CN112087949A

CN112087949A - 高负载草甘膦除草组合物、由该组合物获得的即用制剂以及控制农作物中多种杂草物种的方法

Info

Publication number: CN112087949A
Application number: CN201980017299.2A
Authority: CN
Inventors: R·托莱多; E·马托斯; T·奥利维拉; L·加莱拉
Original assignee: Orion Ochemica
Current assignee: Orion Ochemica
Priority date: 2018-03-09
Filing date: 2019-03-01
Publication date: 2020-12-15
Also published as: WO2019169465A1; EP3761788A4; CA3092846A1; CA3092846C; JP2021517166A; MX2020009324A; RU2020133178A; US20200404922A1; RU2020133178A3; US11666054B2; EP3761788A1; JP7221993B2; BR102018004761A2; BR102018004761B1

Abstract

本发明涉及一种具有高效和低毒性的高负载草甘膦除草组合物，更具体地讲，其包含草甘膦(酸当量)负载量为400‑600g/L的钾盐和单异丙胺盐(MIPA)的混合物形式的草甘膦，其与由氧化胺、脂肪醇和络合剂形成的表面活性剂体系处于完全平衡，用于控制农作物中的杂草。该组合物还包含改性‑活化助剂，其比其它已知的草甘膦制剂具有明显更有利的除草功效。

Description

高负载草甘膦除草组合物、由该组合物获得的即用制剂以及控制农作物中多种杂草物种的方法

技术领域

本发明涉及高浓度草甘膦除草剂组合物，其包括与不同的高负载草甘膦盐结合使用的表面活性剂体系。特别地，本发明涉及高负载草甘膦组合物，其表现出除草剂更容易渗透到叶子中，草甘膦在待控制的目标杂草中的吸收和转移更大。

本发明的主要目的是提供一种组合物，该组合物促进待施用于植物的草甘膦除草剂浓度的增加，从而除了其有效的除草效果之外，还提供了更高的控制作用率，目的是减少草甘膦在施用后由于雨水洗涤而导致可能的损失，因此，当与市场上的其它商业草甘膦制剂相比时，除了使运输、储存和特别是包装处置成本最小化之外，还降低了对环境的潜在影响。

更具体地说，本发明探索了包含氧化胺、脂肪醇和络合剂的表面活性剂体系的组合用于包含高负载量草甘膦盐的除草制剂，并且旨在增加除草剂草甘膦的浓度，即改善其在植物中关于控制不同杂草如臂形草属草的有效性和动力学。然而，尽管草甘膦在植物中的浓度增加，但本发明除了改善农民、消费者和环境的更大安全性之外，并不损害大豆、玉米和棉花作物等作物的功效、选择性。

更具体地说，本发明组合物的组分以适当平衡的比例存在，从而实现在不同生产环境中杂草管理的更大农艺功效以及对转基因大豆、玉米和棉花的选择性，从而有助于保持这些作物的生产潜力。

另外，本发明的组合物除了提供低生产成本之外，还显示出对人类和环境的低毒性。

本发明还涉及一种除草组合物，其以被分配到罐中的即用形式提供，在罐中其被转化成适于在田间喷雾的液体溶液。

更具体地说，本发明的特征还在于，它可以提供各种物理形式的除草制剂，例如固体颗粒产品形式，如粉末或颗粒组合物，更具体地说，如可分散颗粒(WG)。

同样，并且更优选地，该组合物可以是含有高负载草甘膦的浓缩溶液制剂形式，其中包括使用表面活性剂体系，其组分被适当地平衡。作为浓缩的水溶液，预期在植物中关于控制不同杂草物种如臂形草属草的草甘膦动力学将有变化。

然而，尽管在植物中草甘膦浓度增加，取决于各种具体的使用类型，其又取决于制剂所用于的处理和栽培，但是本发明不损害大豆、玉米和棉花等作物的功效、选择性，以及改善农民、消费者和环境的更大安全性。所述制剂旨在促进除草剂在叶中的渗透和除草剂吸收以及草甘膦在待控制杂草中的转移。

在另一个实施方案中，本发明提供了一种控制包括抗草甘膦植物在内的不同作物中不同杂草和/或不希望的植物生长的方法，其包括促进来自本发明除草组合物的不同制剂在待处理的种植园上的适当施用。

背景技术

草甘膦是世界上使用最广泛的除草剂。它在基于使用免耕或最小栽培的谷物农业生产中具有重要作用。即使在几种杂草物种中产生抗性之后，草甘膦也显示出在一年生和多年生作物种植前的枯竭应用(desiccation application)中是必不可少的；用于多年生作物的定向施用；在总面积应用中，在经遗传修饰以耐受除草剂的作物(例如大豆、玉米和棉花)中。

草甘膦是一种非常弱的酸，并且可能遭受高达三次电离。它在土壤中被强烈吸收并快速降解。其活性仅在施用于植物的叶子上时才发生。它是非选择性除草剂，可以控制不同植物群的杂草。它具有轻微毒性，并且迅速被动物***。其主要特征之一是能够通过韧皮部，即植物的传导***进行转移，将光同化产物从植物的产生区域运输到消耗区域。其作用位点是参与芳香族氨基酸产生的酶5-烯醇丙酮酸-chiquimate-3-磷酸合酶(EPSPs)。

在这种意义上，获得允许草甘膦及其盐的较高水平沉积、渗透和吸收的组合物是非常令人关注的，以提供具有较低损失的处理，例如通过雨水冲洗和降低潜在的污染环境性能，以及更好地控制杂草。

现有技术已经提出了用不同类型的草甘膦盐(单异丙胺盐(MIPA)、铵盐和钾盐)以及通过两种或多种类型的盐之间的结合以及它们之间的各自浓度和比例进行的若干研究。

本发明的研究者发现，适当选择彼此结合使用的草甘膦盐和与有效相容的表面活性剂体系结合使用的草甘膦盐，以及它们之间更精确的比例，是使甚至经遗传修饰的作物也能抵抗草甘膦除草剂的最合适的解决方案，解决了这些作物被草甘膦施用所损害的持久性问题。

与现有技术中已知的那些结果相比，例如与使用单一草甘膦盐型相关的那些结果，本发明的组合实现了与大多数不同农作物竞争的不同杂草的更好控制结果。

例如，WO02069718公开了一种除草剂的含水浓缩组合物，其包含草甘膦、表面活性剂组分和草酸或其盐或酯，其中：a)当该组合物被适当量的水稀释并应用于易感植物的叶子时，草甘膦或其盐或酯以生物有效的浓度存在于溶液中，b)表面活性剂组分存在于介质中的溶液或悬浮液、乳液或分散体中，并包含一种或多种表面活性剂(乙氧基化牛油胺、磷酸酯、磷酸二酯、醚胺和季铵盐)和c)草酸或盐或酯。然而，该文献没有预先或旨在获得一种组合物，例如本发明，其含有高剂量的草甘膦盐混合物，并且草甘膦盐在它们之间以及在表面活性剂体系之间处于完全平衡，促进在叶中的更大渗透和吸收，以及随后在杂草中的更大草甘膦转移，实现这些杂草的更快速度和更大控制功效。

现有技术中描述了草甘膦盐的各种典型制剂。具体地，对于异丙铵盐和钾盐的混合物，例如，美国专利号6871707涉及包含钾阳离子和异丙铵阳离子或单乙醇铵阳离子或两者的草甘膦组合物。优选地，异丙基铵与钾阳离子的摩尔比小于30：1和大于1:10，更优选小于15：1和大于1：2。

根据该文献，除了钾盐和异丙基铵盐或单乙醇胺盐或两者之外，草甘膦组合物还可以含有至少一种表面活性剂，其选自：a)醚胺，b)乙氧基化的脂防醇或酸，c)硅氧烷或环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，和d)基于脂肪醇的环氧乙烷或环氧丙烷的无规嵌段共聚物或共聚物，以及使用该组合物的杂草控制方法。

根据该文献，组合物优选为固体颗粒形式。该文献继而没有提到即用型浓缩溶液，并且除了没有暗示或证明使用表面活性剂体系之外，其特征还在于，使用至少三(3)种草甘膦盐。

US2009215626描述了一种水溶液形式的组合物，其含有草甘膦盐(异丙胺盐、钠盐和单链烷醇胺盐)，a.i.量大于480g/L；b)牛油胺烷氧基化物；和c)烷氧基化物EDA(乙二胺烷氧基)和环氧丙烷。更具体地，所述组合物包含：a)a.i.量大于580g/L的草甘膦盐；b)牛油胺烷氧基化物；和c)烷氧基化物EDA，其中该组合物具有高于90℃的浊点，同样，该现有技术未能教导使用草甘膦钾盐，也没有教导使用如本发明中所提出的表面活性剂体系。

WO2006023431描述了一种除草组合物，其特征在于，它包含在水溶液中的草甘膦盐的混合物，草甘膦酸当量的总浓度不低于360g/L，其中：a)草甘膦是阴离子形式，伴随有低分子量的非两亲性阳离子，总摩尔量为草甘膦摩尔量的100％至120％；b)所述阳离子包括摩尔比为70:30至90:10的钾和丙基铵阳离子；和c)钾和丙基铵阳离子一起构成组合物中所有低分子量非两亲阳离子的90-100摩尔％。

WO2011057361公开了一种液体制剂，其含有至少约500g/L或更多的草甘膦，一种含量低于100g/L的能提高草甘膦功效并与草甘膦钾相容的表面活性剂，非两亲性阳离子(其中大部分是钾阳离子)，一种除草甘膦和水以外的低分子量酸。

一些表面活性剂体系已经用于草甘膦基组合物及其盐中，例如WO02096199中描述的一种，其公开了添加二胺或其它多胺增强了醚胺表面活性剂与含有草甘膦或其盐或酯的农药配制剂的相容性。

特别地，该文献涉及用于含水农药制剂的阳离子表面活性剂的组合物，其包含第一阳离子表面活性剂和第二表面活性剂二胺或三胺。该阳离子表面活性剂选自二烷氧基化胺或季铵盐、季乙氧基化烷基胺、烷氧基化氨基醇或其季盐、醚或季铵盐、烷氧基化聚(羟烷基)胺。

所述文献中的二胺表面活性剂选自独立地被烷氧基、直链或支链烷基、醚、取代烃基或烃基取代基、或取代亚烃基或亚烃基取代的二胺。

WO0117358公开了一种增强草甘膦除草剂的除草活性的方法，其包括向所述除草剂中加入第一表面活性剂和第二表面活性剂的混合物，其中总表面活性剂与草甘膦的重量比为约1:30至约2:1，其中第一表面活性剂具有下式：

R-CO-NR1-(CR’2)n COOM

第二表面活性剂选自叔烷基胺和烷基醚胺、聚氧乙烯叔烷基胺和烷基醚胺、季铵、吡啶和咪唑啉表面活性剂、烷基氧化物和聚氧乙烯烷基二胺。

所述组合物可以以除草有效量施用于植物，并且可以有效地控制一种或多种以下属的一种或多种植物物种，但不限于：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、蒿属(Artemisia)、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、丰花草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芥属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convol20 vulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、蟋蟀草属(Eleusine)、披碱草属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属(Helianthus)、白茅属(lmperata)、番薯属(lpomoea)、地肤属(Kochia)、黑麦草属(Lolium)、锦葵属(Malva)、稻属(Oryza)、露籽草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、芦苇(Phragmites)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、蕨属(Pteridium)、葛属(Pueraria)、悬钩子属(Rubus)、猪毛菜(Salsola)、狗尾草属(Setaria)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、高粱属(Sorghum)、小麦属(Triticum)、香蒲属(Typha)、荆豆属(Ulex)、苍耳属(Xanthium)和玉蜀黍属(Zea)。

WO0189302公开了一种储存中稳定的除草剂浓缩物，其可以用水稀释以提供施用于植物叶子的除草混合物，其包含浓度为至少500g酸/升草甘膦酸当量浓度的草甘膦或其盐或酯，和表面活性剂组分。根据所述文献，表面活性剂组分可以包含至少一种选自以下的表面活性剂：单烷氧基化胺，b)二烷氧基化胺，c)仲胺或叔胺，d)二烷氧基化季铵盐，e)单烷氧基化季铵盐，f)季铵盐，g)二胺，h)烷氧基化醇，i)烷氧基化二烷基酚和烷氧基化磷酸酯及其混合物。

WO0030451公开了一种草甘膦除草剂的储存和运输***，其包括容量为约0.1至约100000升或更大的容器，该容器基本上充满草甘膦水溶液，该水溶液主要为其钾盐和单乙醇铵盐的混合物中的一种或多种的形式，该溶液具有至少约30重量％的草甘膦酸当量浓度。所述***描述了草甘膦浓缩组合物，特别是钾盐、单乙醇铵或其混合物，其基于草甘膦酸的浓度为30％(或360g/L)至由所存在的草甘膦盐的溶解度决定的最大百分比。用于所述组合物的优选表面活性剂包括：聚氧乙烯(5)椰油酰胺、N-椰油烷基-N-甲基-N,N-二乙基氯化铵和N-椰油烷基-N,N-二乙醇胺氧化物。

可以看出，现有技术文献已经公开了使用与所述盐相容的不同表面活性剂体系的钾盐和草甘膦异丙基铵的组合物，其可用于控制世界范围内的各种植物。

然而，迄今为止，现有技术文献没有公开由钾盐和草甘膦异丙基铵形成的除草组合物，其与本申请中提出的由氧化胺、脂肪族二醇和络合剂形成的表面活性剂体系达到完美平衡，并且除了其它杂草物种如牛筋草(Eleusine indica)和饭包草(Comelineabenghalensis)之外，对各种科和属的杂草，例如，禾本科臂形草属(Brachiaria)，更特别地，俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)的一种或多种物种也有效。

本发明的表面活性剂体系可进一步伴随有其它助剂，例如：消泡剂、促进剂、活化剂、改性剂和/或添加剂、溶剂等。

近年来，俯仰臂形草已经成为一种值得引起极大关注的入侵植物。在引入臂形草属草作为草料的地区，但随着这些土地随后转向种植作物，植物变成重要的杂草物种，非常具有侵略性且难以控制。

根据Bianco等人(2005年)的说法，当臂形草与环境资源如水、光和营养素竞争时，臂形草侵入甘蔗种植园会引起严重的问题，成为害虫和常见疾病的宿主并干扰收获实践。

除了与其它作物竞争的问题之外，该物种也可以表现出化感作用，如在桉树、棉花、玉米、稻、大豆和小麦作物中观察到的。

我们还强调了在实践农业的实际上所有热带地区，尤其是巴西，在一年生和多年生作物中，俯仰臂形草作为杂草的相关性。

然而，在作物管理，特别是在甘蔗、大豆和水稻作物中，其适当的根除和控制是必需的，这是用本发明组合物获得的制剂实现的，其减少杂草侵染的有效性与由需要更少的杂草作用时间X更少的施用产品损失X更少的暴露于自然环境的时间所构成的***直接相关。

同样，本发明的组合物显示在控制一种或多种以下属的植物物种中是有效的：合萌草(Aeschynomene rudis)；柔嫩莲子草(Alternanthera tenella)；绿穗苋(Amaranthushybridus)；皱果苋(Amaranthus viridis)；三叶草(Bidens pilosa)；俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)；车前臂形草(Brachiaria plantaginea)；珊状臂形草(Brachiaria brizantha)；蒺藜草(Cenchrus echinatus)；香丝草(Conyza bonariensis)；狗牙根(Cynodon dactylon)；丰实莎草(Cyperus ferax)；香附子(Cyperus rotundus)；饭包草(Commelina benghalensis)；平枝马唐(Digitaria horizontalis)；马唐(Digitariasanguinalis)；牛筋草(Eleusine indica)；一点红(Emilia sonchifolia)；白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)；对稗草(Echinochloa crusgalli)；牛膝菊(Galinsogaparviflora)；多花黑麦草(Lolium multiflorum)；假酸浆(Nicandra physaloides)；大黍(Panicum maximum)；野芥菜(Raphanus raphanistrum)；巴西拟鸭舌癀(Richardiabrasiliensis)；白背黄花稔(Sida rhombifolia)；少花龙葵(Solanum americanum)；长柄菊(Tridax procumbens)；绿穗苋(Amaranthus hybridus)；牵牛(Ipomoea nil)；马齿苋(Portulaca olerace)；飞扬草(Chamaesyce hirta)。

因此，为了在控制不同杂草物种中获得更好的功效结果，寻求与高浓度草甘膦的钾盐和异丙铵盐相容的表面活性剂体系的有效平衡一直是一个挑战，这还没有被现有技术所证实。

发明内容

本发明涉及一种除草组合物，其包含草甘膦盐(异丙基铵盐和钾盐)与由氧化胺、脂肪醇和络合剂组成的表面活性剂体系完美相互作用的组合，以及其它助剂、增效剂(铺展剂、润湿剂、粘附剂、渗透剂、保护剂和润湿剂)以及实用助剂(酸化剂、消泡剂、增容剂、乳化剂、螯合剂、分散剂和缓冲剂)，与现有技术中已知的那些相比，其在这种完美平衡的情况下，产生令人惊讶地更好的农艺功效。

因此，本发明的主题是一种除草组合物，除了制剂中各组分的比例和浓度范围外，在本发明组合物中使用的草甘膦盐(MIPA盐和钾盐)的不同来源和创新的表面活性剂体系之间具有完美的平衡。

当与现有技术的制剂相比时，本研究的目的是在控制不同杂草物种以及控制甘蔗再生长方面获得更好的功效结果。

因此，本发明的优选组合使得可以获得具有较低环境影响和优异成本/效益比的组合物，因为具有更好结果的农业操作的必然性可以减少除草剂施用的次数。

本发明的除草组合物包含特定范围的制剂的各成分，以便达到更高的功效，从而减少农民在田间施用的草甘膦酸的需要量，从而减少施用次数和发生操作失误的可能性。

令人惊讶地，根据本发明公开的目的，在不同作物(特别是大豆)中以及在控制甘蔗的再生长以根除杂草方面实现了最高速度和一致性的杂草控制。这种作物种植在甘蔗造林区，因此可以使新的种植园更加安全和快捷。

当与市场上现有的草甘膦的传统制剂相比时，这些结果出乎意料地且有利地在本发明研究者进行的所有研究和开发结果中得到证实，如本文提供的测试和实施例中所证实的，并且其证明了本发明的有效性。

为了增加草甘膦除草剂的浓度，研究了含有草甘膦盐，特别是MIPA盐和钾盐的组合的不同组合物，确定它们之间的比例，并且目的是增强所述组合物的农艺有效性。

更具体地说，为了开发所述组合物，对这些盐的不同比例进行了评估，直到发现更适当和有效的比例来保持MIPA盐和钾盐的益处，使草甘膦的渗透、吸收和转移最大化。

草甘膦盐的这种理想比例由用于快速渗透到植物中的必要量的草甘膦钾盐和用于使液滴在叶面上维持更长时间的必要量的MIPA盐组成，从而增加了除草剂渗透的可能性。

为了达到不同草甘膦盐的最佳比例，从农艺学功效，考虑吸收率、施用后易受雨水影响的叶中除草剂的更大冲洗耐受性、对不同杂草的控制和对大豆栽培的出苗后选择性、以及不同草甘膦盐的最高可能浓度，评价了几个方面，从而提高物流效率、除草剂功效、对环境的更小影响和安全性。

本发明的组合物包含草甘膦钾和MIPA草甘膦(单异丙胺盐)的混合物。相对于制剂的总重量，钾盐和MIPA盐形式的草甘膦(酸当量)的比例优选为15-40％，更优选为20-35％。

应当注意，异丙基铵盐和草甘膦钾盐之间的理想比例受制剂中存在的表面活性剂体系和其它助剂的高度影响。

因此，目的是同时选择所述盐与表面活性剂体系和助剂的最佳配置之间的理想比例范围，以优化草甘膦的功效，并因此使与其使用相关的影响和风险最小化。

为了开发一组降低产品表面张力，即改变液体的界面和表面性能的助剂，研究了所述表面活性剂体系以及其它助剂。该基团由于其结构而具有该特征，该结构由极性(亲水性)部分和非极性(疏水性)部分组成。该体系本身构成单一的助剂，具有例如两性的方面(低pH值作为阳离子表面活性剂)、去污力、优异的润湿性、水溶性、在pH值为4-9时水稳定、无毒和可生物降解的性能。

优选地，所述表面活性剂体系由氧化胺和醇(例如优选为1,2-乙二醇或乙二醇)的混合物组成，其具有作为用于稳定表面活性剂体系的促进水溶性的功能。

这组已开发的表面活性剂在本发明的组合物中起主要作用，作为草甘膦在叶片中渗透的促进剂发挥重要作用。

因此，通过本发明，有可能开发一种制剂，其中草甘膦盐与理想量的一组特别选择的助剂的组合之间建立了理想的关系，这提供了具有更高浓度的活性成分、更好的除草功效和植物动力学的最终产品。

建立了草甘膦盐(钾盐和MIPA)的理想比例与本发明的表面活性剂体系和助剂的比例之间的关系，以便适当地匹配负责植物中不同草甘膦盐和渗透的三种过程，即：渗透、吸收和转移。

简言之，这些过程包括：

-渗透：是质外体(无代谢活性的成分组)的初始运动。在该步骤中，助剂是基本的，因为草甘膦是极性化合物，必须相互作用并穿过角质层的几层非极性化合物。使用不适当的助剂可能限制草甘膦在质外体中的运动，尤其是在角质层中较低极性的化合物中；

-吸收：是从质外体到共质体的通道。它在渗透之后发生。如果没有渗透，则不能发生；以及

-韧皮部转移：对于除草剂到达植物的所有部分是必需的，包括根系。

另一方面，为了增加活性成分(即A)的浓度，寻求确定除草剂功效最大可能浓度，保持其物理和化学稳定。因此，符合上述假设的草甘膦盐的这种"理想比例"被鉴定为通过草甘膦钾盐和MIPA草甘膦盐的协同而实现，通过以下列举的反应：

当反应发生时(2)将平衡置换到酸形式，将发生K⁺离子的释放。因此，根据本发明的除草组合物中钾盐与草甘膦MIPA的理想比例描述于下表1中：

表1.不同草甘膦盐的理想比例和范围。

此外，本发明的表面活性剂体系由氧化胺类化合物和单乙二醇类以及络合剂构成，此外还包括其它助剂，例如消泡剂。

草甘膦盐混合物与表面活性剂体系的理想比例构成了本发明组分之间的完美平衡，其摩尔比为约94.56：5.44至83.73：16.27，优选93.09：6.91至86.75：13.25。

这种比例导致最终产物具有不低于500g/L的最高活性成分浓度(草甘膦酸当量)，其中阳离子包括摩尔比为约56:44至约58:42的钾和丙基铵阳离子，这转化为改善的除草剂效力和植物动力学，如下表2中所示。

表2.草甘膦盐和表面活性剂体系的混合物之间的理想比例。

关于助剂之间的相关性，表面活性剂体系的组成描述于下表3中：

表3.本发明助剂之间的组成-表面活性剂体系的组成。

因此，在本发明的高负载草甘膦盐的浓缩水性制剂的情况下，当与传统的草甘膦制剂例如由孟山都公司生产和销售的初代

和Roundup

相比时，呈现优异的除草结果，本发明的高载量草甘膦盐的浓缩水性制剂包含不同类型的草甘膦盐与表面活性剂体系以及其它助剂以它们各自由本发明定义的比例的完美平衡和相互作用。如后面将论述的。

附图说明

本发明将从以下附图充分地展示，这些附图代表了所进行的测试的结果，证明了本发明的组合物的有效性，其中：

-图1对应于在进行实验期间温室空气的温度(℃)和相对湿度(％)的数据；

-图2对应于与所评价的作物类型相关的处理中的要素1的评分(饭包草/控制评分)；以及

-图3对应于与所评价的作物类型相关的处理中的要素2的评分(牛筋草指数/控制评分)。

具体实施方式

本发明的除草组合物包含相对于钾盐和草甘膦MIPA盐处于其浓度的完全平衡的表面活性剂体系。

特别地，本发明的除草组合物包含：a)一种表面活性剂体系，其由基于单乙二醇的基于胺的化合物和络合剂以及其它助剂形成，所述其它助剂例如：b)消泡剂，c)溶剂，并与相对于制剂中纯酸草甘膦含量(100％)0.2至1.0比例的钾盐和MIPA盐完全平衡。

特别地，用于本发明组合物的表面活性剂体系的特征在于它包含一种或多种式(I)的化合物：

-属于氧化胺类，优选烷基二甲基氧化胺(两性表面活性剂)，优选如式(I)表示的十二烷基二甲基氧化胺。

式(I)的表面活性剂的一个亚组是其中R1是C₈-C₁₈脂肪族链和m是零的那些表面活性剂。更具体地说，当R1可认为是表面活性剂的疏水部分并直接与氨基官能团相连时，有烷基胺。

更具体地说，当在式(I)中R1是脂肪族链C₈-C₁₈，m是零，R5是阴离子氧化物基团，t是零，是通常已知或称为烷基二甲基胺氧化物的表面活性剂(其中n、x和y是零，R⁶和R⁷是甲基)。

根据本发明，一组构成表面活性剂体系的优选表面活性剂是烷基二甲基氧化胺(两性表面活性剂)，例如由式(II)表示的十二烷基二甲基氧化胺。

两性表面活性剂与其它表面活性剂具有优异的相容性，形成混合胶束，在酸和碱中均具有化学稳定性。

另一类特别适用于本发明的浓缩水性组合物的表面活性剂是脂族二醇，例如单乙二醇，优选1,2-乙二醇，式(III)所示的化合物。

在本发明组合物中所关注的络合剂是基于由式(IV)表示的二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)的那些络合剂。

该络合剂有助于制剂的物理稳定性和所用浆液的物理稳定性。

在与本发明除草组合物有关的消泡剂中有硅化合物，优选硅树脂和/或硅氧烷，例如Elkem公司生产的C585。

现在转到更详细的描述，本发明详细说明了由烷基二甲胺氧化酶、单乙二醇和与消泡剂结合的络合剂形成的表面活性剂体系的产生，并与高电荷的草甘膦钾和异丙基铵形成稳定且平衡的溶液。

以15-40％(w/w)的草甘膦钾盐和MIPA盐浓度和表面活性剂体系的混合物制备示例性制剂，该表面活性剂体系作为单一表面活性剂，由2-5％十二烷基二甲基氧化胺、0.1-2％单乙二醇和0.01-1％二亚乙基三胺五乙酸盐以及0.01-1％硅氧烷组成。

本发明的制剂使得可以观察到以下出乎意料的性质：a)草甘膦盐的化学平衡和稳定的制剂，其比例合适，即使有变化；b)草甘膦除草剂通过植物角质层的更大转移；和c)与商业产品相比时更高的效率：草甘膦

和

就待处理植物中的沉积而言，考虑到臂形草属(俯仰臂形草)植物中莽草酸的平均内部含量，相对于本发明组合物的制剂在杂草叶中显示了一定范围的渗透和吸收，其比用初代Roundup和Roundup WG实现的渗透和吸收更有效21.82％至48.24％。

因此，最终获得的结果是杂草控制的更大一致性，这是由于这些不期望植物的叶中的更高沉积、吸收和渗透速率，施用后较少暴露于雨水损失，生物目标中更高的产物浓度，更高的控制效率，更低的控制失败率和再生长速率，以及因此更低的风险和减少的进行新施用的需要。

换句话说，可以说，由本发明组合物获得的制剂的成功与当施用至杂草时制剂的较低作用时间直接相关，因此带来了由于暴露于天气的时间较短而在较少产品损失的情况下实现的优点，以及种植园正针对其进行处理的杂草的复苏减少。

因此，由于施用的成功，杂草控制的必然性是优越的，因此当与其它地区相比时，每公顷的这种控制成本降低了35％至40％，在所述其它地区中，新施用和/或在相同产品上或使用其它制剂以对抗相同的害虫存在更大的风险或需要。

总之，应当理解，本发明公开了一种除草组合物，其易于在罐中溶解以提供适于田间喷雾的水溶液，该组合物包含不同类型的草甘膦盐和表面活性剂体系和其它助剂，其具有比市场上存在的其它草甘膦制剂高得多的功效。

在另一方面，本发明提供了一种制备基于草甘膦的除草组合物的方法，包括以下步骤：向反应器/均化器罐中添加：90％的溶剂；然后加入氢氧化钾溶液，缓慢加入活性成分，控制温度最高为40℃。然后缓慢加入异丙胺，控制温度最高为40℃，搅拌至反应完全(pH4.8-5.5)。然后加入消泡剂；表面活性剂体系和剩余的溶剂搅拌直至完全均化。收集样品进行理化对照，理化分析后包装产品。

实施例

进行实验以证实本发明的组合物通过使用本发明的高负载草甘膦制剂来根除杂草的有效性。

实验实施并进行了三个月。目的是研究衍生自本发明的组合物目标的草甘膦制剂在臂形草属(俯仰臂形草)(Brachiaria decumbens cv.Basilisk)中的沉积、渗透、吸收和效力。

实验设计在随机化的区组中，总共重复10次以获得高实验准确度。

将十个重复分成两个区块，第一个是水分胁迫测试和第二个区块是无胁迫测试。

在胁迫/无胁迫条件下的测试是再现现场发生的条件的基础。出苗后除草剂必须在不同的环境条件下呈现一致的性能。

将结果提交方差分析。为了比较处理的平均值，以5％概率水平使用“t”检验(p<0.05)。

实验单元和生长条件

实验单元由容积为1.7L的塑料容器组成，其中装有0.5kg的商购基质，在该基质中播种约3g种子并每天灌溉。出苗后进行间苗，每盆保持20株臂形草属植物。

在间苗之后，将具有臂形草属草植物的实验单元分成两个区。其中一个托盘中保存有水，通过毛细作用灌溉直到测试结束，而另一个托盘中暂停灌溉，仅用少量水进行偶尔的灌溉以维持植物直到进行实验。在该第二区中，将植物保持在严重的水分胁迫下直到实验结束。将区分别鉴定为无水胁迫测试和具有连续水胁迫测试。

实验在温室中进行，温室的平均温度为20℃，相对湿度为70-80％，在自然光下进行。播种、出苗、间苗、处理的施用和评价的日期示于表1中，并且该期间的温度和相对湿度示于图2中。

通过混合表4所示重量制剂(重量％)的组分，制备称为制剂1-4的除草组合物以进行T1-T4各自的处理。

表4.含草甘膦的除草制剂的实施例和本发明的表面活性剂体系。

实验中使用的处理更具体地对应于以下制剂：

-制剂1(T1)，由浓缩的含水组合物和与络合剂(二亚乙基三氨基五乙酸钠盐)联合使用的表面活性剂(十二烷基二甲基氧化氨+1,2-乙二醇)体系组成，所述浓缩的含水组合物包含比例为0.2至1.0的草甘膦钾盐和MIPA；

-制剂2(T2)-由浓缩的含水组合物组成，所述含水组合物包含比例为0.2至1.0的草甘膦钾盐和MIPA以及表面活性剂(十二烷基二甲基氧化氨和1,2-乙二醇和羧甲基)的体系；不添加络合剂；

-制剂3(T3)，其由浓缩的含水组合物组成，所述浓缩的含水组合物包含比例为0.2至1.0的草甘膦钾盐和MIPA以及由十二烷基二甲基氧化氨和1,2-乙二醇+乙醇胺组成的表面活性剂体系)，其中具有草甘膦的水促进吸收剂；

-制剂4(T4)-由浓缩的含水组合物组成，该浓缩的含水组合物包含比例为1.1-2.0的草甘膦钾盐和MIPA以及十二烷基二甲基氧化氨和与络合剂(二亚乙基三胺五乙酸钠)联合使用的1,2-乙二醇表面活性剂体系；

-制剂5(T5)-由浓缩的含水组合物组成，所述含水组合物包含比例为1.1-2.0的草甘膦钾盐和MIPA以及十二烷基二甲基氧化氨和1,2-乙二醇+羧甲基表面活性剂体系)；

-制剂6(T6)，由浓缩的含水组合物组成，所述含水组合物包含比例为1.1-2.0的草甘膦钾盐和MIPA以及与草甘膦吸收促进剂联合使用的表面活性剂的混合物；

-初代Roundup(T7)-由初代Roundup市场中的商业参考产品组成；

-Roundup WG(T8)-由Roundup WG市场上的商业参考产品组成；以及

-不施用草甘膦除草剂(T14)的对照

-由不含草甘膦的对照组成。

表5.进行实验的主要活动的完成比例和时间。

*DAA-在施用后的天数。

处理剂由6种制剂、2种现有技术商业标准和1种对照组成，总计表6中所示的9种处理剂，在两种条件下评价(胁迫/无水胁迫试验)。所用剂量为270g e.a.ha^-1。

表6.实验中使用的处理列表。

编号处理	处理剂	剂量(g e.a.ha<sup>-1</sup>))
			T1	制剂1	270
T2	制剂2	270
			T3	制剂3	270
T4	制剂4	270
			T5	制剂5	270
T6	制剂6	270
			T7	产品号：初代Roundup	270
T8	产品参考：Roundup WG	270
			T14	对照	0-无草甘膦

表7示出了在施用处理时的局部条件。

表7.施用处理时的局部条件。

日期	初始温度(℃)	初始湿度(％)	最终温度(℃)	最终水分(％)
					第1天	25	52	27	50

将本发明组合物的所有制剂施用于3-至4-叶臂形草属植物(分蘖开始)。对于该应用，安装在封闭环境中的固定喷嘴配备有四个喷嘴XR110.02VS，它们间隔开0.5m并相对于靶表面定位在0.5m高度处。

该***以3.6km h^-1的位移速度、200L ha^-1的应用体积和通过压缩空气加压的1.5巴的恒定压力操作。监测施用期间的环境条件并示于表7中，施用制剂后，将试验田运回温室，保持到试验结束。

通过分析沉积、吸收和草甘膦活性进行评价。通过莽草酸含量，即代谢途径中被草甘膦抑制的中间化合物，以及施用该除草剂后在植物中积累的化合物来评价活性。还进行了中毒和最终干生物量的目测评估。

应当注意，在俯仰臂形草的叶组织内部的草甘膦含量被认为是优先信息。如上所述，该信息对于根据指示植物的沉积能力、渗透和吸收对配方进行分类是最有用的。

从获得的结果，对于每个评价的实验或商业产品，确定以酸/ha当量的克数表示的剂量，以达到1ng草甘膦/g俯仰臂形草的叶生物质的浓度。单位ng/g(纳克/克)等于μg/kg或mg/t。

基于目测水平或通过测定生物量的累积的功效评估不总是允许区分各种制剂。如果实验剂量高，所有处理促进高水平的控制。如果它很低，可能没有一个是有效的。因此，只有当所选剂量在试验植物对除草剂的高响应性范围内时才可能区分。在这种情况下，目的是定义响应性的范围是什么。

在施用后24小时进行草甘膦的吸收分析。为此，每个实验单元收集8株臂形草属草，称重并用100mL去离子水连续洗涤两次。将这些洗涤得到的溶液200mL进行匀化，储存15mL等分试样，用于进一步定量存在于植物组织外部的化合物的含量(外部含量)。

然后，将洗涤的植物材料储存在-80℃的冰箱中，用于进一步测定内部草甘膦含量、其代谢物和除草剂指示剂。

为了测定化合物的含量，将样品进行以下实验：

a)外部含量的测定：将约3mL的洗涤溶液在具有0.45um孔的PVDF(

HV)膜过滤器中过滤，并在容量为1.5mL体积的色谱小瓶中调节；以及

b)内部含量的测定：将洗涤和储存的植物材料，通过在液氮中手工浸渍研磨，并冻干72小时。在提取化合物(草甘膦和莽草酸)后，分别向约0.2g和0.1g的研磨和干燥的植物材料，臂形草和火草(白苞猩猩草，Euphorbia heterophylla)中加入10mL酸化水(pH2.5)。

然后将样品在50-55℃超声处理30分钟，并在10000rpm离心5分钟以倾析植物碎片。上清液通过具有0.45um孔的PVDF膜滤器(Millex HV)过滤，并装在小瓶中用于分析。洗涤后叶中存在的内容物被消化(internalized)。结果如表8所示，所有的含量都转化为ngg^-1干生物量。通过特定的高效色谱方法结合四极型质谱(HPLC LC/MS/MS ABSciex TripleQuad 4500)鉴定和定量化合物的外部和内部含量。在植物中的沉积对应于通过将外部和内部内容物相加获得的总含量。

应当注意，内部含量是比较不同处理的最相关特征，因为它们反映了除草剂草甘膦的沉积、渗透和吸收的所有可能变化。

在施用后7、14、21和28天(DAA)进行植物毒性或目测植物毒性作用(visualphytotoxification)，使用没有施用草甘膦的对照作为参照，并使用由巴西杂草植物科学协会(Brazilian Society of Weed Plant Science，SBCPD)标准化的程序。

例如，评分“0”归结为没有症状，“100”归结为植物的死亡。表4显示了植物毒性的结果。

在施用除草剂后28天测定最终的干枝生物量。将所有分蘖切割、收集并在55℃下干燥直至在强制空气循环烘箱中达恒重。生物量的测定以精确度(0.001g)的等级进行。表9列出了生物量测定结果，而表10显示了处理植物中莽草酸存在的平均水平。

因此，表11、12和13提供了处理的方式和三种特征-化合物含量-植物毒性和生物量测定的方差分析结果，处理在控制俯仰臂形草中的有效性的指示。

在施用除草剂后28天进行目测评价和干生物质累积的测定。施用后24小时评价莽草酸含量。

表8.施用处理后28天的俯仰臂形草控制的目测百分比的平均值。

*标注相同字母(a、b、c、d和e)的平均值在5％的概率水平上在统计学上没有差异(p<0.05)。

**：在1％概率水平上显著(p＜0.01)

Obs.：用于区和处理的F是统计参数，

表9.在应用处理28天后，俯仰臂形草的干物质的平均值。单位：g/曲线。

*标注相同字母的平均值在5％的概率水平上没有差异(p<0.05)。

**：在1％概率水平上显著(p＜0.01)

表10.施用处理后24小时，在俯仰臂形草植物中莽草酸的平均值。单位：ng/g。

*标注相同字母的平均值在5％的概率水平上没有差异(p<0.05)。

*ns：在5％概率水平上不显著(p＜0.05)

在对照的目测评价方面，观察到制剂4和5与初代Roundup之间的显著差异的最高平均值。对于没有接受草甘膦施用，即对照的植物，观察到最低的平均值。另一方面，尽管在本发明的制剂和参考标准产品之间没有观察到莽草酸含量的显著统计学差异，但是注意到当与市场参考产品比较时，制剂1至5呈现最高莽草酸值(表10)，并且比对照植物高得多。

评价和比较出苗后除草剂的功效的最准确和生物学上足够的是指示植物的干生物量的累积(表9)，即干生物量的累积越低，杂草的控制越好。关于测试的杂草，对于制剂4观察到最低的平均值，即，相对于商业上已知的产品，其呈现对俯仰臂形草的更大的控制，并且在统计学上与对照的处理不同，概率为5％。

表11和12显示了施用后24小时，根据本发明的处理方法，草甘膦总含量和内部含量的统计分析结果。

制剂1观察到了最高的总含量平均值，另一方面，制剂2和5观察到了最低的总含量平均值，制剂4观察到了中间值。

表11.在施用处理后24小时，在俯仰臂形草植物中的草甘膦总含量的平均值。单位：ng/g。

*标注相同字母的平均值在5％概率水平上没有差异(p＜0.05)。

**：在1％概率水平上显著(p＜0.01)

表12.在施用处理后24小时，在俯仰臂形草植物中草甘膦的平均内部含量。单位：ng/g。

*标注相同字母的平均值在5％的概率水平上没有差异(p<0.05)。

**：在1％概率水平上显著(p＜0.01)

如前所述，就沉积、渗透和吸收过程的综合性能而言，比较处理和排序最相关的特征是在施用24小时后评估的内部草甘膦含量(表12)。

结果分析表明，制剂4在俯仰臂形草的叶片内部提供了最高浓度的草甘膦。对于制剂4观察到的平均内部草甘膦含量显著高于所有其它施用除草剂处理的平均值，表明这是在被俯仰臂形草的叶沉积、渗透和吸收方面具有最佳组合性能的产品。应注意，对俯仰臂形草的实验总共重复10次(5次有水胁迫和5次无水胁迫)。

考虑在每个实验单元中有10株俯仰臂形草植物，考虑每次处理总共150株植物，获得平均水平。

在俯仰臂形草的叶组织中草甘膦的平均内部含量示于表13中，然而，平均水平表示为对于初代Roundup、Roundup WG和对于两种产品一起观察到的平均值的百分比。

结果表明，本发明的制剂4使得内部叶草甘膦浓度分别比初代Roundup和RoundupWG商业标准品高21.82％、48.34％。当一起考虑这两个标准品时，制剂4的优势为35.08％。

表13.在施用处理后24小时，俯仰臂形草植物中草甘膦的平均内部含量。表示为初代Roundup、Roundup WG平均值和两个商业产品的平均值的百分比的值。

制剂1和2具有草甘膦盐(钾盐/MIPA 0.74)的类似组合和比例。制剂4和5(钾盐/MIPA 1.34)也是如此。

就制剂中存在的表面活性剂而言，它们在制剂1和4以及制剂2和5中是相似的，如表4中所示。

对所给出的结果，特别是关于在俯仰臂形草叶中的草甘膦内部含量的信息(表9和10)的分析表明，就杂草中草甘膦的叶面沉积、渗透和吸收以及转移而言，高性能草甘膦制剂的开发取决于所存在的盐和所用表面活性剂的组合和比例，如在所述表A中所示的制剂中所提出的，并命名为制剂1-4。

优化这两个变量允许开发表4中所示的各种制剂，更特别地，观察到当与用该制剂和所述商业制剂进行的抗俯仰臂形草的处理相比时，相对于参考商业产品初代Roundup和Roundup WG，使用本发明的所述制剂，相对于制剂4，将获得21.82％和48.34％的平均增加。

类似地，从表10中所示的结果可以看出，当进行用于控制俯仰臂形草的试验时，本发明的所有制剂都显示出比市售制剂Roundup WG更显着的价值。

这种增益是高度显著的，表明当施用相同剂量时，制剂4可以具有更高的控制一致性，或者也可以需要更低的剂量以实现相同水平的控制，这与测试的其它制剂一样具有较大的农艺和环境优势，也具有除草效力的现有价值。当与作为比较目标的商业制剂相比，将这种制剂用于俯仰臂形草更少侵袭性的培养物时，这是特别明显的。

总之，研究结果的分析使我们证实本发明是优化这两个变量的结果-由不同类型的草甘膦盐的组合和表面活性剂体系和/或助剂以适当浓度和比例的平衡组成的组合物，换句话说，本发明组合物的开发，特别是制剂4的性能，相对于比较使用的商业标准品，初代Roundup和Roundup WG，就在俯仰臂形草叶的平均内部含量而言，在性能上分别产生21.82％和48.34％的平均增益。

另一方面，当考虑到在田间条件下进行的实验中不同作物的播种前或种植前施用中难以控制的杂草管理时，注意到含有不同草甘膦盐和表面活性剂和/或助剂的浓度的完全平衡的本发明除草剂草甘膦的组合物在不同作物的种植前或种植前考虑杂草管理的应用中是基本的。

在此背景下，以实验形式用基于本发明目的高负载草甘膦的除草组合物进行了一些额外的试验，所述除草组合物与具有不同作用机制的其它除草剂有关或无关，从而使得在关键农作物中处理抗性杂草的良好实践成为可能。

通过本发明的组合物，可以研究在应用中难以控制的杂草，如蟋蟀草(牛筋草)和圆叶鸭跖草(饭包草)等的管理。

即，在农作物如大豆、玉米、棉花和其它农作物的播种前和/或种植中，使用含有完全平衡且高负荷草甘膦制剂浓度的不同草甘膦盐和表面活性剂以及助剂的草甘膦除草剂的不同制剂进行评价。

实验在随机区组中进行设计，总共重复04次。每个实验地块具有05乘03米的尺寸，使得每个地块总共15m^-2。

处理剂由2种制剂(1和4)和2种商业标准品组成，以两个剂量加上两个对照(未用药/用药对照)，总计表14中所示的10种处理剂，所用剂量为1080e.a.ha^-1和2160g e.a.ha^-1。

表14.实验中使用的处理剂列表。

在理想的条件下，即在湿度极好和杂草具有高营养活力的条件下进行施用。在施用处理(DAT)后7、14和21天，以0-100％的百分比标度，以目测形式评价圆叶鸭跖草(饭包草)的控制，其中0％对应于无控制，100％对应于总控制(极佳)。如下详述，将结果提交到多变量分析。

在多变量分析中，通过要素分析来识别测量变量之间的相互作用。应当强调的是，通过分析仅选择最具代表性的变量，其能够识别最好地解释所关注的行为的过程。在本研究的情况下，没有变量从分析中去除。

用提取的要素的得分进行单变量方差分析(ANOVA)，以证实当定义来自要素分析的过程时，在处理之间是否存在显著差异。因此，0.95的置信区间用于该测试。为了解释的目的，如果表示置信区间的竖条(图2和3)重叠，则处理之间没有显著差异(p＞0.05)。

当分析本实验中获得的结果以及讨论它们时，可以观察到，当在处理操作中，即在作物如大豆、玉米、棉花和其它作物的播种前或种植前施用不同制剂(制剂，草甘膦的盐和表面活性剂和/或助剂的平衡和浓度)时，在难以控制的杂草管理中显示出显著差异，获得了对这些杂草的良好控制水平。

当分析蟋蟀草(牛筋草)和圆叶鸭跖草(饭包草)的管理中获得的结果时观察到，与用作比较要素的商品初代Roundup(6.0L pf/ha)、Roundup WG(1.5kg pf/ha)、Roundup WG(3.0kg pf/ha)、初代Roundup(3.0L pf/ha)相比，用制剂1(2.0-4.0L pf/ha)和制剂4(2.0-4.0L pf/ha)的处理在杂草管理中显示出显著的差异，有利于控制速度和最终结果。

杂草控制评分(牛筋草和饭包草)在07、14和21DAA评价时显示不同的行为。原始数据的方差以两个要素重新分布。第一个要素(要素1)解释了51.5％的变化，第二个要素(要素2)解释了47.2％的变化(表15)。

在要素1中，保留了记录的在07、14和21DAA处的饭包草的控制分数。在要素2中，也在07、14和21DAA评价蟋蟀草(牛筋草)的控制分数。

考虑到要素是正交的(不相关的)，要素1和2中保留的过程彼此独立地起作用。以这种方式，用要素1(图1)和要素2(图2)进行ANOVA。

表15.要素分析的结果包含前两个要素(过程)及其各自的要素载荷，所述要素载荷表示变量和每个要素之间的相关系数。

*指示由各个因素保留的原始数据集的变化百分比的值。在要素的解释中考虑粗体示出的载荷值(绝对值＞0.70)。

CB＝饭包草；EI＝牛筋草

DAA＝施用后的天数。

当用要素1分数进行方差分析时，当在07、14和21DAA评价饭包草控制分数时，例如通过观察除杂草对照与所有处理不同，观察到处理之间的显著差异(F＝224.82；p＝0.0001)。

制剂1(2.0L/ha)和初代Roundup除草剂(3.0L/ha)和Roundup WG(1.5kg/ha)与未除杂草对照没有不同。另一方面，制剂4(4.0L/ha)也与其它处理剂不同(图2)。

当用要素2分数进行ANOVA时，当与牛筋草对照在07、14和21DAA的分数一起评价时，观察到处理之间的显著差异(F＝164.95；p＝0.0001)，例如，所有处理与除杂草对照不同。制剂4(4.0L/ha)也与所有处理不同(图2)。

与俯仰臂形草、牛筋草和饭包草物种相关的结果的比较评价

根据上述结果，草甘膦在控制牛筋草和饭包草的方面，可以观察到，初代Roundup、Roundup WG和制剂1的控制手段非常相似，并且与无杂草的对照没有差异，这表明由本发明的组合物获得的制剂在处理上与市场上的商品有相关性。

然而，应当注意，在较低的商业施用率下(参见表14)，所获得的效果具有竞争性，甚至在某些条件下，高于商业产品的效果，这证明了本发明组合物的组分的适当平衡的有效性。

以相同的方式，此外，结果表明，当用于控制俯仰臂形草和牛筋草、饭包草时，制剂4允许更高的对照，并且相对于初代Roundup和Roundup WG商业标准具有统计学差异。

总之，对接种前干燥的满意结果的多变量分析证实，本发明是优化两个变量(不同类型草甘膦盐的组成和表面活性剂和/或助剂在浓度和比例上的平衡)的结果。

即，当与在进行的试验中用于比较目的商业标准的对照物比较时，本发明的组合物获得了杂草控制性能的统计学增益和差异，所述杂草控制性能通常对草甘膦具有抗性，例如(牛筋草)和(饭包草)。

这种增益是极为显著的，表明当施用相同剂量时，本发明的组合物可以显示出更高的控制一致性，或者可以用更低的剂量以实现相同水平的控制，特别是当使用本发明的组合物的制剂4时，具有极大的农艺学和环境优势。

相反，与商品Roundup WG相比，其它制剂在两种剂量下也是令人满意的，当在针对俯仰臂形草的处理中测试时证实了类似的结果。

Claims

1.一种高负载除草剂组合物，其在杂草控制中呈现高效率且对环境和对人的毒性低，其特征在于，该除草剂组合物包含：

-草甘膦，其为草甘膦(酸当量)负载量为400-600g/L的比例为15-40％(w/w)的钾盐和单异丙胺盐(MIPA)的混合物；以及

-由氧化胺、脂肪醇和络合剂形成的表面活性剂体系；

其中，草甘膦与表面活性剂体系完全平衡，且表面活性剂体系作为单一表面活性剂，其中最终的组合物能够高效控制杂草。

2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，草甘膦盐的理想比例是草甘膦钾盐为20-35％，以及草甘膦异丙胺盐为20-35％。

3.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，草甘膦盐的混合物与表面活性剂体系的理想比例为94.56:5.44至83.73:16.27。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的除草剂组合物，其特征在于，草甘膦盐的混合物与表面活性剂体系之间的理想比例优选为93.09：6.91至86.75：13.25，得到具有活性成分浓度最高(草甘膦酸当量不低于500g/L)的最终产物，在植物中具有更好的除草和动力学功效，提高杂草的控制率。

5.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述氧化胺由式(I)表示

其中，R¹为C8-C18脂族链，m为零，R⁵为阴离子氧化物基团，t、n、x和y为零，R⁶和R⁷均为甲基。

6.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述氧化胺对应于式(II)所示的十二烷基二甲基氧化胺：

7.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，脂族二醇由乙二醇或式(III)所示的1,2-乙二醇组成：

8.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，十二烷基二甲基氧化胺和乙二醇或1,2-乙二醇的比例分别为2-5％和0.1-2％(w/w)。

9.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述络合剂基于二亚乙基三胺五乙酸盐，且具有以下所示的结构：

10.根据权利要求9所述的除草剂组合物，其特征在于，相对于组合物的总重量，所述络合剂的比例为0.01-1％。

11.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物还可以包含消泡剂。

12.根据权利要求11所述的除草剂组合物，其特征在于，所述消泡剂由硅树脂和硅氧烷组成。

13.根据权利要求12所述的除草剂组合物，其特征在于，所述消泡剂由聚二甲基硅氧烷组成，相对于组合物的总重量，其比例为0.2-0.40％。

14.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物以即用的形式提供，被分配到罐中用于形成水溶液形式的浆液。

15.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，当施用后1小时易受雨水影响时，它通过减少除草剂在植物叶中的冲洗损失而促进草甘膦更快的渗透、吸收和转移，以及改善草甘膦对植物的作用。

16.根据权利要求15所述的除草剂组合物，其特征在于，由权利要求1的组合物获得的制剂，在杂草特别是草的叶中的渗透和吸收方面以21.82％至48.24％的比例存在。

17.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，施用由权利要求1所述的组合物获得的制剂后24小时，杂草中存在的莽草酸的平均值为107213.50ng/g至126631.60ng/g。

18.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，施用由权利要求1的组合物获得的制剂后24小时，杂草中存在的内部草甘膦含量的平均值为235.59ng/g至300.55ng/g。

19.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物以各种物理形式提供，例如固体颗粒产品，例如粉末或颗粒状组合物，更具体地作为可分散颗粒(WG)提供。

20.一种制备权利要求1-19中任意一项所述的组合物的方法，该方法包括以下步骤：

(a)向反应器/均化器罐中加入90％的溶剂；

(b)加入氢氧化钾溶液，并缓慢加入活性成分，控制温度最高为40℃；

(c)缓慢加入异丙胺，控制温度最高为40℃，搅拌至反应完全(pH4.8至5.5)；

(d)加入消泡剂、表面活性剂体系和剩余溶剂，并搅拌直至完全均匀；以及

(e)收集样品进行理化控制，理化分析后包装产品。

21.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有20-25％w/w的草甘膦钾盐，25-35％w/w的草甘膦盐和异丙胺，3.0-5％w/w的十二烷基二甲基氧化胺，0.5-2.0％w/w的1,2-乙二醇，0.01-1.0％w/w的二亚乙基三胺五乙酸钠盐，0.2-0.40％m/m的二甲基硅氧烷和31.6-51.6的水。

22.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有20-25％w/w的草甘膦钾盐，25-35％w/w的草甘膦盐和异丙胺，2.0-3.0％w/w的十二烷基二甲基氧化胺，0.1-0.8％m/m的1,2-乙二醇，1.0-2.6％m/m的(羧甲基)二甲基-3-((1-氧代十二烷基)氨基)丙基氢氧化铵，0.2-0.40％w/w的二甲基硅氧烷和32.3-51.8的水。

23.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有20-25％w/w的草甘膦钾盐，25-35％w/w的草甘膦盐和异丙胺，2.5-4.5％w/w的十二烷基二甲基氧化胺，0.1-0.8％m/m的1,2-乙二醇，1.0-2.6％m/m的乙醇胺，0.2-0.4％m/m的二甲基硅氧烷和30.8-50.4的水。

24.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有25-35％w/w的草甘膦钾盐，20-25％w/w的草甘膦盐和异丙胺，3.0-5％m/m的十二烷基二甲基氧化胺，0.5-2.0％w/w的1,2-乙二醇，0.01-1.0％w/w的二亚乙基三胺五乙酸钠盐，0.2-0.40％m/m的二甲基硅氧烷和31.6-51.6的水。

25.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有25-35％w/w的草甘膦钾盐，20-25％w/w的草甘膦盐和异丙胺，2.0-3.0％w/w的十二烷基二甲基氧化胺，0.1-0.8％m/m的1,2-乙二醇，1.0-2.6％m/m的(羧甲基)二甲基-3-((1-氧代十二烷基)氨基)丙基氢氧化铵，0.2-0.40％w/w的二甲基硅氧烷和32.3-51.8的水。

26.一种根据权利要求1所述的组合物的除草制剂，其特征在于，该除草制剂含有25-35％w/w的草甘膦钾盐，20-25％w/w的草甘膦盐和异丙胺，2.5-4.5％w/w的十二烷基二甲基氧化胺，0.1-0.8％m/m的1,2-乙二醇，1.0-2.6％m/m的乙醇胺，0.2-0.4％m/m的二甲基硅氧烷和30.8-50.4的水。

27.一种控制作物中的杂草的方法，其特征在于，该方法包括向作物施用如权利要求1所述的草甘膦组合物，所述作物例如甘蔗和其他各种作物如草甘膦耐受性大豆、玉米和棉花。

28.一种根据权利要求26所述的用于控制种植园中杂草的除草方法，其特征在于，该方法包括：a)在适当体积的水中稀释除草有效量的通过如权利要求1中所述的高负载草甘膦组合物获得的即用制剂，和b)将施用溶液施用于杂草叶子。

29.根据权利要求26和27所述的除草方法，其特征在于，该方法对一种或多种不同科和属的杂草物种有效，例如，禾本科的臂形草属(Brachiaria)，更特别地，俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)和其它杂草物种，例如，牛筋草(Eleusine indica)、饭包草(Comelinea benghalensis)。