷下,将NaH(41.6g、1.04mol)加入到DMF300ml中,滴加7H-苯并[c]咔唑(150.7g、0.69mol)的DMF(600ml)溶液。
接着,滴加1-溴-2-乙基己烷(267.9g、1.38mol),升温至60℃并搅拌2小时。反应结束后,向1300g冰水中注入反应液,使用盐酸调节至pH3,用氯仿萃取。对有机层进行水洗后,进行浓缩。将残渣用甲苯/己烷进行柱纯化,得到目标物(下述式(E15)所示的化合物)即透明油状物质。通过NMR分析确认为目标化合物。
[制造例13]
E16合成例
在冰冷下,将NaH(41.6g、1.04mol)加入到DMF300ml中,滴加11H-苯并[a]咔唑(150.7g、0.69mol)的DMF(600ml)溶液。
接着,滴加苄基溴(17.8g、0.104mol),升温至60℃并搅拌2小时。反应结束后,向1300g冰水中注入反应液,使用盐酸调节至pH3,用氯仿萃取。对有机层进行水洗后,进行浓缩。将残渣用乙醇/己烷进行晶析,得到作为目标物(下述式(E16)所示的化合物)的白色结晶。通过NMR分析确认为目标化合物。
[制造例14]
E18合成例
在冰冷下,将NaH(4.16g、0.1mol)加入到DMF30ml中,滴加3,6-二甲氧基-9H-咔唑(15.7g、0.069mol)的DMF(60ml)溶液。
接着,滴加溴乙烷(1.09g、0.01mol),升温至60℃并搅拌2小时。反应结束后,向130g冰水中注入反应液,使用盐酸调节至pH3,用氯仿萃取。对有机层进行水洗后,进行浓缩。将残渣用乙醇进行晶析,得到作为目标物(下述式(E18)所示的化合物)的白色结晶。通过NMR分析确认为目标化合物。
[制造例15]
E20合成例
在室温下将对苯二酚(10.0g、0.09mol)和氢氧化钾(20.4g、0.364mol)溶解在DMSO(80ml)中。滴加1-溴-2-乙基己烷(32.5g、0.182mol),升温至80℃搅拌2天。反应结束后,用二氯乙烷萃取,水洗后,浓缩有机层。用乙酸乙酯/己烷对残渣进行柱纯化,得到目标物(下述式(E20)所示的化合物)即黄色油状物质。通过NMR分析确认为目标化合物。
(阳离子聚合性化合物)
A11:具有环己烯氧化物结构的脂环式环氧化合物、低分子量化合物(下述式(A11)所示的化合物、Daicel公司制造的CELLOXIDE2021P、通式(5-1)所示的化合物)
A12:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A12)所示的化合物、通式(5-2)所示的化合物)
A13:脂肪族环氧化合物、高分子量化合物(下述式(A13)所示的化合物、Daicel公司制造的EHPE-3150、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-氧杂环丙基)环己烷加成物)
A14:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A14)所示的化合物、通式(5-2)所示的化合物)
A15:脂肪族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A15)所示的化合物、n≈6、通式(5-1)所示的化合物)
A16:芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A16)所示的化合物)
A17:氧杂环丁烷化合物、低分子量化合物(下述式(A17)所示的化合物,东亚合成公司制OXT-211)
A18:缩水甘油基苯基醚、芳香族环氧化合物、缩水甘油醚型化合物、低分子量化合物(下述式(A18)所示的化合物)
[化学式39]
(产酸剂)
B11:光产酸剂、芳香族锍盐(上述式(B1-4)所示的化合物50质量%和下述式(B11B)所示的化合物50质量%的混合物的碳酸亚丙酯溶液、固体成分50%)
[化学式40]
(色素)
C11:四氮杂卟啉、通式(1)所示的化合物(M=Cu)(制造例1中制造的上述式(C-1)所示的化合物)
C12:花青(上述式(C-4)所示的化合物)
C13:三芳基甲烷系色素、通式(301)所示的化合物(制造例2中制造的上述式(C-5)所示的化合物)
(添加剂)
D11:流平剂(东丽道康宁公司制SH-29P Paint aditive)
(特定增感剂)
E11:苯并咔唑化合物、通式(4-1)所示的化合物、制造例11中制造的下述式(E11)所示的化合物
E12:烷氧基苯化合物、通式(3-1)所示的化合物、下述式(E12)所示的化合物
E13:烷氧基苯化合物、通式(3-1)所示的化合物、下述式(E13)所示的化合物
E14:烷氧基苯化合物、通式(3-1)所示的化合物、下述式(E14)所示的化合物
E15:增感剂(通式(4-3)所示的化合物、制造例12中制造的下述式(E15)所示的化合物、特定增感剂)
E16:增感剂(通式(4-1)所示的化合物、制造例13中制造的下述式(E16)所示的化合物、特定增感剂)
E17:增感剂(通式(1000-1)所示的化合物、下述式(E17)所示的化合物、特定增感剂、TCI制D4833(3,6-二甲氧基-9H-咔唑)
E18:增感剂(通式(1000-1)所示的化合物、制造例14中制造的下述式(E18)所示的化合物、特定增感剂)
E19:增感剂(通式(3-1)所示的化合物、下述式(E19)所示的化合物、特定增感剂、TCI制D1065(1,4-双(2-羟基乙氧基)苯)
E20:增感剂(通式(3-1)所示的化合物、制造例15中制造的下述式(E20)所示的化合物、特定增感剂)
[化学式41]
(增感剂)
F11:蒽化合物、下述式(F11)所示的化合物
F12:蒽化合物、下述式(F12)所示的化合物
F13:萘化合物、下述式(F13)所示的化合物
F14:咔唑化合物、下述式(F14)所示的化合物
F15:咔唑化合物、下述式(F15)所示的化合物
F16:二苯甲酮化合物、下述式(F16)所示的化合物
F17:呫吨酮化合物、下式(F17)所示的化合物
F18:噻吨化合物、下式(F18)所示的化合物
F19:吩噻嗪咔唑化合物、下述式(F19)所示的化合物
F20:三苯胺化合物、下述式(F20)所示的化合物
[化学式42]
(溶剂)
G11:二丙酮醇(醇系溶剂)
G12:丙二醇单甲醚乙酸酯(PGMEA、醚酯系溶剂)
[评价]
对于各种测定,按照以下的方法进行。
评价A1.溶解性
在各增感剂0.2g中添加溶剂5ml后,根据使用振荡器混合时的溶解所需的时间,评价增感剂的溶解性。结果如下述表4~7所示。
++:10分钟以内溶解
+:10分钟以上且30分钟以内溶解
-:到溶解为止需要30分钟以上、或不溶解
需要说明的是,添加于增感剂中的溶剂与实施例及比较例中使用的溶剂相同。
到溶解为止所需的时间越短,与溶剂的相容性越良好,可判断例如与树脂组合物的相容性优异、分散稳定性优异。
评价A2.分散稳定性
作为实施例及比较例的组合物的制造方法,将特定增感剂(E11~E20)及非特定增感剂(F11~F20)以外的成分混合而制备树脂组合物后,添加特定增感剂及非特定增感剂,使用振荡器混合。测定特定增感剂及非特定增感剂溶解于树脂组合物为止的时间,评价分散稳定性。结果如下述表4~6所示。
++:15分钟以内溶解
+:15分钟以上且60分钟以内溶解。
-:到溶解为止需要60分钟以上、或不溶解
到溶解为止所需的时间越短,则树脂组合物与增感剂的相容性越良好,可判断分散稳定性优异。
评价A3.固化感度
将实施例及比较例中得到的组合物以涂膜的厚度成为3μm的方式用旋涂法涂布于基材(玻璃基板、10cm见方、100μm)后,在90℃下干燥1分钟,由此除去溶剂,得到干燥涂膜。
接着,对于干燥涂膜,进行使用在365nm具有亮线的LED光源的曝光,测定涂膜表面成为无粘性所需的曝光量,按照下述基准进行评价。结果如下述表4~7所示。
++:小于300mJ/cm2
+:300mJ/cm2以上且小于1200mJ/cm2
-:1200mJ/cm2以上或无粘性
成为无粘性所需的曝光量越少,可判断固化感度越优异。
评价A4.耐湿热性
将实施例及比较例中得到的组合物以涂膜的厚度成为3μm的方式用棒涂法涂布于基材(玻璃基板、100μm)后,在150℃下干燥10分钟,由此除去溶剂,得到干燥涂膜。
接着,对于干燥涂膜,使用无电极紫外光灯以达到1500mJ/cm2的曝光量的方式进行紫外线照射,得到固化膜。
在将得到的固化膜层叠于基材的状态下,在恒温恒湿槽内在80℃、80RH%的条件下保存24小时后,对固化膜表面进行显微镜观察。
测定固化膜表面的1cm×1cm的范围内的被来自色素的析出物覆盖的面积比例。在固化膜表面的任意10处进行该测定,求出10处的平均值,按照以下的判断基准进行评价。结果如下述表4~7所示。
++:小于10%
+:10%以上且小于30%
-:30%以上
被来自色素的析出物覆盖的面积比例越少,可判断耐湿热性越优异。
表4
表5
表6
表7
[总结]
由上述表4~7可确认,通过含有特定增感剂,固化感度及分散稳定性这两者优异。
可以确认,烷氧基苯化合物的烷氧基的碳原子数为1的例子与碳原子数为2~5的例子相比,固化感度及分散稳定性这两者优异。
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供固化感度及分散稳定性优异的组合物。
Claims (11)
1.一种组合物,其包含:
阳离子聚合性化合物、
光产酸剂、和
选自烷氧基苯化合物、苯并咔唑化合物及二烷氧基咔唑化合物中的至少一种化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,
所述烷氧基苯化合物为下述通式(3-1)所示的化合物,
所述苯并咔唑化合物为下述通式(4-1)、(4-2)或(4-3)所示的化合物,
所述二烷氧基咔唑化合物为下述通式(1000-1)所示的化合物,
通式(3-1)中,R11及R12分别独立地表示碳原子数为1~30的烷基或所述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团,
通式(4-1)中,R155表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及R165分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基,
通式(4-2)中,R255表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及R265分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基,
通式(4-3)中,R355表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及R365分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、氰基、羟基或羧基,
通式(1000-1)中,R1001表示氢原子、碳原子数为1~30的烷基、乙烯基、碳原子数为6~30的芳基或碳原子数为7~30的芳基烷基,
R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及R1009分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~30的烷基、碳原子数为6~30的芳基、碳原子数为1~30的烷氧基、氰基、羟基或羧基,
R1002、R1003、R1004及R1005中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基,且R1006、R1007、R1008及R1009中的至少1个基团为碳原子数为1~30的烷氧基。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,
所述通式(3-1)中的R11及R12分别独立地为碳原子数为1~3的烷基或所述烷基的氢原子被羟基及羧基中的至少1个取代而成的基团,
所述通式(4-1)中的R155为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,
所述通式(4-2)中的R255为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,
所述通式(4-3)中的R355为碳原子数为3~15的烷基或碳原子数为7~15的芳基烷基,
所述通式(1000-1)中的R1001为氢原子或碳原子数为1~15的烷基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,相对于所述光产酸剂100质量份,所述烷氧基苯化合物、所述苯并咔唑化合物及所述二烷氧基咔唑化合物的合计含量为5质量份以上且90质量份以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,其中,所述烷氧基苯化合物、所述苯并咔唑化合物及所述二烷氧基咔唑化合物的合计含量在所述烷氧基苯化合物、所述苯并咔唑化合物及所述二烷氧基咔唑化合物与除它们以外的增感剂的合计100质量份中为50质量份以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的组合物,其中,所述阳离子聚合性化合物包含脂环式环氧化合物,
所述脂环式环氧化合物的含量在所述阳离子聚合性化合物100质量份中为20质量份以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,其中,所述组合物进一步含有色素。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的组合物,其中,所述组合物用于形成光学滤波器。
9.一种固化物,其为权利要求1~8中任一项所述的组合物的固化物。
10.一种光学滤波器,其具有包含权利要求9所述的固化物的光吸收层。
11.一种固化物的制造方法,其包含将权利要求1~8中任一项所述的组合物固化的工序。
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