CN112063014A - 抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物及其制备方法和应用，该抗氧剂组合物主要包括：5‑15重量份的抗氧剂GA‑80；10‑30重量份的抗氧剂245；10‑80重量份的抗氧剂508T；5‑15重量份的抗氧剂HP‑136；0.1‑1重量份的缚酸剂。本发明的抗氧剂组合物添加量为现有产品的一半的情况下，不仅能够更好地解决海绵的烧芯问题，同时可赋予海绵更好的抗黄变性能，而且降低了成本；该抗氧剂组合物挥发份极低、气味极小、并且不含BHT和游离苯酚，符合环保要求。

Description

抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物及其制备和应用
技术领域
本发明设计一种抗烧芯、抗黄变抗氧剂组合物，特别适用于添加入聚醚以防止海绵烧芯黄变现象的发生，本发明还涉及该抗氧剂组合物的制备方法和应用。
背景技术
市面上使用在聚醚中的抗氧剂量比较大的是复抗、BHT、1076等，但不能很好的满足海绵抗烧芯要求，随着市场要求的逐步提高，BHT和廉价的复抗也很难满足环保的要求，而抗氧剂1076由于熔点太低，如果干燥不彻底会存在低挥发性的溶剂，并且抗氧剂1076是粉末状，添加不方便、有气味，用在软泡里面抗烧芯性能差。
虽然现有技术中也有以抗氧剂1135为主的复合型抗氧剂，但由于配方不佳和技术限制以及性价比的要求提高，不能很好的解决聚醚抗烧芯问题，导致海绵厂家在夏季还要额外添加抗氧剂和量的物理发泡剂来确保海绵安全生产状况，增加了成本和操作难度。
另外，虽然市面上的PUR55用在海绵里面的抗烧芯效果也不错，但其抗黄变性能相对较差，尤其是紫外线引起的光照黄变以及氮氧化物引起的气熏黄变。通常，从添加剂的角度分析，海绵的黄变包括以下四种：
(1)海绵发泡/加工过程中，由于高温引起的热氧老化黄变；
(2)接触空气中的氮氧化物(NOX)引起的气熏黄变；
(3)海绵引起的织物污染；
(4)海绵接触紫外线而引起的黄变。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，将该抗氧剂组合物添加入聚醚中得到的海绵抗烧芯能力强，同时可赋予海绵更好的抗黄变性能，而且在添加量降低的同时能达到更好的海绵抗烧芯、抗黄变性能。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，主要包括：
Figure BDA0002626264540000021
优选地，所述抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，主要包括：
Figure BDA0002626264540000022
优选地，所述缚酸剂为降低抗氧剂组合物的酸值以提高其在聚醚中的水解稳定性，例如硬脂酸钙等。
一种所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物制备方法，将各个组分混合，真空状态下或惰性气体保护下缓慢加热到60-80℃，充分搅拌，使物料分散均匀，冷却至50℃以下时过滤即得所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物添加于聚醚用于海绵抗烧芯、抗黄变的用途。
一种海绵，其含有聚醚，所述聚醚添加有所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
优选地，所述聚醚中的所述抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物的添加量为1800-2500ppm。
本发明由于采用以上技术方案，使其与现有技术相比具有以下的优点和积极效果：
1、添加本发明的抗氧剂组合物能够更好地解决海绵的烧芯问题，同时可赋予海绵更好的抗黄变性能；
2、本发明的抗氧剂组合物添加量不仅为现有产品的一半，成本更低，而且更好地解决海绵的烧芯问题，同时可赋予海绵更好的抗黄变性能；
3、本发明的抗氧剂组合物挥发份极低、气味极小、可满足大多数要求低VOC的应用；本发明的抗氧剂组合物不含BHT和游离苯酚，符合环保要求；
4、本发明的抗氧剂组合物为液态，添加方便。
附图说明
图1为本发明实施例1中的海绵添加本发明的抗氧剂组合物与添加市售抗氧剂的海绵抗烧芯对比；
图2为本发明实施例1中的海绵添加本发明的抗氧剂组合物与添加市售抗氧剂的海绵自然光照8小时后的颜色对比。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明提出的一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物及制备方法和应用作进一步详细说明。根据下面说明和权利要求书，本发明的优点和特征将更清楚。
一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，主要包括：
Figure BDA0002626264540000031
优选地，所述抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，主要包括：
Figure BDA0002626264540000041
其中，所述缚酸剂为降低抗氧剂组合物的酸值以提高其在聚醚中的水解稳定性，例如硬脂酸钙等。
本发明抗氧剂组合物各组分之间的协同作用：
抗氧剂GA-80(或称AO-80)与抗氧剂245之间的均协同效应：抗氧剂GA-80(或称AO-80)与抗氧剂245两者皆为受阻酚类主抗氧剂，抗氧剂GA-80分子中的刚性螺环结构与抗氧剂245分子中的聚醚柔性结构可形成互补，另外两者皆为非对称受阻酚，可充分发挥出高效协同效应的同时，光照和气熏的抗黄变性能也更好。抗氧剂GA-80(或称AO-80)为目前最优秀的受阻酚类抗氧剂之一，其主要特点为耐高温和颜色稳定性，单独使用即可达到很好的效果，但其成本较高，辅以相对低成本的抗氧剂245既能降低成本，亦能提高酚羟基的整体活泼性和有效含量(抗氧剂245的分子量相对低)，除极限高温条件以外，综合性能好于单独使用抗氧剂GA-80(或称AO-80)；而单独使用抗氧剂245，则无法兼顾极限高温的情况。经起始氧化温度测试对比，复配使用时比单独使用具有更高的起始氧化温度。
抗氧剂508T与主抗氧剂(抗氧剂GA-80、抗氧剂245)的杂协同效应：该组分为亚磷酸酯类辅助抗氧剂，其作用为分解热氧老化过程中产生的氢过氧化物以及使主抗氧剂再生；其分子结构中同样含有螺环结构，与主抗氧剂形成高效协同体系。经起始氧化温度测试对比，添加该组分后的起始氧化温度大幅度提高。
抗氧剂HP-136与其他组分的杂协同效应：该组分为辅助抗氧剂，其作用为捕获热氧老化尤其是低氧浓度下的热老化过程中产生的碳基自由基，同时可保护其他组分在高温和光照时的化学结构稳定性。经过抗氧剂组合物的光照测试对比，添加该组分后整个体系的颜色保持良好；经过抗烧芯对比，添加该组分后海绵的黄芯现象大幅改善。
缚酸剂与抗氧剂508T的协同效应：该组分的主要作用为降低组合物体系的酸值，保护辅助抗氧剂508T免受水解影响，延长其作用周期。508T组分为整个抗氧剂组合物体系的薄弱点，若出现水解则会引发其他组分的变质，因此缚酸剂的加入具有很大的意义。
本发明还提供了一种上述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物制备方法，将各个组分混合，真空状态下或惰性气体保护下缓慢加热到60-80℃，充分搅拌，使物料分散均匀，冷却至50℃以下时过滤即得所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物添加于聚醚用于海绵抗烧芯、抗黄变的用途。
一种海绵，其含有聚醚，所述聚醚添加有所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
优选地，所述聚醚中的所述抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物的添加量为1800-2500ppm。
实施例1
一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，主要包括：
Figure BDA0002626264540000051
将上述的各个组分混合，惰性气体保护下缓慢加热到80℃，充分搅拌，使物料分散均匀，冷却至50℃以下时过滤即得抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
将制得的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物添加到聚醚中制得海绵，抗氧剂组合物添加量为2000ppm。
对比例1
从市场上购买市售抗氧剂1(Chic PU325)和抗氧剂2(巴斯夫PUR55)分别添加到聚醚中制得海绵，市售抗氧剂1添加量为4500ppm，市售抗氧剂2添加量为4500ppm。
将实施例1中的海绵与对比例1中的海绵进行抗烧芯对比，如图1所示，实施例1的抗氧剂起始氧化温度217℃，市售抗氧剂1起始氧化温度210℃，市售抗氧剂2起始氧化温度214℃，从图1中可以得出，市售抗氧剂1和市售抗氧剂添加得到的海绵烧芯现象特别明显，结果表明实施例1中的抗氧剂组合物在添加量相对市售抗氧剂少一半的情况下，抗烧芯性能相对其他两种还好很多。
将实施例1中的海绵与对比例1中的海绵进行自然光照，8小时后的图片如图所示，从图中可以得出，实施例1的海绵还是很洁白，而添加市售抗氧剂1和市售抗氧剂2的海绵有些发黄，说明实施例1的海绵抗黄变能力强。
本发明的抗烧心、抗黄变抗氧剂组合物添加量在1800-2500ppm的情况下，不仅能够更好地解决海绵的烧芯问题，同时可赋予海绵更好的抗黄变性能，而且降低了成本；该抗氧剂组合物挥发份极低、气味极小、可满足大多数要求低VOC的应用，并且不含BHT和游离苯酚，符合环保要求。因此本发明的抗氧剂组合物性价比极高。
上面结合附图对本发明的实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式。即使对本发明做出各种变化，倘若这些变化属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则仍落入在本发明的保护范围之中。

Claims (7)

1.一种抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，其特征在于，主要包括：
Figure FDA0002626264530000011
2.根据权利要求1所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，其特征在于，主要包括：
Figure FDA0002626264530000012
3.根据权利要求1或2所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物，其特征在于，所述缚酸剂为降低所述抗氧剂组合物的酸值以提高其在聚醚中的水解稳定性。
4.一种权利要求1-3任意一项所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物制备方法，其特征在于，将各个组分混合，真空状态下或惰性气体保护下缓慢加热到60-80℃，充分搅拌，使物料分散均匀，冷却至50℃以下时过滤即得所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
5.权利要求1-3任意一项所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物添加于聚醚用于海绵抗烧芯、抗黄变的用途。
6.一种海绵，其含有聚醚，其特征在于，所述聚醚添加有权利要求1-3任意一项所述的抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物。
7.根据权利要求6所述的海绵，其特征在于，所述聚醚中的所述抗烧芯、抗黄变的抗氧剂组合物的添加量为1800-2500ppm。
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