CN112143968A - 一种特厚规格x70m级双抗管线钢板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种特厚规格X70M级双抗管线钢板及其制造方法。所述钢板包含组分如下C:0.05‑0.08%;Si:0.25‑0.45%;Mn:1.15‑1.35%;P≤0.010%;S≤0.002%;Nb:0.035‑0.06%;V≤0.06%;Ti:0.008‑0.020%;Cr:0.45‑0.65%;Ni:0.2‑0.35%;Cu:0.2‑0.35%;Mo≤0.08%;Al:0.015‑0.045%;Ca:0.002‑0.0035%;Ca/S≥1.8;Pcm≤0.20%等。本发明钢板强度超过X70M钢级要求,在具有优良的抗HIC和SSCC性能的同时兼具优异的耐大气腐蚀性能。
Description
技术领域
本发明属于中厚钢板生产技术领域,具体涉及一种特厚规格X70M级双抗管线钢板及其制造方法,尤其适用于直缝埋弧焊管用高钢级管线钢生产领域。
背景技术
近年来,随着世界石化能源需求的不断增加,石油、天然气的开采量持续攀升,其中酸性石油天然气的比例也在不断提升。由于酸性石油天然气中含有一定比例的H2S气体,在进行管道输运时,湿H2S将对钢质管道产生一定的腐蚀,主要的腐蚀方式包括HIC(氢致开裂)和SSCC(硫化物应力腐蚀),严重时腐蚀会导致钢管破裂,造成不可估量的损失。
为了保证酸性石油天然气的输运安全,人们发明了抗酸管线用钢,目前商用的抗酸管线用钢的最高钢级为X65M,且规格普遍较薄。随着对管道输运效率要求的不断提高,更高钢级、大壁厚的抗酸管线钢也是目前人们研究的重点。
根据目前的资料,公开号CN102851590A 提出一种抗酸性低锰X70管线钢及生产方法,所生产钢板仅为13mm以下厚度,且实际P、S含量较高,批量生产难以保证钢板按NACE0284 A溶液下实验的HIC性能满足要求。
公开号CN108624811A,一种大厚壁抗酸耐蚀管线钢及其生产方法,其通过RH真空脱碳,以极低碳的方式,确保抗酸性能满足要求。但是采用此种方式,一方面由于各厂家的工装限制,不利于推广;另一方面,极低碳易带来强度不足问题,对大壁厚高钢级管线钢来说较难克服,此发明公开材料中未提及发明钢的钢级及厚度规格,应与此有一定关系。
公开号CN109234618A,一种经济型抗HIC管线钢X70MS及其制造方法,其采用超低碳、高锰的设计,降低Ni、Mo等合金的加入,突出经济性。但这种设计也同样存在超低碳钢强度不足问题,此发明公开材料中最大钢板厚度仅到25mm,且实际强度余量较小,难以满足大壁厚钢管的需求。另外,此发明中,为提升钢板内部均匀性,改善因为高Mn造成的中心偏析影响,采用高温加热,易导致奥氏体晶粒粗大,反而影响管线钢韧性,特别是DWTT性能。
公开号CN104264069B,一种特厚规格X70管线钢及其制造方法,其设计了一种强度区间窄、具有优异低温韧性和抗低温应变时效性能并兼具抗HIC性能的X70管线钢。但该发明钢板规格仅为30-32mm,且未说明钢板抗SSCC性能情况。而在内部输运油气的高压状态下,硫化物应力腐蚀开裂对管线钢的破坏程度不低于氢致开裂,特别是对高钢级更明显。所以,此发明在钢板厚度及双抗性能方面均存在一定不足。
另外,目前抗酸管线钢生产技术普遍存在的一个问题是仅考虑了钢管内部与酸性油气直接接触过程中的抗HIC和SSCC性能,钢管外壁的防腐则主要以防腐涂层的形式进行,基本未考虑钢管外壁本身的耐大气腐蚀性能。本发明钢板生产厚度达19-38mm,钢板强度超过X70M钢级要求,钢板在具有优良的抗HIC和SSCC性能的同时兼具优异的耐大气腐蚀性能,为管线钢在不同工况环境下的应用提供了更多的选择及可能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种特厚规格X70M级双抗管线钢板及其制造方法,通过合理的组分、冶炼控制及轧制+超快冷工艺配合,生产出一种特厚规格即厚度达19-38mm范围,强度超过X70M钢级要求,在具有优良的抗HIC和SSCC性能的同时兼具优异的耐大气腐蚀性能的管线用钢材。
本发明是通过如下技术方案实现的:一种特厚规格X70M级双抗管线钢板,其特征在于:包括如下质量含量的各组分:C:0.05-0.08%;Si:0.25-0.45%;Mn:1.15-1.30%;P≤0.010%;S≤0.002%;Nb:0.035-0.06%;V≤0.06%;Ti:0.008-0.020%;Cr :0.45-0.60%;Ni :0.2-0.35%;Cu:0.2-0.35%;Mo≤0.08%;Als:0.015-0.045%;Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8;Pcm≤0.20%;其余为Fe和不可避免的杂质。
进一步的:所述钢板耐大气腐蚀指数为I,I=26.01(%Cu)+3.88(%Ni)+1.2(%Cr)+1.49(%Si)+17.28(%P)-7.29(%Cu)*(%Ni)-9.10(%Ni)*(%P)-33.39(%Cu)2,且I≥6.1。
本发明还公布了上述的钢板的制造方法,包括铁水预处理步骤、转炉冶炼步骤、LF处理步骤、RH真空处理步骤、连铸步骤、钢坯堆垛步骤、加热步骤、轧制步骤、冷却步骤;其特征在于:
所述冶炼步骤:采用KR脱S,控制入炉铁水S≤0.005%,转炉采用双渣冶炼,进行点吹,点吹后钢水需在炉内吹氩搅拌1min后出钢,出钢碳≤0.040%、P≤0.007%;RH炉真空度≤10pa,保压时间≥20min;其中Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8,并净吹≥10min;
所述连铸步骤:控制过热度15±5℃,采用二冷电磁搅拌和凝固末端轻压下;连铸坯厚度根据成品钢板厚度进行选择,保证连铸坯厚度≥12T,其中,T为成品钢板厚度;
所述轧制步骤:控制再加热温度1200-1220℃,粗轧纵轧最后两道次压下率≥17%;中间坯设定≥3.5T;精轧开展温度≤850℃,终轧温度800-820℃;其中,T为成品钢板厚度;
所述冷却步骤:采用UFC+ACC联合冷却的模式,通过UFC高压缝隙喷嘴喷水冷却,加快钢板表面换热效率,使钢板温度降低至铁素体相区以下;通过ACC高密喷嘴喷水冷却,控制钢板终冷温度在420-530℃,使钢板获得理想的组织类型。
进一步的:所述组织类型为使钢板获得均匀细小的准多边形铁素体+粒状贝氏体的组织。
本发明采用如上组分中各组分的作用如下:
C:碳偏析导致的异常组织是钢板抗酸性能恶化的重要原因,但碳是钢中起重要的固溶强化的元素,综合考虑发明钢板的厚度及抗酸性能,本发明设定C:0.05-0.08%
Si:硅在钢中起固溶强化作用,并对耐蚀性能有促进作用,但含量较高也会影响钢材的韧性和焊接性能,因此本发明设定Si:0.25-0.45%,优选0.30-0.35%。
Mn:锰含量增高,钢材氢致裂纹敏感性急剧增加,本发明设定Mn:1.15-1.30%,优选不超过1.25%。
Nb、Ti:铌、钛均是管线钢微合金化常用元素,从兼顾细化晶粒和成本角度,本发明设定Nb:0.035-0.06%;Ti:0.008-0.020%。
V:本发明钢板较厚,且强化元素C、Mn含量均较低,从提升强度角度考虑,对厚规格添加一定的V,起析出强化的作用,本发明中设定V:0-0.06%。
Ni、Cr、Cu:采用Ni、Cr、Cu复合添加的形式以提高钢板强度,同时满足抗酸性能和耐大气腐蚀性能的要求,本发明中优选设定Cr:0.45-0.50%;Ni:0.25-0.30%;Cu:0.25-0.30%。
Mo:Mo易于形成硬相,特别是在厚规格钢板的心部形成硬相组织,对钢板心部抗酸性能造成不良影响,因此,本发明在保证强度的前提下不添加Mo元素。
本发明所获得的有益效果主要有以下:
(1)本发明钢板规格达19-38mm,钢板强度达到X70M级,-20℃横向冲击功≥250J,-10℃DWTT剪切面积≥88%,满足常规管线钢各项力学性能要求;
(2)发明的厚规格X70M钢板在具有优良的抗HIC和SSCC性能的同时兼具优异的耐大气腐蚀性能。满足了酸性环境下输运钢板对抗酸性能的要求,同时具备的耐大气腐蚀性能为管线钢在不同工况环境下的应用提供了更多的选择及可能。
附图说明
图1 为19mm发明钢板的显微组织(1000X);
图2 为38mm发明钢板的显微组织(1000X)。
具体实施方式
如图1、图2所示为本发明一种特厚规格X70M级双抗管线钢板,包括如下质量含量的各组分:C:0.05-0.08%;Si:0.25-0.45%;Mn:1.15-1.30%;P≤0.010%;S≤0.002%;Nb:0.035-0.06%;V≤0.06%;Ti:0.008-0.020%;Cr :0.45-0.60%;Ni :0.2-0.35%;Cu:0.2-0.35%;Mo≤0.08%;Als:0.015-0.045%;Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8;Pcm≤0.20%;其余为Fe和不可避免的杂质。
进一步的:所述钢板耐大气腐蚀指数为I,I=26.01(%Cu)+3.88(%Ni)+1.2(%Cr)+1.49(%Si)+17.28(%P)-7.29(%Cu)*(%Ni)-9.10(%Ni)*(%P)-33.39(%Cu)2,且I≥6.1。
优选的,本发明钢板化学成分按重量百分比如下:C:0.06-0.07%;Si:0.30-0.35%;Mn:1.20-1.25%;P≤0.010%;S≤0.0015%;Nb:0.045-0.055%; Ti:0.008-0.015%;Cr :0.45-0.50%;Ni:0.25-0.30%;Cu:0.25-0.30%;V:0-0.05%;Mo:不添加;Als:0.015-0.045%;Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8;Pcm:0.18-0.20%;其余为Fe和不可避免的杂质。
本发明还公布了上述的钢板的制造方法,包括铁水预处理步骤、转炉冶炼步骤、LF处理步骤、RH真空处理步骤、连铸步骤、钢坯堆垛步骤、加热步骤、轧制步骤、冷却步骤;其特征在于:
所述冶炼步骤:采用KR脱S,控制入炉铁水S≤0.005%,转炉采用双渣冶炼,进行点吹,点吹后钢水需在炉内吹氩搅拌1min后出钢,出钢碳≤0.040%、P≤0.007%;RH炉真空度≤10pa,保压时间≥20min;其中Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8,并净吹≥10min;
所述连铸步骤:控制过热度15±5℃,采用二冷电磁搅拌和凝固末端轻压下;连铸坯厚度根据成品钢板厚度进行选择,保证连铸坯厚度≥12T,其中,T为成品钢板厚度;
所述轧制步骤:控制再加热温度1200-1220℃,粗轧纵轧最后两道次压下率≥17%;中间坯设定≥3.5T;精轧开展温度≤850℃,终轧温度800-820℃;其中,T为成品钢板厚度;
所述冷却步骤:采用UFC+ACC联合冷却的模式,通过UFC高压缝隙喷嘴喷水冷却,加快钢板表面换热效率,使钢板温度降低至铁素体相区以下,采用UFC+ACC联合冷却的模式,降温速度大大加快,比常规方法速度增加一倍以上;通过ACC高密喷嘴喷水冷却,控制钢板终冷温度在420-530℃,使钢板获得理想的组织类型,即均匀细小的准多边形铁素体+粒状贝氏体的组织。
实施例1-3
实施例1-3提供了3种特厚规格X70M级双抗管线钢板,其组分及参数见附表。
根据本发明的组分及生产方法,采用120吨转炉冶炼,根据不同成品钢板厚度选择250mm、330mm、475mm断面铸坯,具体冶炼工艺及铸坯成分见表1和表2:
表1 各实施例中钢冶炼工艺控制实际
投入电磁搅拌和动态轻压下,实物钢坯中心偏低均为C类1.0级,无其他缺陷。
表2 各实施例中钢冶炼实际成分
项目 | C | Si | Mn | P | S | Als | Cr | Ni |
实施例1 | 0.067 | 0.31 | 1.21 | 0.009 | 0.0013 | 0.029 | 0.47 | 0.274 |
实施例2 | 0.071 | 0.33 | 1.24 | 0.008 | 0.0012 | 0.025 | 0.45 | 0.26 |
实施例3 | 0.065 | 0.32 | 1.18 | 0.010 | 0.0010 | 0.030 | 0.47 | 0.289 |
项目(序) | Cu | V | Ti | Nb | Ca | Ca/S | Pcm | I |
实施例1 | 0.258 | 0.005 | 0.014 | 0.036 | 0.0025 | 1.9 | 0.18 | 6.14 |
实施例2 | 0.261 | 0.040 | 0.015 | 0.047 | 0.0030 | 2.5 | 0.19 | 6.13 |
实施例3 | 0.287 | 0.042 | 0.013 | 0.045 | 0.0021 | 2.1 | 0.19 | 6.35 |
根据本发明的组分及生产方法,采用5m宽厚板轧机进行轧制,配合UFC+ACC冷却设备进行控制冷却,轧制规格19-38mm,具体工艺及钢板实际性能见表3-4:
表3 各实施例中钢实际轧制工艺
表4 各实施例中钢实际性能
序号 | 规格/mm | 屈服强度/Mpa | 抗拉强度/Mpa | 伸长率/% | 屈强比 | -20℃横向冲击功均值/J | -10℃DWTT/% |
实施例1 | 19 | 510 | 680 | 43 | 0.75 | 303 | 98 |
实施例2 | 25 | 555 | 705 | 38 | 0.78 | 284 | 92 |
实施例3 | 38 | 545 | 711 | 41 | 0.77 | 299 | 88 |
在发明钢板宽度1/2处取纵向试样各3件,试验按照NACE TM0284标准进行HIC试验,试样尺寸100×20×t(t为壁厚mm),试验溶液为NACE TM0284-A溶液,试验温度为23±2℃。SSCC试验试样同样取之钢板宽度1/2处,试样尺寸:115(长)×15(宽)×5(高)mm,按ASTMG39标准采用4点弯曲试样,在NACE TM0177的A溶液中进行4点弯曲试验,试验时间720小时,试样加载应力为实际屈服强度(AYS)的90%。试验结果见表5.
表5 各实施例中钢的抗HIC和SSCC性能
综上,本发明所述钢板规格达19-38mm,钢板强度达到X70M级,-20℃横向冲击功≥250J,-10℃DWTT剪切面积≥88%,满足常规管线钢各项力学性能要求;此外,本发明的厚规格X70M钢板在具有优良的抗HIC和SSCC性能的同时兼具优异的耐大气腐蚀性能。满足了酸性环境下输运钢板对抗酸性能的要求,同时具备的耐大气腐蚀性能,为管线钢在不同工况环境下的应用提供了更多的选择及可能。
Claims (4)
1.一种特厚规格X70M级双抗管线钢板,其特征在于:包括如下质量含量的各组分:C:0.05-0.08%;Si:0.25-0.45%;Mn:1.15-1.30%;P≤0.010%;S≤0.002%;Nb:0.035-0.06%;V≤0.06%;Ti:0.008-0.020%;Cr :0.45-0.60%;Ni :0.2-0.35%;Cu:0.2-0.35%;Mo≤0.08%;Als:0.015-0.045%;Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8;Pcm≤0.20%;其余为Fe和不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的钢板,其特征在于:所述钢板耐大气腐蚀指数为I,I=26.01(%Cu)+3.88(%Ni)+1.2(%Cr)+1.49(%Si)+17.28(%P)-7.29(%Cu)*(%Ni)-9.10(%Ni)*(%P)-33.39(%Cu)2,且I≥6.1。
3.一种如权利1所述的钢板的制造方法,包括铁水预处理步骤、转炉冶炼步骤、LF处理步骤、RH真空处理步骤、连铸步骤、钢坯堆垛步骤、加热步骤、轧制步骤、冷却步骤;其特征在于:
所述冶炼步骤:采用KR脱S,控制入炉铁水S≤0.005%,转炉采用双渣冶炼,进行点吹,点吹后钢水需在炉内吹氩搅拌1min后出钢,出钢碳≤0.040%、P≤0.007%;RH炉真空度≤10pa,保压时间≥20min;其中Ca:0.002-0.0035%;Ca/S≥1.8,并净吹≥10min;
所述连铸步骤:控制过热度15±5℃,采用二冷电磁搅拌和凝固末端轻压下;连铸坯厚度根据成品钢板厚度进行选择,保证连铸坯厚度≥12T,其中,T为成品钢板厚度;
所述轧制步骤:控制再加热温度1200-1220℃,粗轧纵轧最后两道次压下率≥17%;中间坯设定≥3.5T;精轧开展温度≤850℃,终轧温度800-820℃;其中,T为成品钢板厚度;
所述冷却步骤:采用UFC+ACC联合冷却的模式,通过UFC高压缝隙喷嘴喷水冷却,加快钢板表面换热效率,使钢板温度降低至铁素体相区以下;通过ACC高密喷嘴喷水冷却,控制钢板终冷温度在420-530℃,使钢板获得理想的组织类型。
4.根据权利要求3所述的钢板,其特征在于:所述组织类型为使钢板获得均匀细小的准多边形铁素体+粒状贝氏体的组织。
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