CN111971377A - 洗衣方法 - Google Patents
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Abstract
用于软化针织棉的方法，其中用辅助洗衣组合物处理针织棉，所述辅助洗衣组合物包含：a.污物释放聚合物；b.硅酮；c.小于4重量％的表面活性剂；和d.水；其中所述方法包括将所述辅助洗衣组合物递送到洗涤或漂洗阶段中，并且包括以下步骤：a.将洗衣产品倾倒到洗涤容器、洗衣机抽屉或定量加料梭中，b.将所述辅助洗衣组合物倾倒到所述洗衣产品的上面。所述方法用于软化针织棉的用途。
Description
技术领域
本发明涉及向织物提供改善的软化的辅助洗衣组合物。特别是，向针织棉提供软化的辅助洗衣组合物。
背景技术
包括衣服在内的纺织织物在洗衣过程之后可以经常感觉粗糙。为了降低多个洗涤循环之后感受到的粗糙感，消费者寻求来自他们的洗衣产品的护理益处。这对于针织棉织物而言是一个特别的问题。针织棉是一种特别柔软的织物，维持该柔软度是许多消费者的优先事项。
需要改善由织物处理组合物提供的软化性能。本发明的组合物提供了具有针织棉的增强的软化的辅助洗衣组合物。
发明内容
在本发明的第一方面，提供了用于软化针织棉的方法，其中用辅助洗衣组合物处理针织棉，所述辅助洗衣组合物包含：
a.污物释放聚合物；
b.硅酮；
c.小于4重量％的表面活性剂；和
d.水；
其中所述方法包括将所述辅助洗衣组合物递送到洗涤或漂洗阶段中，并且包括以下步骤：
a.将洗衣产品倾倒到洗涤容器、洗衣机抽屉或定量加料梭中，
b.将所述辅助洗衣组合物倾倒到所述洗衣产品的上面。
在本发明的第二方面，提供了根据本发明的方法用于软化针织棉的用途。
已知污物释放聚合物不沉积在棉材料上，然而，令人惊讶地发现污物释放聚合物和硅酮聚合物之间存在协同作用，这导致针织棉的改善的软化。
具体实施方式
通过阅读以下详细描述和随附权利要求书，这些和其它方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下说明书中给出的实施例是旨在阐明本发明，而非旨在将本发明限于那些实施例本身。类似地，除非另行指出，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在操作和比较实施例中，或在另外明确指出的情况下，否则本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以“x至y”格式表示的数字范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”格式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
发明形式
术语“辅助洗衣组合物”用于指特定形式的洗衣产品。这是液体产品，其在洗衣洗涤剂和/或织物调理剂之外使用，以在洗涤或漂洗循环中向材料提供额外的或改善的益处。这是低表面活性剂产品。辅助洗衣组合物也可被称为浆液(serum)。
污物释放聚合物
合适的污物释放聚合物可以通过本领域技术人员公知的常规技术合成，如在US2013/0200290中描述的那些。
污物释放聚合物可以以选自以下的水平存在：按洗衣组合物的重量计，小于30％、小于20％和小于15％。污物释放聚合物可以以选自以下的水平存在：按组合物的重量计，大于1％、大于1.5％和大于2.5％。合适地，污物释放聚合物在组合物中以选自以下范围的量存在：按组合物的重量计，约1％至约30％，优选约1.5％至约20％，更优选约2.5％至约15％。
污物释放聚合物具有一个或多个织物结合区，以提供织物亲和性 (fabricsubstantively)。例如，污物释放聚合物可以包括被一个或多个亲水区封端的织物结合区。通常，织物结合区形成分子的中心部分 (“中间嵌段”)并被亲水性基团封端。阴离子取代基被提供在织物结合区上和/或末端封端上，因为这些破坏了表面活性剂与污物释放聚合物的相互作用。
聚合污物释放聚合物的重均分子量可以为至少1,000、至少2,000、至少5,000、至少10,000、至少15,000、至少20,000或至少25,000。所述重均分子量的上限可以为，例如，100,000；75,000；60,000；55,000；50,000；40,000或30,000。例如，所述重均分子量可以在约5,000至约50,000之间，如在约1,200至12,000之间。
优选地，本发明的污物释放聚合物为根据以下通式的聚合物：
X1–R1–Z–R2–X2 式(I)
其中：
X1和X2独立地为封端部分，
R1和R1独立地为一个或多个非离子亲水性嵌段，
Z为一个或多个阴离子疏水性嵌段，
X1和X2独立地为，优选地，烷基，更优选C1-4烷基支化或非支化部分。
R1和R2独立地为，优选地，由选自以下的一种或多种非离子亲水性组分组成的嵌段：
(i)具有至少2、优选3至约150、更优选6至约100的聚合度的聚氧乙烯片段，或
(ii)具有至少2的聚合度的聚氧丙烯片段，或
(iii)具有2至10的聚合度的氧丙烯或聚氧丙烯片段，其中所述亲水性片段不包括任何氧丙烯单元，除非其通过醚键在每个末端键合至相邻部分，或
(iv)包含氧乙烯和1至约30个氧丙烯单元的氧亚烷基单元的混合物，其中所述混合物含有足够量的氧乙烯单元，使得亲水性组分具有足够大的亲水性，以在污物释放剂沉积在常规聚酯合成纤维表面上时，增加这样的表面的亲水性，所述亲水性片段优选地包含至少约 25％的氧乙烯单元，更优选地，尤其是对于具有约20至30个氧丙烯单元的这样的组分，至少约50％的氧乙烯单元；或
(v)在聚合物链的末端位置上的氧丙烯和/或聚氧丙烯片段。
Z优选地由选自以下的一种或多种阴离子疏水性组分组成：
(i)C3氧亚烷基对苯二甲酸酯片段，其中，如果所述疏水性组分还包含氧乙烯对苯二甲酸酯，则氧乙烯对苯二甲酸酯:C3氧亚烷基对苯二甲酸酯单元的比率为约2:1或更低，其中所述对苯二甲酸酯片段是至少部分磺化的。
(ii)C4-C6亚烷基或氧C4-C6亚烷基片段、或其中的混合物，优选地这些片段包括但不限于聚合污物释放剂的末端封端，如 MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M为钠且n为4-6的整数，如1988年 1月26日授予Gosselink的美国专利No.4,721,580中公开的。
(iii)聚(乙烯基酯)片段，优选地聚乙酸乙烯酯，具有至少2的聚合度，或
(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或其中的混合物，其中所述取代基以C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物或其混合物的形式存在，并且这样的纤维素衍生物是两亲性的，由此它们具有足够水平的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元，以沉积在常规聚酯合成纤维表面上和保持足够水平的羟基，一旦粘附到这样的常规合成纤维表面上，则增加纤维表面亲水性，或(a)和(b)的组合，优选地，这些片段包括聚(乙烯基酯)例如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选接枝到聚环氧烷主链如聚环氧乙烷主链上的聚(乙酸乙烯酯)。参见Kud 等的1987年4月22日公开的欧洲专利申请0 219 048。该类型的商业可获得的污物释放剂包括SOKALAN种类的材料，例如可获自BASF (West Germany)的SOKALAN HP-22。
(v)间苯二甲酸酯基，如具有0至4个阴离子取代基(如羧酸根、膦酸根、磷酸根，或优选磺酸根)的1,4-亚苯基部分或1,3-亚苯基部分，优选具有0至4个阴离子取代基的1,4-亚苯基部分。
优选地，Z为聚酯聚合物或包括聚酯共聚物区域。
在一个优选的实例中，污物释放聚合物可以是根据下式(II)：
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中X为C1-4烷基，所述-(OC2H4)基团和所述-(OC3H6)基团按嵌段(blockwise)排列，所述由-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团或者为HO-(C3H6)，
n是基于12至120，且优选40至50的数值的摩尔平均数，
m是基于1至10的数值的摩尔平均数，和
a是基于4至9的数值的摩尔平均数。
在式(I)的聚合物中，R1和R2的“X”优选为甲基。
在式(I)的聚合物中，R1和R2的-(OC3H6)基团优选地键合至COO 基团。
在式(I)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“n”优选为40至50 的数值，更优选为43至47，甚至更优选为44至46，最优选45的数值。
在式(I)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“m”优选为1至7的数值，更优选2至6的数值。在式(I)的聚合物中，基于摩尔平均值的变量“a”优选为5至8的数值，更优选6至7的数值。
在结构单元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中的基团-O-C2H4-具有式-O-CH2-CH2-。
在结构单元“X-(OC2H4)n-(OC3H6)m”或“H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m”中和在结构单元HO-(C3H6)中，用“a”指示的结构单元中的基团 -O-C3H6-具有式-O-CH(CH3)-CH2-或-O-CH2-CH(CH3)-，即具有下式
在本发明的一个特别优选的实施方式中，本发明组合物的组分 A)的聚酯为根据下式(I)。
R1和R2彼此独立地为H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中所述-(OC2H4) 基团和所述-(OC3H6)基团按嵌段排列，所述由-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，
n是基于44至46的数值的摩尔平均数，
m是基于摩尔平均数2，和
a是基于5至8的数值的摩尔平均数。
和更优选地：
R1和R2彼此独立地为H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中所述-(OC2H4) 基团和所述-(OC3H6)基团按嵌段排列，所述由-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，
n是基于摩尔平均数45，
m是基于摩尔平均数2，和
a是基于6至7的数值的摩尔平均数，
是特别优选的。
在本发明的一个可替代地特别优选的实施方式中，本发明组合物的组分A)的聚酯为根据下式(I)。R1和R2彼此独立地为 H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中所述-(OC2H4)基团和所述-(OC3H6)基团按嵌段排列，所述由-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，
n是基于44至46的数值的摩尔平均数，
m是基于摩尔平均数5，和
a是基于5至8的数值的摩尔平均数。
和更优选地：
R1和R2彼此独立地为H3C-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中所述-(OC2H4) 基团和所述-(OC3H6)基团按嵌段排列，所述由-(OC3H6)基团组成的嵌段键合至COO基团，
n是基于摩尔平均数45，
m是基于摩尔平均数5，和
a是基于6至7的数值的摩尔平均数，
是特别优选的。
在一个可替代的优选的实例中，污物释放聚合物包含具有对苯二甲酸乙二醇酯和对苯二甲酸聚环氧乙烷(PEO)酯的随机嵌段的共聚物。该聚合污物释放剂的分子量在约25,000至约55,000的范围内。参见1976年5月25日授予Hays的美国专利No.3,959,230和1975年7月8日授予Basadur的美国专利No.3,893,929。
在一个可替代的优选的实例中，污物释放聚合物为具有对苯二甲酸乙二醇酯单元的重复单元的聚酯，其含有10-15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及90-80重量％的衍生自平均分子量为300-5,000 的聚氧乙二醇的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元。该聚合物的实例包括商业可获得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自 ICI)。还参见1987年10月27日授予Gosselink的美国专利No. 4,702,857。污物释放聚合物的进一步的实例为以商品名
和
销售的对苯二甲酸/ 二醇共聚物。
在一个可替代的优选的实例中，污物释放聚合物为基本上线性的酯低聚物的磺化产品，其由对苯二酰基和氧亚烷基氧基重复单元的低聚酯主链和共价连接至该主链的末端部分组成。这些污物释放剂在 1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利No. 4,968,451中充分描述。其它合适的聚合污物释放剂包括1987年12 月8日授予Gosselink等人的美国专利No.4,711,730的对苯二甲酸酯聚酯，1988年1月26日授予Gosselink的美国专利No.4,721,580的阴离子末端封端的低聚酯，和1987年10月27日授予Gosselink的美国专利No.4,702,857的嵌段聚酯低聚化合物。
优选的聚合污物释放聚合物也包括1989年10月31日授予 Maldonado等人的美国专利No.4,877,896的污物释放剂，其公开了阴离子的，尤其是磺基芳酰基(sulfoarolyl)末端封端的对苯二甲酸酯。
在一个可替代的优选的实例中，所述污物释放剂为具有对苯二酰基单元、磺基异对苯二酰基(sulfoisoterephthaloyl)单元、氧乙烯氧 (oxyethyleneoxy)和氧-1,2-丙烯基单元的重复单元的低聚物。形成该低聚物的主链的重复单元优选地终止于改性羟乙基磺酸盐末端封端。该类型的一种特别优选的污物释放剂包含约1个磺基异邻苯二酰基(sulfoisophthaloyl)单元，5个对苯二酰基单元，比率为约1.7至约1.8的氧乙烯氧基和氧-1,2-丙烯氧基单元，和2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的两个末端封端单元。所述污物释放剂也包含该低聚物的约 0.5至约20重量％的结晶减少稳定剂，其优选地选自二甲苯磺酸酯、异丙苯磺酸酯、甲苯磺酸酯及其混合物。
在一个可替代的优选的实例中，污物释放聚合物包含芳族二羧酸和亚烷基二醇(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)的聚合物。例如，污物释放聚合物可以包含从芳族二羧酸/酯单体单元形成的织物结合区。最优选地，阴离子污物释放聚合物是从芳族二羧酸/酯和亚烷基二醇单元(包括含有聚亚烷基二醇的聚合物)形成，如在US 2013/0200290中描述的那些。合适的聚合物的实例包括由
销售的
SRA 100N或
SRA 300F。
在一个更优选的实例中，污物释放聚合物可以是根据下式(III)：
X-[(EO)q1-嵌段-(PO)p]-[(A-G1-A-G2)n]-B-G1-B-[(PO)p-嵌段 -(EO)q2]–X 式(III)
其中EO为环氧乙烷(CH2CH2O)和PO为至少80重量％的环氧丙烷(CH2CH(CH3)O)，且优选100％的PO单元；
其中p为0至60的数值，且当p不为0时，优选2至50，更优选5至45，甚至更优选6至40，还更优选7至40，且最优选8至40，甚至11至35；
其中q1和q2为6至120，优选18至80，最优选40至70的数值，条件是q2大于p且优选地q2为p的至少1.5倍大；
其中n为2至26；优选5至15的数值；
因为它们是平均值，对于批量聚合物而言，n、p、q1和q2不一定是整数。
其中X为封端部分，优选地选自C1-4烷基，支化的和非支化的；
A和B选自酯、酰胺和氨基甲酸酯部分，优选地最接近任何PO 嵌段的部分A和B是酯，A和B可以不同或可以相同；
当与PO嵌段相邻的部分A和B是酯时，则优选地p不为零，
或者，优选的是(q1+q2):n的比率为4至10，并且q2为40至120；
G1包含1,4亚苯基；
G2为亚乙基，其可以被取代；
优选的是，部分G2全部是式(IV)的亚乙基：
其中G3和G4选自氢、C1-4烷基和C1-4烷氧基，条件是G3和 G4中至少一个不是氢且基团G2的至少10％既不具有作为氢的G3也不具有作为氢的G4。优选地，当G3和G4不是氢时，则它们是甲基部分。优选地，非H取代基，更优选甲基部分，在部分G2的亚乙基主链-CH-CH-上以同步构型(syn configuration)排列。
硅酮
本发明的组合物包含硅酮。
硅酮可以以选自以下的量存在：按辅助组合物的重量计，小于 60％、小于30％和小于20％。硅酮可以以选自以下的量存在：按组合物的重量计，大于1％、大于2％和大于3％。合适地，硅酮在组合物中以选自以下范围的量存在：按组合物的重量计，约1％至约60％，优选约2％至约30％，更优选约3％至约20％。
硅酮及其化学在例如The Encyclopaedia of Polymer Science，第11卷，第765页中描述。
适用于本发明的硅酮为织物软化硅酮。这样的硅酮的非限制性实例包括：
·非官能化硅酮，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，
·官能化硅酮，如烷基(或烷氧基)官能化的、环氧烷官能化的、氨基官能化的、苯基官能化的、羟基官能化的、聚醚官能化的、丙烯酸酯官能化的、硅烷官能化的、羧基官能化的、磷酸酯官能化的、硫酸酯官能化的、膦酸酯官能化的、磺基官能化的、甜菜碱官能化的、季氮官能化的、及其混合物。
·具有一种或多种不同类型的官能团如烷基、环氧烷、氨基、苯基、羟基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷、羧基、磷酸根、磺基、膦酸根、甜菜碱、季氮及其混合的共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。
合适的非官能化硅酮具有以下通式：
R1-Si(R3)2-O-[-Si(R3)2-O-]x-Si(R3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R3＝烷基、芳基、羟基或羟烷基基团、及其混合。
合适的官能化硅酮可以为阴离子的、阳离子的或非离子的官能化硅酮。
官能化硅酮上的官能基团优选地位于硅酮上的侧链位置，即，组合物包含官能化硅酮，其中官能团位于除了硅酮链的末端之外的位置。术语“末端位置”和“在硅酮链的末端”用于表示硅酮链的末端。
当硅酮实质上是直链的时，硅酮链上有两个末端。在这种情况下，阴离子硅酮优选地不含位于硅酮的末端位置上的官能基团。
当硅酮实质上是支链的时，末端位置被认为是最长的直链硅酮链的两端。优选地，没有官能基团位于最长的直链硅酮链的末端上。
优选的官能化硅酮是在硅酮上的中链位置处包含阴离子基团的那些。优选地，官能化硅酮的官能基团位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。优选地，官能基团沿着硅酮链无规分布。为了最佳性能，优选的是硅酮选自：阴离子官能化硅酮、非官能化硅酮；及其混合物。更优选地，所述硅酮选自：羧基官能化硅酮；氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。这些材料中的每一种的优选特征在本文中列出。
羧基官能化硅酮可以作为羧酸或碳酸盐阴离子存在，优选地具有按硅酮聚合物的重量计至少1mol％、优选地至少2mol％的羧基含量。优选地，羧基位于侧链位置，更优选地位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。优选地，羧基沿硅酮链无规分布。合适的羧基官能化硅酮的实例包括来自Wacker Chemie的FC 220和来自Shin Etsu 的X22-3701E。
氨基官能化硅酮是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。伯、仲、叔和/或季胺基团优选地位于侧链位置，更优选地位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子处。优选地，氨基沿硅酮链无规分布。合适的氨基官能化硅酮的实例包括来自WackerChemie 的FC222和来自Wacker Chemie的EC218。
聚二甲基硅氧烷(PDMS)聚合物具有以下通式：
R1-Si(CH3)2-O-[-Si(CH3)2-O-]x-Si(CH3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
PDMS聚合物的合适的实例为来自Wacker Chemie的E22。
最优选地，硅酮为如上所述的PDMS、氨基官能化硅酮或其混合物。
硅酮聚合物的分子量优选为1,000至500,000，更优选2,000至 250,000，甚至更优选5,000至200,000。
本发明的硅酮优选地以乳液形式存在。硅酮优选在加入本发明组合物之前乳化。硅酮组合物通常由制造商以乳液的形式提供。
乳液的平均粒度在约1nm至150nm，优选1nm至100nm的范围内。这可以被称为微乳液。粒径被测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malvern Instruments的MalvernMastersizer 2000测量。
污物释放聚合物和硅酮的比率
优选地，污物释放聚合物和硅酮的水平彼此成比率。污物释放聚合物与硅酮的优选的比率在10:1至1:10，更优选5:2至1:4的范围内。
表面活性剂
本发明的液体辅助组合物不是传统的洗衣洗涤剂或织物调理组合物。本发明优选地包含低含量的表面活性剂或不含表面活性剂。存在的任何表面活性剂优选地用于乳化目的，而不是用于去污或软化目的。
本发明的液体辅助组合物包含小于4重量％的表面活性剂，优选小于2重量％的表面活性剂，更优选小于1重量％的表面活性剂，甚至更优选小于0.85重量％的表面活性剂，且最优选小于0.5重量％。该组合物可以完全不含非乳化表面活性剂(即不用于乳化液滴的表面活性剂)。
换句话说，组合物可以包含0至4重量％的表面活性剂，优选地，本发明的组合物包含0至2重量％的表面活性剂，更优选地，0至1 重量％的表面活性剂，甚至更优选0至0.85重量％，且最优选地0至0.5重量％。该组合物可以完全不含非乳化表面活性剂(即，不用于乳化液滴的表面活性剂)。
术语表面活性剂涵盖所有类别的表面活性剂，包括：阴离子、阳离子、非离子和两性离子表面活性剂。许多表面活性剂传统上用于洗衣组合物中：洗衣洗涤剂组合物通常包含阴离子和非离子表面活性剂，而织物调理组合物通常包含阳离子表面活性剂。
本发明的组合物不是传统的洗衣洗涤剂或织物调理组合物。本发明优选地包含低含量的表面活性剂或不含表面活性剂。存在的任何表面活性剂优选地用于乳化硅酮目的，而不是用于去污或软化目的。
香料
本发明的洗衣组合物可以优选地包含0.1至15重量％的游离香料，更优选0.5至8重量％的游离香料。
有用的香料组分可包括天然和合成来源两者的材料。它们包括单一化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于现有文献，例如 Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients，1975,CRC Press；Synthetic Food Adjuncts,1947，M.B.Jacobs著，VanNostrand编辑；或S. Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969,Montclair,N.J.(USA)。这些物质对于加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员来说是熟知的。
特别优选的香料组分是释香(blooming)香料组分和实质 (substantive)香料组分。释香香料组分的定义是沸点低于250℃且 LogP大于2.5。实质香料组分的定义是沸点高于250℃且LogP大于 2.5。沸点是在标准压力(760mm Hg)下测量的。优选地，香料组合物包含释香和实质香料组分的混合物。香料组合物可包含其它香料组分。
多种香料组分存在于游离油香料组合物中是常见的。在用于本发明的组合物中，设想将存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用300 种香料组分的上限。
阳离子聚合物
本发明的洗衣组合物可以包含阳离子聚合物。这是指具有总正电荷的聚合物。
阳离子聚合物可以是天然衍生或合成的。合适的阳离子聚合物的实例包括：丙烯酸酯聚合物，阳离子氨基树脂，阳离子脲树脂和阳离子多糖，包括：阳离子纤维素，阳离子瓜尔胶和阳离子淀粉。
本发明的阳离子聚合物可以分类为基于多糖的阳离子聚合物或非基于多糖的阳离子聚合物。
基于多糖的阳离子聚合物：
基于多糖的阳离子聚合物包括阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶和阳离子淀粉。多糖是由通过糖苷键连接在一起的单糖单体构成的聚合物。
存在于本发明组合物中的阳离子的基于多糖的聚合物具有改性多糖主链，改性在于另外的化学基团已与多糖主链的游离羟基中的一些反应，以赋予改性纤维素单体单元以总正电荷。
一种优选的多糖聚合物为阳离子纤维素。这是指具有纤维素主链和总正电荷的聚合物。
纤维素是以葡萄糖作为其单体的多糖，特别是其是经由β-1,4糖苷键连接的D-吡喃葡萄糖单元的直链聚合物，并且是线性的、非支化的聚合物。
本发明的阳离子的基于纤维素的聚合物具有改性纤维素主链，改性在于另外的化学基团已与多糖主链的游离羟基中的一些反应，以赋予改性纤维素单体单元以总正电荷。适用于本发明的一个优选种类的阳离子纤维素聚合物是具有被改性以引入季铵盐的纤维素主链的那些。优选地，季铵盐通过羟乙基或羟丙基基团连接至纤维素主链。优选地，季铵盐的带电氮具有一个或多个烷基取代基。
阳离子纤维素聚合物的实例是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，在本领域中按化妆品成分的国际命名法(the International Nomenclature forCosmetic Ingredients)称为 Polyquateremium 10，且是从The Dow Chemical Company的子公司 Amerchol Corporation商业可获得的，作为Polymer LR、JR和KG系列的聚合物销售。其它合适类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在本领域中按化妆品成分的国际命名法称为Polyquatemium 24。这些材料可从 Amerchol Corporation获得，作为Polymer LM-200销售。
优选的阳离子纤维素聚合物的典型实例包括椰油基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素、月桂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素、硬脂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；纤维素2-羟乙基-2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚盐、polyquaternium-4、 polyquaternium-10、polyquaternium-24和polyquaternium-67或其混合物。
更优选地，阳离子纤维素聚合物为季铵化的羟基醚纤维素阳离子聚合物。这些通常被称为polyquaternium-10。根据本发明使用的合适的商业阳离子纤维素聚合物产品由Amerchol Corporation以商品名 UCARE销售。
阳离子聚合物的抗衡离子自由地选自卤离子：氯离子、溴离子和碘离子；或氢氧根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲酸根和乙酸根。
非基于多糖的阳离子聚合物：
非基于多糖的阳离子聚合物由结构单元组成，这些结构单元可以是非离子的、阳离子的、阴离子的或其混合。聚合物可包含非阳离子结构单元，但聚合物必须具有净阳离子电荷。
阳离子聚合物可仅由一种类型的结构单元组成，即聚合物是均聚物。阳离子聚合物可以由两种类型的结构单元组成，即聚合物是共聚物。阳离子聚合物可以由三种类型的结构单元组成，即聚合物是三元共聚物。阳离子聚合物可包含两种或更多种结构单元。结构单元可以描述为第一结构单元、第二结构单元、第三结构单元等。结构单元或单体可以以随机形式或嵌段形式引入阳离子聚合物中。
阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的非离子结构单元： (甲基)丙烯酰胺，乙烯基甲酰胺，N,N-二烷基丙烯酰胺，N,N-二烷基甲基丙烯酰胺，丙烯酸C1-C12烷基酯，丙烯酸C1-C12羟烷基酯，丙烯酸聚亚烷基二醇酯，甲基丙烯酸C1-C12烷基酯，甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯，甲基丙烯酸聚亚烷基二醇酯，乙酸乙烯酯，乙烯醇，乙烯基甲酰胺，乙烯基乙酰胺，乙烯基烷基醚，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑，乙烯基己内酰胺，及其混合。
阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的阳离子结构单元：甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯，丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯，N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺，N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺基烷基(methacylamidoalkyl)三烷基铵盐，丙烯酰胺基烷基三烷基铵盐，乙烯基胺，乙烯基亚胺，乙烯基咪唑，季铵化乙烯基咪唑，二烯丙基二烷基铵盐，及其混合物。
优选地，阳离子单体选自：二烯丙基二甲基铵盐(DADMAS)， N,N-二甲基氨基乙基丙烯酸酯，N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯 (DMAM)，[2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基]三甲基铵盐，N,N-二甲基胺丙基丙烯酰胺(DMAPA)，N,N-二甲基胺丙基甲基丙烯酰胺 (DMAPMA)，丙烯酰胺丙基三甲基铵盐(APTAS)，甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵盐(MAPTAS)，季铵化乙烯基咪唑(QVi)及其混合物。
阳离子聚合物可包含衍生自选自以下的单体的阴离子结构单元：丙烯酸(AA)，甲基丙烯酸，马来酸，乙烯基磺酸，苯乙烯磺酸，丙烯酰胺丙基甲磺酸(AMPS)，及其盐，及其混合物。
本文公开的一些阳离子聚合物将需要稳定剂，即在本发明的辅助洗衣组合物中将表现出屈服应力的材料。这样的稳定剂可以选自：线状结构化体系，例如氢化蓖麻油或三羟基硬脂精，例如Thixcin，来自Elementis Specialties，交联聚丙烯酸，例如Carbopol，来自Lubrizol，和树胶，例如角叉菜胶。
优选地，阳离子聚合物选自；阳离子多糖和丙烯酸酯聚合物。更优选地，阳离子聚合物是阳离子丙烯酸酯聚合物或阳离子纤维素。
阳离子聚合物的分子量优选大于20 000g/mol，更优选大于25 000g/mol。分子量优选小于2 000 000g/mol，更优选小于1 000 000 g/mol。
阳离子聚合物可以以选自以下的水平存在：按洗衣组合物的重量计，小于30％、小于24％、小于20％和小于15％。阳离子聚合物可以以选自以下的水平存在：按组合物的重量计，大于0.25％、大于0.4％、大于0.45和大于0.5％。合适地，阳离子聚合物以选自以下范围的量存在于组合物中：按组合物的重量计，约0.25％至约30％，优选约0.4％至约24％，更优选约0.45％至约20％，最优选0.5至15％。
官能化硅酮:阳离子纤维素的比率
在本发明中，当存在阳离子聚合物时，官能化织物软化硅酮与阳离子纤维素聚合物的比率优选为10:1至1:10，更优选5:1至1:6，仍然更优选5:2至1:6，甚至更优选5:2至1:5，和最优选2:1至1:5。
流变学调节剂
在本发明的某些实施方式中，本发明的液体辅助组合物可以包含流变学调节剂。这些可以为无机的或有机的、聚合的或非聚合的。一种优选种类的流变学调节剂为盐。
其它成分
本发明的产品可以含有珠光剂和/或遮光剂。其还可包含其它任选的洗衣成分。
物理特性
优选地，洗衣浆液组合物的粘度大于与其一起使用的洗衣液的粘度，更优选地比与其一起使用的洗衣液大300Pa·s，最优选大500Pa·s。更高粘度阻止洗衣浆液组合物与洗衣液混合，并提供了用洗衣液将整个浆液组合物携带到洗涤或漂洗中的益处。
洗衣组合物的粘度优选为400-15000Pa·s。该粘度提供了洗衣液运载浆液到洗衣过程中的益处。在整个说明书中，粘度测量是在25℃下，使用在来自TA instruments的DHR-2流变仪上的4cm直径2°锥板几何形状进行。
详细而言，所有测量都使用具有4cm直径2度锥板测量***的 TA-InstrumentsDHR-2流变仪进行。较低的Peltier板用于控制测量的温度至25℃。测量方案是‘流量曲线'，其中施用的剪切应力从0.01Pa 至400Pa对数地变化，每十倍应力10个测量点。在每个应力下，在施加应力的10秒期间的最后5秒，测量剪切应变速率，在该应力下的粘度计算为剪切应力和剪切速率的商。
对于在大剪切应力范围下表现出低剪切粘度平台至至少1Pa的那些体系，特征粘度被认为是在0.3Pa的剪切应力下的粘度。对于粘度响应是由低剪切应力引起的剪切变稀的那些体系，特征粘度被认为是在21s-1的剪切速率下的粘度。
优选地，浆液漂浮在与其一起使用的洗衣液上。漂浮是指浆液将在洗衣液的表面处保留至少5分钟，优选10分钟，最优选至少15分钟的时间段。漂浮提供洗衣液携带浆液到洗衣过程中的益处。
为了使浆液能够漂浮，其密度比与其一起使用的洗衣液低并不是必要的，然而优选的是浆液的密度比与其一起使用的洗衣液低。该密度提供了洗衣液携带浆液到洗衣过程中的益处。
洗衣浆液组合物优选不与与其一起使用的洗衣液混溶。该不混溶性阻止洗衣浆液组合物与洗衣液混合，并确保浆液的最大性能。
使用方法
本发明的组合物可以用于软化针织棉的方法中。软化可被描述为织物护理或纤维护理。
优选地，在洗涤过程期间用所述组合物处理针织棉。
在本发明的一个优选的方面，提供了将辅助洗衣组合物递送到洗涤或漂洗阶段中的方法。
将辅助洗衣组合物递送到洗涤或漂洗阶段中的方法包括以下步骤：
a.将洗衣产品倾倒到洗涤容器、洗衣机抽屉或定量加料梭中，
b.将根据前述权利要求中任一项所述的洗衣浆液组合物倾倒到洗衣产品的上面。
洗涤容器是指其中进行洗涤的任何容器。这可以是例如前装式或顶装式洗衣机的滚筒或在其中进行手洗的碗/水槽。抽屉是指洗衣机抽屉中的隔室中的任何一个。定量加料球是指经常容纳洗衣洗涤剂组合物并直接置于洗衣机中的任何形式的容器。洗衣产品是指洗涤剂或织物调理组合物。
优选地，将洗衣产品倾倒到洗衣机抽屉或定量加料球中，然后将所述辅助洗衣组合物倾倒到所述抽屉或定量加料球中的洗衣产品上面。
将辅助洗衣组合物倾倒到洗衣产品上面提供了洗衣液将浆液携带到洗涤或漂洗中而不混合这两种组合物的益处。
或者，可以将辅助洗衣组合物单独加入到洗涤，加入到洗涤过程中使用的任何其它洗衣产品中，例如，在不同的阶段、在洗衣机抽屉的单独的隔室中、在单独的定量加料球中，等等。
优选地，以2-50ml的体积，更优选2-30ml的体积，最优选2-20 ml的体积将辅助洗衣组合物加入洗衣过程中。
组合物的用途
本发明的辅助洗衣组合物可用于软化针织棉。一种测量软化的方法是通过测量经处理的织物的摩擦力。软化可被描述为织物护理或纤维护理。
实施例
实施例制剂：
洗涤剂组合物：
在实施例中使用的洗涤剂组合物为直链烷基苯磺酸盐(LAS):月桂基醚(3)硫酸钠(SLES):直链醇(C12-15)乙氧基化物(7)的2:1:3表面活性剂混合物，其被中和至pH 7.5。
表1：浆液组合物：
硅酮1–硅酮作为30％硅酮乳液加入。硅酮包含中链侧链位置的羧基，来自Wacker。
阳离子聚合物2–Ucares Polymer LR400，来自Dow。这是 Polyquaternium-10聚合物。
污物释放聚合物3–TexCare SRN 170，来自Clarient。这是非离子污物释放聚合物。
实验程序：
测试三种织物条件：
仅洗涤剂
洗涤剂和浆液A
洗涤剂和浆液1
使用Tergotometer盆洗涤样品织物三次。对于每次洗涤，使用以下方案：
在Tergotometer盆中放入24g针织棉和24g压载织物。将1200g 含有500ppm洗涤剂组合物的水倾倒在Tergotometer盆中的织物上。然后，将1.2g的浆液组合物倾倒到盆中(除了无浆液条件)。将该等盆加热至30℃，并以100rpm的桨速洗涤45分钟。将织物在Tergo 盆中漂洗两次，5分钟。在洗涤和漂洗之间用手挤压织物以除去过量的水。在前两次洗涤之后，将织物旋转30秒，并且在“特别干”设置下翻滚干燥。在第三次洗涤之后，将织物旋转30秒，并在室内晾干过夜。
使用来自Nu Cyberteck Inc.的
测量光滑度和柔软度。
结果：
表2：结果
| 平均柔软度 | 平均光滑度 | |
| 仅洗涤剂 | 84.77488 | 54.05241 |
| 洗涤剂和浆液A | 85.39936 | 55.47278 |
| 洗涤剂和浆液1 | 86.59858 | 57.42075 |
数值越高等于软化和光滑度越好。用包含硅酮和污物释放聚合物的浆液处理的织物显示对于针织棉最好的软化和光滑度效果。
Claims (13)
1.用于软化针织棉的方法，其中用辅助洗衣组合物处理针织棉，所述辅助洗衣组合物包含：
a.污物释放聚合物；
b.硅酮；
c.小于4重量％的表面活性剂；和
d.水；
其中所述方法包括将所述辅助洗衣组合物递送到洗涤或漂洗阶段中，并且包括以下步骤：
a.将洗衣产品倾倒到洗涤容器、洗衣机抽屉或定量加料梭中，
b.将所述辅助洗衣组合物倾倒到所述洗衣产品的上面。
2.根据权利要求1所述的方法，其中污物释放聚合物与硅酮的比率为10:1至1:10。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述污物释放聚合物以所述组合物的1至30重量％的量存在。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述污物释放聚合物选自根据下式的聚合物：
X1–R1–Z–R2–X2
其中：
X1和X2独立地为封端部分；
R1和R2独立地为一个或多个非离子亲水性嵌段；
Z为一个或多个阴离子疏水性嵌段。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述硅酮以所述组合物的1至60重量％的水平存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述硅酮为乳液形式。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述硅酮选自阴离子官能化硅酮、非官能化硅酮及其混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述辅助洗衣组合物在洗衣洗涤剂和/或织物调理剂组合物之外使用。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述辅助洗衣组合物还包含香料。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述辅助洗衣组合物以2-50ml的体积定量加料。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物还包含阳离子聚合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将洗衣产品倾倒到洗衣机抽屉或定量加料球中，然后将所述辅助洗衣组合物倾倒到所述抽屉或定量加料球中的所述洗衣产品的上面。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法用于软化针织棉的用途。
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