CN112147111A - 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法 - Google Patents

一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112147111A
CN112147111A CN201910574310.7A CN201910574310A CN112147111A CN 112147111 A CN112147111 A CN 112147111A CN 201910574310 A CN201910574310 A CN 201910574310A CN 112147111 A CN112147111 A CN 112147111A
Authority
CN
China
Prior art keywords
selenium
fly ash
solution
sample solution
valence state
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910574310.7A
Other languages
English (en)
Inventor
胡红云
马彤彤
黄永达
袁兵
罗光前
姚洪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huazhong University of Science and Technology
Original Assignee
Huazhong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huazhong University of Science and Technology filed Critical Huazhong University of Science and Technology
Priority to CN201910574310.7A priority Critical patent/CN112147111A/zh
Publication of CN112147111A publication Critical patent/CN112147111A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6402—Atomic fluorescence; Laser induced fluorescence
    • G01N21/6404—Atomic fluorescence
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/34—Purifying; Cleaning
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/44—Sample treatment involving radiation, e.g. heat
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G01N2001/386—Other diluting or mixing processes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6402—Atomic fluorescence; Laser induced fluorescence
    • G01N21/6404—Atomic fluorescence
    • G01N2021/6406—Atomic fluorescence multi-element

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明属于分析化学领域，并公开了一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法。该方法包括在待测飞灰中加入HCl和HNO3的混酸溶液，然后对其进行消解，将飞灰中的四价硒和六价硒完全提取到溶液中，待消解完成后将得到的溶液过滤获得样品溶液A；将部分样品溶液A与盐酸混合均匀，在预设温度下对其进行加热，从而将溶液中的六价硒还原为四价硒，冷却至室温获得样品溶液B；利用原子荧光光谱法分别测定样品溶液A和样品溶液B中四价硒的浓度，从而获得飞灰中四价硒的含量和硒的总量。本发明利用HCl‑HNO3体系对飞灰进行消解，能够保证硒的回收率在98％左右，并且能够同时获得飞灰中硒的总量和硒的价态分布，具有便捷、精度高的优势。

Description

一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法
技术领域
本发明属于分析化学领域，更具体地，涉及一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法。
背景技术
煤燃烧、垃圾焚烧和固体燃料燃烧是大气中硒的主要来源，其燃烧产物中的飞灰对硒有显著的富集作用，飞灰中的硒会通过浸出作用污染土壤，还会进入到扬尘中被人体吸收，从而对人体造成严重危害。虽然硒是人体必需的一种微量元素，但其安全范围十分狭窄，摄入过多的硒灰将会引起人体生化反应紊乱和中毒，表现为恶心，呕吐，毛发、指甲脱落。因此为了严格控制飞灰中硒的含量，需要对其总量进行准确测试，从而掌握其迁移特性，从根源上解决硒污染问题。
目前，硒总量的测定对象主要是食品，土壤等样品。例如CN106770117A公开了一种食品中硒含量的测定方法，其对食品中的硒进行消解，并利用原子荧光光度计对样品溶液中硒的含量进行测试。CN108693241A公开了一种同时测定土壤中硒和镉的方法，该方法对土壤中的硒进行140℃石墨预消解和190℃微波消解之后，利用动态反应池-电感耦合等离子体质谱法检测样品中硒的含量。然而，相比于有机样品，飞灰中的硒主要以无机的硒酸盐和***盐的形式存在，由于高温下复杂的物理化学反应，硒的赋存形态十分复杂，尤其是硒的赋存价态(Se4+/Se6+)显著的影响着飞灰中硒在环境中的浸出及危害。针对复杂灰样中硒的总量及价态的测试鲜有专利报道，沿用土壤及有机食品的测试方法很难对复杂灰样中不同价态硒进行无损快速提取，以及规避灰中高碱组分引入的提取和测试干扰。故亟需寻找对飞灰中硒总量及价态的快速便捷的测试方法，这一方法仍是分析化学领域研究的热点和前沿课题。
发明内容
针对现有技术的上述缺点和/或改进需求，本发明提供了一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其中利用HCl-HNO3体系对飞灰进行石墨消解，并利用盐酸对样品溶液A进行还原，最后利用原子荧光获得飞灰中硒总量和四价硒含量，相应能够同时获得飞灰中硒总量和硒价态，并且有效提高测试的准确性，因而尤其适用于飞灰硒含量检测之类的应用场合。
为实现上述目的，本发明提出了一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，该方法包括如下步骤：
(1)将HCl和HNO3以4:1～7:1的摩尔比混合获得混酸溶液，然后在待测的飞灰中加入所述混酸溶液并搅拌均匀获得混合溶液；
(2)在70℃～100℃下对所述混合溶液进行消解，从而将所述飞灰中的四价硒和六价硒完全提取到溶液中，待消解完成后将得到的溶液进行过滤，获得样品溶液A；
(3)取部分所述样品溶液A与盐酸混合均匀，在预设温度下对其进行加热，使得所述样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液B；
(4)利用原子荧光光谱法分别测定所述样品溶液A和样品溶液B中四价硒的浓度，从而获得所述飞灰中四价硒的含量和硒的总量。
作为进一步优选地，在步骤(1)中，将1g待测飞灰加入50ml～200ml的所述混酸溶液中。
作为进一步优选地，在步骤(1)中，所述混酸溶液的浓度优选为8mol/L～12mol/L。
作为进一步优选地，在步骤(2)中，消解时间为2小时～4小时。
作为进一步优选地，在步骤(3)中，将所述样品溶液A与盐酸按照0.5:1～2:1的体积比混合。
作为进一步优选地，在步骤(3)中，加热温度优选为70℃～100℃。
作为进一步优选地，在步骤(3)中，加热时间优选为40min～90min。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，主要具备以下的技术优点：
1.本发明利用HCl-HNO3体系对飞灰进行消解，与传统的HCl-HNO3-HF-H2O2体系相比，具有用酸量少、不使用HF和H2O2等危险试剂、后续无需赶酸的优势，同时本发明仅需在70℃～100℃下便可进行消解，与微波消解相比具有反应条件温和的优点，从而有效提高了消解的安全性，并减少了环境污染，尤其是本发明通过对HCl和HNO3的比例进行优化，能够保证硒的回收率在98％左右，极大地提高了测试的准确性；
2.此外，本发明根据原子荧光光谱法仅能检测出溶液中四价硒的特点，利用盐酸将部分样品溶液A进行还原获得样品溶液B，并分别测试样品溶液A和样品溶液B中四价硒的浓度，从而获得飞灰中四价硒的含量和硒的总量，进而得到飞灰中硒的价态分布，能够为后续研究燃煤过程中硒的排放提供准确全面的测量数据；
3.本发明通过对混酸溶液的浓度以及飞灰与混酸溶液的混合比例进行优化，能够保证飞灰被完全充分的消解的同时，避免样品溶液A中硒浓度低于测试仪器的检出限，造成测试结果不准确；
4.本发明还对消解时间进行了优化，不仅能够避免出现消解不充分的问题，而且还能够避免硒被再次吸附到飞灰的矿物质中，使得测试结果低于真实值；
5.本发明对样品溶液A与盐酸的混合比例以及还原过程中的加热温度和时间进行优化，能够保证样品溶液A中的六价硒被完全还原为四价硒，从而保证硒总量的测定数据准确。
附图说明
图1是本发明提供的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
如图1所示，本发明优选实施例提出了一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，该方法包括如下步骤：
(1)将HCl和HNO3以4:1～7:1的摩尔比混合获得浓度为8mol/L～12mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入50ml～200ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中待测飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在70℃～100℃下对混合溶液进行消解，消解时间为2小时～4小时，从而将飞灰中的四价硒和六价硒完全提取到溶液中，待消解完成后将得到的溶液进行过滤，获得样品溶液A；
(3)取部分样品溶液A与盐酸按照0.5:1～2:1的体积比混合均匀，然后在70℃～100℃下对其加热40min～90min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液B；
(4)利用原子荧光光谱法分别测定样品溶液A和样品溶液B中四价硒的浓度，从而获得飞灰中四价硒的含量和硒的总量。
本发明采用HCl-HNO3体系对飞灰进行消解，与传统的HCl-HNO3-HF-H2O2体系相比，具有用酸量少、后续无需赶酸的优势，并且通过优化HCl和HNO3的摩尔比，以及混酸溶液的浓度，能够保证消解完全的同时，避免飞灰中的硒被氧化，使得硒价态测量产生较大误差，此外为避免样品溶液A中硒浓度低于测量仪器的检出限，本发明还对飞灰与混酸溶液的混合比例进行了优化，在保证飞灰能够被全消解的基础上，使得样品溶液A中的硒浓度处于较为合适的范围；
同时，本发明只需在70℃～100℃下进行石墨消解，不需要进行后续的微波消解，具有消解条件温和、安全性高和操作简单的优势，其中通过设定消解时间，可以保证消解充分的同时，避免飞灰中的硒再次吸附到矿物质中，影响后续测试的准确度；
此外，本发明为获得飞灰中硒的价态分布，采用盐酸对样品溶液A中的六价硒进行还原，通过优化盐酸添加比例、加热温度和加热时间，能够保证还原充分的同时避免资源浪费，并且与传统的利用铁***还原相比更加安全。
进一步，为提高测试的准确性，消除消解过程中各因素对测试结果的影响，需要同时做一组空白实验，在步骤(1)中不加入飞灰，其他步骤不变，最后将原子荧光法测得的硒浓度减去空白组中的硒浓度即可获得飞灰中硒的实际含量。
更具体地，在步骤(4)中，采用AFS-8220型双道原子荧光光度计进行测试，其原子化器高度为13mm，炉温为200℃，载气流量为300ml/min，屏蔽气流量为800ml/min，荧光仪负高压为270V，灯电流为80mA，测试硒的载液为5％的盐酸和1.5％的硼氢化钾溶液，同时利用中国计量科学研究院生产的42.9μg/g(以Se计)硒标液(GBW10032)配制10ppb，8ppb，5ppb，2ppb，1ppb的一系列标准工作液，储于聚乙烯瓶中备用，并且在测试前需要利用超纯水对混合溶液和样品溶液A进行定容；
测试过程中首先将原子荧光光度计打开，连接好电路、气路等各个***，将氩气(纯度≥99.99％)量调节至0.2Mpa～0.3Mpa，打开原子荧光光度计软件，然后对荧光计进行预热清洗，待仪器稳定后，开始测试标准曲线，以荧光强度为纵坐标，以硒标准工作液的浓度为横坐标绘制标准曲线，其线性回归方程为I＝50.8315*C-1.7606，相关系数为0.9999，由此可知，本实验的测定结果稳定，即可以在此条件下测定样品溶液；
通过测得的荧光强度从标准曲线或回归方程中查得样品溶液中的硒浓度，并以此计算飞灰中的硒含量(mg/Kg)，为避免样品溶液变质，需将其保存在0℃～5℃的环境下。
利用国家飞灰标准物质(GBW08401)验证采用本发明提供的方法能够准确测得飞灰中的硒总量，测得的结果如表1所示，从表1中可以看出，3个平行样本的测定结果均在标准值范围内，回收率较好，可以达到98％以上，说明本发明提供的方法对飞灰中硒总量的测定精密度和准确度较高。
表1标准物质中硒总量的回收率
GBW08401(飞灰) 回收率/％
标准值(μg/g) 1.13 --
平行样本1(μg/g) 1.124 99.48
平行样本2(μg/g) 1.117 98.85
平行样本3(μg/g) 1.141 100.97
同时为验证采用本发明提供的方法能够准确测试飞灰中的硒价态，分别向样品溶液中分别添加100ppb的Se4+标液和100ppb的Se6+标液，测试结果如表2所示，从表2中可以看出采用本发明提供的方法可以准确地对飞灰中的硒价态进行测量。
表2验证价态分析方法的测试结果
Se<sup>4+</sup>/μg/g Se<sup>6+</sup>/μg/g
样品含量 1.13 0
平行样本1(μg/g) 1.2282 0.0987
平行样本2(μg/g) 1.2291 0.0965
平行样本3(μg/g) 1.2279 0.0993
为进一步验证采用本发明提供的方法在测定飞灰中硒总量的准确度和有效性，采用四种不同方法对同一试样进行处理，然后使用相同的仪器和方法进行测定，结果如表3所示，其中方法1为石墨消解+盐酸还原，即本发明提供的方法，方法2为石墨消解+铁***还原，方法3位微波消解+盐酸还原，方法4为微波消解+铁***还原，并且每个方法做3个平行样；
表3不同处理方法测得飞灰中的硒总量
方法1 方法2 方法3 方法4
平行样本1(μg/g) 1.103 0.752 0.984 0.734
平行样本2(μg/g) 1.191 0.753 0.957 0.729
平行样本3(μg/g) 1.018 0.890 0.954 0.851
平均回收率/％ 97.83 70.65 85.40 68.26
从表3中可以看出，方法2～4中硒的回收率远低于方法1，并且方法2和方法4中使用的铁***是一种有毒的氧化剂，其热溶液能被酸及酸式盐分解，放出剧毒的氰化氢气体，具有严重的安全隐患，因此采用本发明提供的方法具有操作简单、安全性高、成本低和数据可靠等优点，适用于飞灰中硒总量和硒价态的测定。
下面根据具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)将HCl和HNO3以4:1的摩尔比混合获得浓度为12mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入200ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在70℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为3.5小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照0.5:1的体积比混合均匀，然后在85℃下对其加热40min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为99.21％。
实施例2
(1)将HCl和HNO3以5:1的摩尔比混合获得浓度为11.5mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入100ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在100℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为2小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照2:1的体积比混合均匀，然后在70℃下对其加热90min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为97.46％。
实施例3
(1)将HCl和HNO3以6:1的摩尔比混合获得浓度为10mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入50ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在80℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为4小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照1:1的体积比混合均匀，然后在100℃下对其加热65min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为98.76％。
实施例4
(1)将HCl和HNO3以7:1的摩尔比混合获得浓度为8mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入150ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在90℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为2.5小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照1.5:1的体积比混合均匀，然后在80℃下对其加热80min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为98.85％。
对比例1
(1)将HCl和HNO3以3:1的摩尔比混合获得浓度为12mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入200ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在70℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为3.5小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照0.5:1的体积比混合均匀，然后在85℃下对其加热40min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为32.83％。
对比例2
(1)将HCl和HNO3以8:1的摩尔比混合获得浓度为8mol/L混酸溶液，然后将1g待测飞灰加入150ml的混酸溶液中，搅拌均匀获得混合溶液，其中飞灰在消解之前需要过120目筛；
(2)在90℃下对混合溶液进行石墨消解，消解时间为2.5小时，待消解完成后将得到的溶液进行过滤获得样品溶液A；
(3)将样品溶液A与盐酸按照1.5:1的体积比混合均匀，然后在80℃下对其加热80min，使得样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液；
(4)利用原子荧光法分别测定样品溶液和样品溶液A中硒的浓度，从而获得飞灰中硒总量和四价硒含量，三组平行样本获得硒的平均回收率为37.43％。
将实施例1和对比例1～2进行比较发现，对飞灰进行消解的过程中，硝酸的添加比例过高或不添加硝酸都会造成硒的平均回收率过低，使得测试结果不准确，因此将HCl和HNO3的摩尔比控制在3:1～5:1以内能够保证硒的平均回收率在98％左右，从而保证测试结果的准确性。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)将HCl和HNO3以4:1～7:1的摩尔比混合获得混酸溶液，然后在待测的飞灰中加入所述混酸溶液并搅拌均匀获得混合溶液；
(2)在70℃～100℃下对所述混合溶液进行消解，从而将所述飞灰中的四价硒和六价硒完全提取到溶液中，待消解完成后将得到的溶液进行过滤，获得样品溶液A；
(3)取部分所述样品溶液A与盐酸混合均匀，在预设温度下对其进行加热，使得所述样品溶液A中的六价硒被还原为四价硒，最后冷却至室温获得样品溶液B；
(4)利用原子荧光光谱法分别测定所述样品溶液A和样品溶液B中四价硒的浓度，从而获得所述飞灰中四价硒的含量和硒的总量。
2.如权利要求1所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(1)中，将1g待测的飞灰加入50ml～200ml的所述混酸溶液中。
3.如权利要求1或2所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述混酸溶液的浓度优选为8mol/L～12mol/L。
4.如权利要求1所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(2)中，消解时间为2小时～4小时。
5.如权利要求1所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(3)中，将所述样品溶液A与盐酸按照0.5:1～2:1的体积比混合。
6.如权利要求1所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(3)中，加热温度优选为70℃～100℃。
7.如权利要求1～6任一项所述的同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法，其特征在于，在步骤(3)中，加热时间优选为40min～90min。
CN201910574310.7A 2019-06-28 2019-06-28 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法 Pending CN112147111A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910574310.7A CN112147111A (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910574310.7A CN112147111A (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112147111A true CN112147111A (zh) 2020-12-29

Family

ID=73869261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910574310.7A Pending CN112147111A (zh) 2019-06-28 2019-06-28 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112147111A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113735070A (zh) * 2021-09-08 2021-12-03 广东先导稀贵金属材料有限公司 一种把六价硒还原为四价硒的方法
CN115015224A (zh) * 2022-05-30 2022-09-06 南京理工大学 一种利用飞灰所含重金属测定水体环境风险分级评价方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947381A (zh) * 2009-07-08 2011-01-19 东曹株式会社 重金属处理剂及重金属污染物质的处理方法
CN104422672A (zh) * 2013-08-21 2015-03-18 上海宝钢工业技术服务有限公司 采用微波消解-原子荧光法测定土壤中硒含量的方法
CN109163960A (zh) * 2018-11-08 2019-01-08 华北电力大学（保定） 一种微波辅助顺序提取粉煤灰中不同形态砷硒的方法
CN109211651A (zh) * 2018-11-08 2019-01-15 华北电力大学（保定） 一种飞灰中不同形态砷硒的快速提取方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101947381A (zh) * 2009-07-08 2011-01-19 东曹株式会社 重金属处理剂及重金属污染物质的处理方法
CN104422672A (zh) * 2013-08-21 2015-03-18 上海宝钢工业技术服务有限公司 采用微波消解-原子荧光法测定土壤中硒含量的方法
CN109163960A (zh) * 2018-11-08 2019-01-08 华北电力大学（保定） 一种微波辅助顺序提取粉煤灰中不同形态砷硒的方法
CN109211651A (zh) * 2018-11-08 2019-01-15 华北电力大学（保定） 一种飞灰中不同形态砷硒的快速提取方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
钱薇等: ""程序控温石墨消解-氢化物原子荧光光谱法测定植物中痕量硒"", 《光谱学与光谱分析》 *
闫学全: ""一种自动石墨消解-ICP-MS法检测工业区土壤中微量砷、汞、硒、锑元素残留方法的建立"", 《中国测试》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113735070A (zh) * 2021-09-08 2021-12-03 广东先导稀贵金属材料有限公司 一种把六价硒还原为四价硒的方法
CN113735070B (zh) * 2021-09-08 2023-12-05 广东先导稀贵金属材料有限公司 一种把六价硒还原为四价硒的方法
CN115015224A (zh) * 2022-05-30 2022-09-06 南京理工大学 一种利用飞灰所含重金属测定水体环境风险分级评价方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100541181C (zh) 流动注射臭氧氧化方式测量化学需氧量和总有机碳的方法
CN112147111A (zh) 一种同步测量飞灰中硒总量和硒价态的方法
CN104297174A (zh) 一种快速检测水中汞含量的方法
CN110487758B (zh) 一种测定燃煤电厂煤及其燃烧副产物中砷、硒、铅的方法
CN107589098B (zh) 一种对痕量铀酰离子荧光检测的方法
CN108593606B (zh) 一种利用原子荧光光谱测试煤中锗含量的方法
Li Studies on the determination of trace amounts of gold by chemical vapour generation non-dispersive atomic fluorescence spectrometry
CN110907597A (zh) 基于附带氨气检测量补偿的氮氧化物测量***及方法
CN111443056B (zh) 一种测定铜精矿中汞含量的方法
CN108387575A (zh) 一种应用连续流动分析仪测定植物全氮的方法
Chen et al. Rapid determination of sulfide sulfur in anaerobic system by gas-phase molecular absorption spectrometry
CN112834685A (zh) 一种地表水中总磷浓度的测定方法
CN113340829A (zh) 一种路面标线用玻璃珠重金属检测方法
CN111855351A (zh) 一种沸石粉中总砷含量的测定方法
CN113533307A (zh) 一种高炉除尘灰中钙、镁、铜、铝、锰、钛、钾、钠、铅、锌元素含量的测定方法
CN108776125B (zh) 一种测定尿中砷过程中的样品前处理试剂及方法
CN110567904A (zh) 分光光度法测定尿素中硫酸盐含量的方法
AU2021105058A4 (en) Rapid visual colorimetric detection method for environmental pollutant sulfide ions based on peroxidase-like dnazyme
CN113029988B (zh) 基于抑制多孔Co3O4纳米盘催化活性的多种重金属检测方法
CN110554097A (zh) 一种水和废水中7-氨基头孢烷酸残留量的测定方法
Ohta et al. Direct determination of manganese in biological materials using electrothermal atomization atomic absorption spectrometry with a molybdenum tube atomizer
CN113735077B (zh) 一种制备15n和18o双标记n2o的方法
CN108318391B (zh) 一种北方低温环境中细颗粒物分析方法
CN115165785A (zh) 烧结制酸废水cod含量的检测方法
CN108195832B (zh) 一种检测水中无机砷含量的方法及检测试剂盒

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination