CN111793365B - 硅橡胶组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种硅橡胶组合物及其制备方法，该硅橡胶组合物按质量份计主要由以下原料制成：端乙烯基聚硅氧烷50‑75份；多乙烯基聚硅氧烷0‑8份；端侧乙烯基聚硅氧烷1‑3份；聚二甲基硅氧烷5‑20份；气相法白炭黑20‑40份；六甲基二硅氮烷5‑15份；四甲基二乙烯基二硅氮烷0‑1份；蒸馏水0.5‑5份；端含氢硅油或侧含氢硅油0‑10份；抑制剂0‑5份；铂络合物0‑30ppm，以Pt计算；粘接剂0.1‑1.5份。与相关技术相比，本发明的硅橡胶组合物对聚酰胺材质具有优良的附着力。

Description

硅橡胶组合物及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及橡胶领域，尤其涉及一种硅橡胶组合物及其制备方法。
【背景技术】
硅橡胶组合物硅橡胶具有优异的耐高低温性能，耐候性，电气绝缘性以及生理惰性等，广泛应用于航空航天，电子电气，建筑，汽车机械等工业以及医疗卫生，日常生活的各个领域，例如用于聚酰胺材料与液体硅胶复合产品中。
相关技术中，由于所述硅橡胶组合物与聚酰胺的附着力较差，导致制得的产品质量较差。
因此，实有必要提供一种新的硅橡胶组合物及其制备方法解决上述技术问题。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种对聚酰胺材质附着力好的硅橡胶组合物及其制备方法。
为了达到上述目的，本发明提供了一种硅橡胶组合物，其特征在于，所述硅橡胶组合物按质量份计主要由以下原料制成：
Figure GDA0003262944920000011
Figure GDA0003262944920000021
铂络合物0-30ppm，以Pt计算；
粘接剂0.1-1.5份，其中所述粘接剂的化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000022
式中，15≦a+b+c+d+e≦60，5≦a≦30，2≦b≦10，2≦c≦6，6≦ d+e≦14；
式中，R1的化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000023
式中，R2的化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000024
优选的，所述端乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—0.9％。
优选的，所述多乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为1％—10％。
优选的，所述端侧乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—5％。
优选的，所述聚二甲基硅氧烷在25℃的黏度为5000-100000mpa.s。
优选的，所述气相法白炭黑的比表面积为150～300m2/g。
优选的，所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油的含氢摩尔含量0.3％-1.6％。
本发明还提供一种如上所述的硅橡胶组合物的制备方法，该方法包括如下步骤：
步骤S1，制得混料物：将所述端乙烯基聚硅氧烷、所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h；
其中，所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水按配方量投入所述密炼机，所述端乙烯基聚硅氧烷按配方量的90％投入所述密炼机；
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物0-1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶；
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶分为A组分和B 组分，向所述A组分加入配方量的所述铂络合物、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入配方量的所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油、所述粘接剂以及所述抑制剂并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物，将所述A组分的硅橡胶组合物和所述B组分的硅橡胶组合物混合以得到所述硅橡胶组合物。
优选的，所述硅橡胶组合物的制备方法还包括如下步骤：
步骤S0，制得所述粘接剂：
将溶剂、二乙烯基四甲基二硅氧烷以及铂金催化剂加入烧瓶，边搅拌边升温至60℃，其中，所述溶剂以及所述二乙烯基四甲基二硅氧烷的质量比为2:1，所述铂金催化剂为3ppm，以Pt计算；然后将所述溶剂质量75％的五甲基二硅氧烷滴入，加热至70℃并化学反应2h；然后降温使得所述烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂金催化剂质量40倍的活性炭搅拌8h；过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到第一步产物；
将质量比为1:1:0.8的所述第一步产物、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及八苯基环四硅氧烷加入另一烧瓶，边搅拌边加入所述第一步产物、所述 1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及所述八苯基环四硅氧烷的总质量0.1％的三氟甲基磺酸，室温下化学反应10h，然后加入Mg2AL2(OH)16CO3·4H2O进行中和反应；过滤然后在滤液减压条件下，馏出未反应的物质以得到第二步反应物；
将铂催化剂、质量比为3:1的溶剂以及所述第二步反应物加入再一烧瓶，边搅拌边升温至70℃，其中，所述铂催化剂为50ppm，以Pt计算；将质量比2:1的乙烯基乙酰氧基硅烷与溶剂混合以得到第一混合溶液，将所述第一混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，然后升温至90℃；将 1,3-双(环氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮与溶剂按质量比2：1混合以得到第二混合溶液,将所述第二混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，化学反应4h，然后降温使得所述再一烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂催化剂质量的40倍活性炭搅拌8h，过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到所述粘接剂。
与相关技术相比，本发明的硅橡胶组合物中，使用不同类型乙烯基聚硅氧烷以及端含氢或侧含氢硅油作为含氢交联剂控制交联密度，提高机械性能；端侧乙烯基聚硅氧烷促进粘接剂的位移以提高附着力；聚二甲基硅氧烷既有助于粘接剂位移，提高附着力，又降低胶料黏度；气相法白炭黑提高硅橡胶的机械性能；通过加入特定结构的粘接剂，以及端侧乙烯基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷的配合，可以提高硅橡胶组合物对聚酰胺材质持久稳定的附着力。
【附图说明】
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图，其中：
图1为本发明硅橡胶组合物的流程示意图。
【具体实施方式】
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
请参阅附图1所示，本发明提供了一种硅橡胶组合物及其制备方法。本发明的硅橡胶组合物按质量份计主要由以下原料制成：
Figure GDA0003262944920000051
铂络合物0-30ppm，以Pt计算；
粘接剂0.1-1.5份，其中所述粘接剂为特定结构的苯基含氢硅油，其化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000061
式中，15≦a+b+c+d+e≦60，5≦a≦30，2≦b≦10，2≦c≦6，6≦ d+e≦14；
式中，R1的化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000062
式中，R2的化学结构式为：
Figure GDA0003262944920000063
优选的，所述端乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—0.9％；所述多乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为1％—10％；所述端侧乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—5％；所述聚二甲基硅氧烷在25℃的黏度为5000-100000mpa.s；所述气相法白炭黑的比表面积为150～300m2/g；所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油的含氢摩尔含量0.3％-1.6％。本发明还提供一种硅橡胶组合物的其制备方法，该方法包括如下步骤：
步骤S0，制得所述粘接剂：
将溶剂、二乙烯基四甲基二硅氧烷以及铂金催化剂加入烧瓶，边搅拌边升温至60℃，其中，所述溶剂以及所述二乙烯基四甲基二硅氧烷的质量比为2:1，所述铂金催化剂为3ppm，以Pt计算；然后将所述溶剂质量75％的五甲基二硅氧烷滴入，加热至70℃并化学反应2h；然后降温使得所述烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂金催化剂质量40倍的活性炭搅拌8h；过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到第一步产物；
将质量比为1:1:0.8的所述第一步产物、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及八苯基环四硅氧烷加入另一烧瓶，边搅拌边加入所述第一步产物、所述 1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及所述八苯基环四硅氧烷的总质量0.1％的三氟甲基磺酸，室温下化学反应10h，然后加入Mg2AL2(OH)16CO3·4H2O进行中和反应；过滤然后在滤液减压条件下，馏出未反应的物质以得到第二步反应物；
将铂催化剂、质量比为3:1的溶剂以及所述第二步反应物加入再一烧瓶，边搅拌边升温至70℃，其中，所述铂催化剂为50ppm，以Pt计算；将质量比2:1的乙烯基乙酰氧基硅烷与溶剂混合以得到第一混合溶液，将所述第一混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，然后升温至90℃；将 1,3-双(环氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮与溶剂按质量比2：1混合以得到第二混合溶液,将所述第二混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，化学反应4h，然后降温使得所述再一烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂催化剂质量的40倍活性炭搅拌8h，过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到所述粘接剂，所述粘接剂以备后续步骤S3的应用。
步骤S1，制得混料物：将所述端乙烯基聚硅氧烷、所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
其中，所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水按配方量投入所述密炼机，所述端乙烯基聚硅氧烷按配方量的90％投入所述密炼机。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物0-1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶分为A组分和B 组分，向所述A组分加入配方量的所述铂络合物、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入配方量的所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油、所述粘接剂以及所述抑制剂并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。将A组分的硅橡胶组合物和B 组分的硅橡胶组合物混合以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
具体的，本发明提供如下几种实施例。
实施例一
步骤S0，制得所述粘接剂：
将溶剂、二乙烯基四甲基二硅氧烷以及铂金催化剂加入烧瓶，边搅拌边升温至60℃，其中，所述溶剂以及所述二乙烯基四甲基二硅氧烷的质量比为2:1，所述铂金催化剂为3ppm，以Pt计算；然后将所述溶剂质量75％的五甲基二硅氧烷滴入，加热至70℃并化学反应2h；然后降温使得所述烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂金催化剂质量40倍的活性炭搅拌8h；过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到第一步产物；
将质量比为1:1:0.8的所述第一步产物、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及八苯基环四硅氧烷加入另一烧瓶，边搅拌边加入所述第一步产物、所述 1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及所述八苯基环四硅氧烷的总质量0.1％的三氟甲基磺酸，室温下化学反应10h，然后加入Mg2AL2(OH)16CO3·4H2O进行中和反应；过滤然后在滤液减压条件下，馏出未反应的物质以得到第二步反应物；
将铂催化剂、质量比为3:1的溶剂以及所述第二步反应物加入再一烧瓶，边搅拌边升温至70℃，其中，所述铂催化剂为50ppm，以Pt计算；将质量比2:1的乙烯基乙酰氧基硅烷与溶剂混合以得到第一混合溶液，将所述第一混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，然后升温至90℃；将 1,3-双(环氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮与溶剂按质量比2：1混合以得到第二混合溶液,将所述第二混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，化学反应4h，然后降温使得所述再一烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂催化剂质量的40倍活性炭搅拌8h，过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到所述粘接剂，所述粘接剂以备后续步骤S3的应用，其中上述过程中所用的溶剂为甲苯、正辛烷。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷75份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷7份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷20份、比面积为150㎡/g的所述气相法白炭黑40份、所述六甲基二硅氮烷10份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.5份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.1份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
实施例二
步骤S0，制得所述粘接剂：参见实施例一。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷75份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷7份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷20份、比面积为200㎡/g的所述气相法白炭黑40份、所述六甲基二硅氮烷10份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.5份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.1份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
实施例三
步骤S0，制得所述粘接剂：参见实施例一。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷75份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷7份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷20份、比面积为200㎡/g的所述气相法白炭黑40份、所述六甲基二硅氮烷10份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.5份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.1份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
实施例四
步骤S0，制得所述粘接剂：参见实施例一。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷50份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷3份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷5份、比面积为250㎡/g的所述气相法白炭黑20份、所述六甲基二硅氮烷8份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.2份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.4份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
实施例五
步骤S0，制得所述粘接剂：参见实施例一。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷55份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷4.5份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷15份、比面积为250㎡/g的所述气相法白炭黑20份、所述六甲基二硅氮烷10份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.2份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.6份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
实施例六
步骤S0，制得所述粘接剂：参见实施例一。
步骤S1，制得混料物：将乙烯基含量为0.2mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷60份、将乙烯基含量为10mol％的所述端乙烯基聚硅氧烷7份、25℃黏度为5000mpa.s的所述聚二甲基硅氧烷20份、比面积为250㎡/g的所述气相法白炭黑30份、所述六甲基二硅氮烷10份、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷0.2份以及所述蒸馏水2份投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h。
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至 110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶。
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶100份均分为A组分和B组分，向所述A组分加入所述铂络合物20ppm、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入含氢量为1.6mol％的所述侧含氢硅油1.3份、所述粘接剂1份以及所述抑制剂0.05份并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物。所述抑制剂为 3-甲基-1-丁炔-3-醇，将A组分的硅橡胶组合物和B组分的硅橡胶组合物混合30分钟以得到所述硅橡胶组合物，即双组分自粘聚酰胺材质的液体硅橡胶产品。
本发明还提供对比例一-对比例六，其中对比例一-对比例六与实施例一-实施例六一一对应，与与实施例一-实施例六端侧乙烯基硅油(端侧乙烯基聚硅氧烷，乙烯基含量为5mol％)1份的区别在于未添加粘接剂。
将所述硅橡胶组合物进行试验，具体如下，表1为性能测试结果。
表1
Figure GDA0003262944920000131
Figure GDA0003262944920000141
表2为自粘性试验结果，试验方法：按照GBT 27595-2011执行。取两根长度为160mm、宽度为25mm的聚酰胺板，将两根聚酰胺板以20mm 长度重叠并涂上液体硅橡胶，然后将重叠后的聚酰胺板放在钢板上，对两根PC板的非重叠处垫上一根相同规格的聚酰胺板，再对聚酰胺板重叠处施加0.1kg/cm3压力，并在120±5℃烘箱中烘压3min，取出冷却后，用拉伸试验机测其粘结强度。
表2
Figure GDA0003262944920000142
上述测试数据显示，所述硅橡胶组合物在保证基本硅胶良好性能的前提下，通过粘接剂的加入以及配方的调整提高了液体硅胶对聚酰胺材质的附着力。
与相关技术相比，本发明的硅橡胶组合物中，使用不同类型乙烯基聚硅氧烷以及端含氢或侧含氢硅油作为含氢交联剂控制交联密度，提高机械性能；端侧乙烯基聚硅氧烷促进粘接剂的位移以提高附着力；聚二甲基硅氧烷既有助于粘接剂位移，提高附着力，又降低胶料黏度；气相法白炭黑提高硅橡胶的机械性能；通过加入特定结构的粘接剂，以及端侧乙烯基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷的配合，可以提高硅橡胶组合物对聚酰胺材质持久稳定的附着力。
以上所述的仅是本发明的实施方式，在此应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出改进，但这些均属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种硅橡胶组合物，其特征在于，所述硅橡胶组合物按质量份计主要由以下原料制成：
Figure FDA0003262944910000011
铂络合物，以Pt计算，且0ppm＜所述铂络合物＜30ppm；
粘接剂0.1-1.5份，其中所述粘接剂的化学结构式为：
Figure FDA0003262944910000012
式中，15≦a+b+c+d+e≦60，5≦a≦30，2≦b≦10，2≦c≦6，6≦d+e≦14；
式中，R1的化学结构式为：
Figure FDA0003262944910000021
式中，R2的化学结构式为：
Figure FDA0003262944910000022
2.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述端乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—0.9％。
3.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述多乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为1％—10％。
4.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述端侧乙烯基聚硅氧烷的乙烯基摩尔含量为0.2％—5％。
5.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述聚二甲基硅氧烷在25℃的黏度为5000-100000mpa.s。
6.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述气相法白炭黑的比表面积为150～300m2/g。
7.根据权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于，所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油的含氢摩尔含量0.3％-1.6％。
8.一种如权利要求1-7任意一项所述的硅橡胶组合物的制备方法，该方法包括如下步骤：
步骤S1，制得混料物：将所述端乙烯基聚硅氧烷、所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水投入密炼机进行混料以得到混料物，并放空所述混料物2h；
其中，所述聚二甲基硅氧烷、所述气相法白炭黑、所述六甲基二硅氮烷、所述四甲基二乙烯基二硅氮烷以及所述蒸馏水按配方量投入所述密炼机，所述端乙烯基聚硅氧烷按配方量的90％投入所述密炼机；
步骤S2，制得液体基胶：升温至170℃，混炼所述混料物0-1h，保持所述混炼机的温度为170℃并真空处理混炼后的所述混料物3h；然后降温至110℃并将剩余的配方量10％的所述端乙烯基聚硅氧烷以及按配方量的所述多乙烯基聚硅氧烷投入所述密炼机以得到所述液体基胶；
步骤S3，制得所述硅橡胶组合物：将所述液体基胶分为A组分和B组分，向所述A组分加入配方量的所述铂络合物、所述端侧乙烯基聚硅氧烷并混合搅拌均匀以得到A组分的硅橡胶组合物；向所述B组分加入配方量的所述端含氢硅油或所述侧含氢硅油、所述粘接剂以及所述抑制剂并混合搅拌均匀以得到B组分的硅橡胶组合物，将所述A组分的硅橡胶组合物和所述B组分的硅橡胶组合物混合以得到所述硅橡胶组合物。
9.根据权利要求8所述的硅橡胶组合物的制备方法，其特征在于，所述硅橡胶组合物的制备方法还包括如下步骤：
步骤S0，制得所述粘接剂：
将溶剂、二乙烯基四甲基二硅氧烷以及铂金催化剂加入烧瓶，边搅拌边升温至60℃，其中，所述溶剂以及所述二乙烯基四甲基二硅氧烷的质量比为2:1，所述铂金催化剂为3ppm，以Pt计算；然后将所述溶剂质量75％的五甲基二硅氧烷滴入，加热至70℃并化学反应2h；然后降温使得所述烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂金催化剂质量40倍的活性炭搅拌8h；过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到第一步产物；
将质量比为1:1:0.8的所述第一步产物、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及八苯基环四硅氧烷加入另一烧瓶，边搅拌边加入所述第一步产物、所述1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷以及所述八苯基环四硅氧烷的总质量0.1％的三氟甲基磺酸，室温下化学反应10h，然后加入Mg2AL2(OH)16CO3·4H2O进行中和反应；过滤然后在滤液减压条件下，馏出未反应的物质以得到第二步反应物；
将铂催化剂、质量比为3:1的溶剂以及所述第二步反应物加入再一烧瓶，边搅拌边升温至70℃，其中，所述铂催化剂为50ppm，以Pt计算；将质量比2:1的乙烯基乙酰氧基硅烷与溶剂混合以得到第一混合溶液，将所述第一混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，然后升温至90℃；将1,3-双(环氧乙烷基甲基)-5-(2-丙烯基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮与溶剂按质量比2：1混合以得到第二混合溶液,将所述第二混合溶液在2h内全部滴入所述再一烧瓶中，化学反应4h，然后降温使得所述再一烧瓶内部的温度小于40℃，加入所述铂催化剂质量的40倍活性炭搅拌8h，过滤所述活性炭然后在滤液减压条件下，馏出所述溶剂及其他挥发组分以得到所述粘接剂。
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