CN111920726B

CN111920726B - 一种多效快速头皮止痒的组合物、其制备方法及洗发水组合物

Info

Publication number: CN111920726B
Application number: CN202011029602.1A
Authority: CN
Inventors: 陈殿松; 王靖; 杨井国; 曹光群
Original assignee: Guangzhou Gude Personal Nursing Products Co ltd
Current assignee: Guangzhou Gude Personal Nursing Products Co ltd
Priority date: 2020-09-27
Filing date: 2020-09-27
Publication date: 2023-01-10
Anticipated expiration: 2040-09-27
Also published as: CN111920726A

Abstract

本发明公开了一种多效快速头皮止痒的组合物、其制备方法及洗发水组合物，由水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸组成；以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸＝8～12：1～3：0.5～2：0.5～2：0.2～0.4。本发明洗发水组合物不仅可协同降低相关炎症因子及组胺的释放量，并可显著降低发挥作用的时间，达到多效、快速止痒的作用。

Description

一种多效快速头皮止痒的组合物、其制备方法及洗发水组合物

技术领域

本发明属于洗发水研发技术领域，具体涉及一种多效快速头皮止痒的组合物、其制备方法及洗发水组合物。

背景技术

市场中大约有1/3的消费者遇到头皮相关问题困扰，如痛痒、头屑、红斑、油腻、干燥等，其中头皮瘙痒是人群比例最高的问题之一。头皮搔痒给消费者带来不良感观和情绪体验，并且频繁抓挠易导致头皮受损。

现有技术中，去屑一般依赖于杀菌剂(如吡啶硫酮锌、吡咯克酮乙醇胺盐、水杨酸等)，这类合成去屑剂的原理是通过杀灭马拉色菌等头屑相关的菌起作用，起到去屑止痒作用，效果较显著，但存在一定毒性，或对头皮具有刺激性。

当前消费者更希望止痒的功效是通过天然来源的活性成分而非合成化学品达到的。因此，如何开发一种具有优越头皮止痒功效的组合物是本领域有待解决的技术问题。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

作为本发明其中一个方面，本发明提供一种头皮止痒组合物：由水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸组成；以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸＝8～12：1～3：0.5～2：0.5～2：0.2～0.4。

作为本发明所述的头皮止痒组合物的优选方案：以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸＝10：2：1： 1：0.3。

作为本发明的另一个方面，本发明提供所述的头皮止痒组合物的制备方法：红藻匀浆后加入红藻质量30～40％的水得到浆液，加入浆液质量0.3～0.4％的纤维素酶、0.4～0.6％的果胶酶、0.1～0.2％的蛋白酶，进行酶水解，酶解温度 48～50℃，pH＝5.5～6，酶解时间36～42h，之后2000～3000r/min离心，取上清，得到水解红藻提取物；将所述水解红藻提取物与甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸混合，得到所述头皮止痒组合物。

作为本发明的另一个方面，本发明提供一种头皮止痒的洗发水组合物：以在洗发水组合物中的质量百分含量计，包括12～18％表面活性剂、10～20％所述头皮止痒组合物、1～4％调理剂。

作为本发明所述的头皮止痒的洗发水组合物的优选方案：所述表面活性剂，由6～9％月桂醇聚醚硫酸酯钠、3～4％椰油基葡糖苷、1～2％椰油酰胺丙基甜菜碱、2～3％月桂酰肌氨酸钠组成。

作为本发明所述的头皮止痒的洗发水组合物的优选方案：所述头皮止痒组合物，由8～10％水解红藻提取物、2～3％甜菜碱、1～2％苦参提取物、1～2％辣薄荷提取物、0.3～0.4％羟苯基丙酰胺苯甲酸组成。

作为本发明所述的头皮止痒的洗发水组合物的优选方案：所述调理剂，由 1～2％茶麸多糖、0.4～0.6％聚天冬氨酸钠、0.3～0.4％菊粉组成。

作为本发明所述的头皮止痒的洗发水组合物的优选方案：所述茶麸多糖，其分子量为5000～10000Da；所述聚天冬氨酸钠，其分子量为3000～5000Da。

作为本发明所述的头皮止痒的洗发水组合物的优选方案：还包括，0.5～1％薄荷醇、0.8～1％鲸蜡硬脂醇、0.5～1％柠檬酸、0.1～0.3％苯甲酸钠、0.1～0.2％乙二胺四乙酸二钠、余量为水。

本发明的有益效果：水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸构成的组合物具有协同增效作用，这是由于这些组分是通过三种不同的途径：头皮屏障功能修复、头皮微生态调节和舒敏抗炎作用来共同实现多效止痒。本发明研究发现，上述组合物产生的止痒效果与单独使用某种组分或某几种组分相比，皆具有显著性提高。并且，本发明基于实验结果筛选出了优化的添加量，在适当的添加量之下，这些组分复配产生了最优的协同增效作用。本发明洗发水组合物不仅可协同降低相关炎症因子及组胺的释放量，并可显著降低发挥作用的时间，达到多效、快速止痒的作用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：

图1为志愿者使用本发明洗发水组合物前后头皮发红情况显微图。

图2为志愿者使用本发明洗发水组合物前后头屑情况显微图。

图3为茶麸多糖对痤疮丙酸杆菌和糠秕马拉色菌抑菌作用。

图4为2％茶麸多糖对细胞释放炎症因子IL-1α含量的影响。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

实施例1：

本发明头皮止痒组合物，由水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸组成；以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸＝10：2：1：1：0.3。

所述水解红藻提取物制备方法为：红藻匀浆后加入红藻质量40％的水得到浆液，加入浆液质量0.4％的纤维素酶、0.6％果胶酶、0.2％蛋白酶，进行酶水解，酶解温度48℃，pH＝5.5，酶解时间36h，之后2000r/min离心，取上清，得到水解红藻提取物。

本发明头皮止痒洗发水组合物各组分质量百分含量为(g：mL)：6％月桂醇聚醚硫酸酯钠、3％椰油基葡糖苷、2％椰油酰胺丙基甜菜碱、2％月桂酰肌氨酸钠、10％水解红藻提取物、2％茶麸多糖(5000～10000Da)、2％甜菜碱、1％苦参提取物、1％辣薄荷提取物、0.5％薄荷醇、0.8％鲸蜡硬脂醇、0.3％羟苯基丙酰胺苯甲酸、0.6％聚天冬氨酸钠(分子量3000～5000)、0.3％菊粉、1％柠檬酸、0.3％苯甲酸钠、0.1％乙二胺四乙酸二钠、余量为水。

头皮止痒洗发水组合物制备方法：将去离子水加入主锅中，加入复合调理剂茶麸多糖、聚天冬氨酸钠、菊粉、和甜菜碱、乙二胺四乙酸二钠，快速搅拌使调理剂溶胀并充分溶解，加入表面活性剂，升温至75℃并保持搅拌直至完全溶解；之后边搅拌边降温至55℃，将薄荷醇、鲸蜡硬脂醇、水解红藻提取物、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸缓慢加入主锅，搅拌速度控制在45转/分钟，搅拌30分钟后降温；当降温至45℃时加入苯甲酸钠、柠檬酸，继续搅拌30分钟，降温到35℃以下时出料。

皮肤刺激性测试：EpiSkin^TM重组人表皮模型。若表皮组织的存活率小于或等于对照组的50％，则样品有刺激性；若表皮组织的存活率大于对照组的 50％，则样品无刺激性。通过MTT法检测细胞活性来判断化学物的皮肤刺激，以PBS溶液为阴性对照，以典型皮肤刺激物5％SLS水溶液为阳性对照，本实施例中，测得细胞存活率为59％，表明本发明制得的洗发水无皮肤刺激性。

测得制得的洗发水湿梳最大梳理力2.27N，干梳最大梳理力为0.33N。泡沫性测试测得泡沫高度为155mm。

志愿者使用本发明洗发水组合物21天前后头皮状态(包括头皮发红情况、头屑情况)的典型显微照片见图1～2。结果显示，志愿者使用本发明洗发水后头屑显著减少，头皮发红情况得到改善。

组胺测试：在头皮2cm×2cm区域内涂抹0.1mL，3mg/mL组胺溶液后，受试者采用市售及本发明洗发水组合物清洗头皮，并记录清洗后不同时间头皮瘙痒状态，见表1。

表1

所述茶麸多糖的提取方法：

(1)取脱脂油茶茶麸粉末，加入85％乙醇，在料液比1：7、温度60℃条件下回流2h，抽滤后滤渣干燥，得脱除茶皂素的茶麸粉末；

(2)将脱除茶皂素的茶麸粉末与蒸馏水混合，在料液比1：7、温度70℃条件下提取3h，提取液经离心后取上清液，将上清液体积减压蒸发浓缩到原体积的20％；

(3)将(2)中获得的浓缩提取液在室温下用稀盐酸调节pH至4.5，静置 12h后离心去除沉淀物；

(4)配制硫酸铵/聚乙二醇(PEG)2000双水相萃取体系，其中硫酸铵质量分数为15％，PEG2000质量分数为12％；利用该萃取体系，在超声波辅助，超声波功率为200W、室温(20-30℃)条件下，对(3)中获得的提取液进行萃取，萃取时间为50min；萃取结束、充分静置后取下相，得到茶麸多糖。

测试：将下相茶麸多糖用蒸馏水溶解后，定容于100mL容量瓶中，再移取 1.0mL糖液于25mL容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，即为待测样品溶液。吸取 1.0mL待测样品溶液于试管中，用蒸馏水补至2.0mL，加入5％苯酚溶液1.0mL，立刻加入浓硫酸5.0mL，同时吸取2.0mL蒸馏水同上法操作作为空白对照，振荡混匀，室温放置反应20min,冷却至室温后，测定457nm处的吸光率，则茶麸多糖得率为：

多糖得率计算公式为：

A—样品多糖含量，mg

B—茶麸质量，g

测得茶麸多糖得率为15.3％。蛋白质脱除率为96％。

体外抑菌实验：10⁷CFU/mL的痤疮丙酸杆菌(Propionibacterium acnes) 或糠秕马拉色菌(Malassezia furfur)37℃厌氧条件下，在添加2％茶麸多糖下于培养箱中培养24h，测试茶麸多糖对痤疮丙酸杆菌和的糠秕马拉色菌抑菌作用。实验结果见图3。

将制得的所述茶麸多糖浓缩、透析脱盐后，采用DEAE纤维素柱层析法进行分子量分级纯化：DEAE-52纤维素预处理：取DEAE-52纤维素，加入蒸馏水置于4℃下溶胀48h，抽滤；用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至pH＝7.0，抽滤；再用0.5mol/L的HCl溶液浸泡2h，蒸馏水洗至pH＝7.0，抽滤；最后用0.5mol/L的NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至pH＝7.0，将其浸泡在蒸馏水中，超声除去气泡；装柱：往层析柱中加满蒸馏水，把预处理好的DEAE-纤维素悬浮浊液慢慢倾入柱中，保持出口流速平稳，让其自然沉降，加入适量石英砂，用蒸馏水平衡层析柱；上样与洗脱：取上述下相茶麸多糖200mg，用少量蒸馏水溶解后上DEAE-52纤维素柱分级，依次使用蒸馏水、0.05、0.2 mol·L^-1的NaCl溶液进行梯度洗脱，分别收集洗脱液，分别记为洗脱液A、洗脱液B、洗脱液C，干燥后得到茶麸多糖组分A、茶麸多糖组分B、茶麸多糖组分C。

痤疮丙酸杆菌脂肪酶活性测定：采用脂肪酶活性比色分析试剂盒II(英国，analygenie)实验，油酸4-甲基伞形酮酸酯(MUO)测定法检测痤疮丙酸杆菌的脂肪酶活性，痤疮丙酸杆菌在肉汤培养基中，并用调整至5×10⁸CFU/mL，96 孔板每孔加100μL调整好浓度的细胞悬液，添加100μL 2％茶麸多糖溶液；将板在37℃厌氧条件下孵育24h。收集孔内液体离心，收集上清液。取50μL上清液，与50μL溶解有13mM Tris-HCl，0.15M NaCl和1.3mMCaCl₂的溶液混合。将混合物在25℃下孵育30分钟，加入100μL 0.1μM柠檬酸钠(pH＝4.2)中止酶促反应。使用酶标仪在355nm的激发波长以及460nm的发射波长下测量脂肪酶释放的油酸4-甲基伞形酮酸酯(MUO)含量。

实验结果表明，茶麸多糖组分B使得痤疮丙酸杆菌脂肪酶活下降28％，而茶麸多糖组分A不具有明显的降低痤疮丙酸杆菌脂肪酶活性的作用，茶麸多糖组分C使得痤疮丙酸杆菌脂肪酶活下降约13％。

用油酸：亚油酸＝1：1作为刺激物，以永生化人角层形成细胞为模型细胞，用ELISA试剂盒(美国Novus Biologicals公司)检测分别加入2％茶麸多糖组分 A、茶麸多糖组分B或茶麸多糖组分C作为活性物的细胞释放的炎症因子IL-1 α含量，实验结果见图4。

因此，在本发多靶点头皮控油去屑功效的植物提取物组合物中，所述茶麸多糖选为茶麸多糖组分B，其分子量为5000～10000Da。

本发明中，调理剂采用茶麸多糖、聚天冬氨酸钠和菊粉的组合物，在保证头发良好梳理性的同时，避免了常规使用阳离子调理剂带来的在头发上的积聚和对头皮的刺激性。现有大多洗发水采用有机硅类化合物作为调理剂，或添加足够量的阳离子调理剂，这种方式容易在头发上产生积聚效应，带来厚重感，且沉积在头皮上影响透气性并产生头皮刺激性。本发明发现，将所述茶麸多糖与中等分子量的聚天冬氨酸钠以及菊粉组合，且采用上述配比时，能够实现在不添加常规阳离子调理剂且无需有机硅调理剂的情形下，获得良好的梳理性，避免了阳离子调理剂、有机硅调理剂在头发/头皮上沉积带来的厚重感、油腻感和刺激感。

水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸构成的组合物具有协同增效作用，这是由于这些组分是通过三种不同的途径：头皮屏障功能修复、头皮微生态调节和舒敏抗炎作用来共同实现多效止痒。本发明研究发现，上述组合物产生的止痒效果与单独使用某种组分或某几种组分相比，皆具有显著性提高。并且，本发明基于实验结果筛选出了优化的添加量，在适当的添加量之下，这些组分复配产生了最优的协同增效作用。本发明洗发水组合物不仅可协同降低相关炎症因子及组胺的释放量，并可显著降低发挥作用的时间，达到多效、快速止痒的作用。

对比例1：

洗发水组合物各组分质量百分比为(g：mL)：6％月桂醇聚醚硫酸酯钠、 3％椰油基葡糖苷、2％椰油酰胺丙基甜菜碱、2％月桂酰肌氨酸钠、10％水解红藻提取物、2％甜菜碱、1％苦参提取物、1％辣薄荷提取物、0.5％薄荷醇、0.8％鲸蜡硬脂醇、0.3％羟苯基丙酰胺苯甲酸、0.2％聚季铵盐-10、0.2％聚季铵盐-39、0.2％瓜儿胶羟丙基三甲基氨化铵、1％柠檬酸、0.3％苯甲酸钠、0.1％乙二胺四乙酸二钠、余量为水。

皮肤刺激性测试：通过MTT法检测重组人表皮模型细胞活性来判断化学物的皮肤刺激，以PBS溶液为阴性对照，以典型皮肤刺激物5％SLS水溶液为阳性对照，测得细胞存活率为34％，表明制得的洗发水有一定的皮肤刺激性。

对比例2：

本发明头皮止痒洗发水组合物各组分质量百分比为(g：mL)：6％月桂醇聚醚硫酸酯钠、3％椰油基葡糖苷、2％椰油酰胺丙基甜菜碱、2％月桂酰肌氨酸钠、 2％甜菜碱、0.5％薄荷醇、0.8％鲸蜡硬脂醇、0.6％聚天冬氨酸钠(分子量 3000～5000)、0.3％菊粉、1％柠檬酸、0.3％苯甲酸钠、0.1％乙二胺四乙酸二钠、余量为水。

测得制得的洗发水湿梳最大梳理力2.61N，干梳最大梳理力为0.45N。

半头测试：对20名志愿者进行半头测试，分别测试20名志愿者每次使用不同实施方式制得的洗发水后感观评价，半头试验是在洗头时左右半头同时洗两种洗发水，同时感受在洗发时和洗发后的不同感受。

表2：半头测试评价指标

表3：五种洗发水的评价得分结果

评价指标	实施例1	对比例1	对比例2
				无厚重感	4.8	3.5	4.2
无瘙痒感	4.6	2	3.5
				干发柔顺感	4.2	4.5	2.5
无油腻感	4.5	2.8	3.4

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims

1.一种头皮止痒的洗发水组合物，其特征在于：以在洗发水组合物中的质量百分含量计，包括12~18%表面活性剂、10~20%头皮止痒组合物、1~4%调理剂；所述调理剂由1~2%茶麸多糖、0.4~0.6%聚天冬氨酸钠、0.3~0.4%菊粉组成；所述头皮止痒组合物由水解红藻提取物、甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸组成；以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸=8~12：1~3：0.5~2：0.5~2：0.2~0.4；所述茶麸多糖，其分子量为5000~10000Da；所述聚天冬氨酸钠，其分子量为3000~5000Da；

所述茶麸多糖的制备方法为：

（1）取脱脂油茶茶麸粉末，加入质量分数为85%的乙醇溶液，脱脂油茶茶麸粉末与乙醇溶液的质量比为1：7、温度60 ^oC条件下回流2 h，抽滤后，将滤渣干燥，得脱除茶皂素的茶麸粉末；

（2）将脱除茶皂素的茶麸粉末与蒸馏水混合，脱除茶皂素的茶麸粉末与蒸馏水的质量比为1：7、温度70 ^oC条件下提取3 h，提取液经离心后取上清液，将上清液体积减压蒸发浓缩到原体积的20%；

（3）将步骤（2）获得的浓缩提取液在室温下用稀盐酸调节pH至4.5，静置12 h后离心去除沉淀物；

（4）配制硫酸铵/聚乙二醇2000双水相萃取体系，其中硫酸铵质量分数为15%，聚乙二醇2000质量分数为12%；利用该萃取体系，在超声波辅助，超声波功率为200W、20-30 ^oC条件下，对步骤（3）获得的提取液进行萃取，萃取时间为50 min；萃取结束、充分静置后取下相，得到茶麸多糖初提物；

将所述茶麸多糖初提物浓缩、透析脱盐后，采用DEAE纤维素柱层析法进行分子量分级纯化：取所述茶麸多糖初提物，用蒸馏水溶解后上DEAE-52纤维素柱分级纯化，使用0.05mol·L^-1 的NaCl溶液进行洗脱，收集洗脱液，干燥后得到茶麸多糖；

所述头皮止痒组合物的制备方法为：红藻匀浆后加入红藻质量30~40%的水得到浆液，加入浆液质量0.3~0.4%的纤维素酶、0.4~0.6%的果胶酶、0.1~0.2%的蛋白酶，进行酶水解，酶解温度48~50 ℃，pH=5.5~6，酶解时间36~42 h，之后2000~3000 r/min离心，取上清，得到水解红藻提取物；将所述水解红藻提取物与甜菜碱、苦参提取物、辣薄荷提取物、羟苯基丙酰胺苯甲酸混合，得到所述头皮止痒组合物。

2.根据权利要求1所述的头皮止痒的洗发水组合物，其特征在于：以质量比计，水解红藻提取物：甜菜碱：苦参提取物：辣薄荷提取物：羟苯基丙酰胺苯甲酸=9~10：1.8~2.2：0.8~1.2：0.8~1.2：0.25~0.35。

3.根据权利要求1或2所述的头皮止痒的洗发水组合物，其特征在于：以洗发水组合物的质量百分数计，所述表面活性剂由6~9%月桂醇聚醚硫酸酯钠、3~4%椰油基葡糖苷、1~2%椰油酰胺丙基甜菜碱、2~3%月桂酰肌氨酸钠组成。

4.根据权利要求1或2所述的头皮止痒的洗发水组合物，其特征在于：以洗发水组合物的质量百分数计，所述头皮止痒的洗发水组合物还包括0.5~1%薄荷醇、0.8~1%鲸蜡硬脂醇、0.5~1%柠檬酸、0.1~0.3%苯甲酸钠、0.1~0.2%乙二胺四乙酸二钠和余量的水。