CN111771026A - 制造多层纸板的方法、多层纸板以及用于多层纸板制造的组合物 - Google Patents

制造多层纸板的方法、多层纸板以及用于多层纸板制造的组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于制造多层纸板的方法，该多层纸板包含至少两个纤维层，在该方法中所述多层纸板的至少一层通过向层表面上施加包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的溶解形式的第一强度组分的水溶液而进行处理，并且将溶解形式的阳离子第二强度组分的水溶液加入到由其形成连接至一起的至少一个纤维层的纤维原浆中。

Description

制造多层纸板的方法、多层纸板以及用于多层纸板制造的组 合物
技术领域
本发明涉及一种用于制造多层纸板(multi-layered paperboard)的方法和根据以下所述独立权利要求前序部分的多层纸板。本发明还涉及用于改善多层纸板的z方向拉伸强度的水性组合物。
背景技术
多分层或多层纸板包括至少两个在制造期间连接至一起的层。所述多层板结构的优点在于能够优化，例如，纤维在不同层的特性以达到一定的功能。这可以，例如，通过改变每一层中纤维原浆(fibre stock)的含量和质量而实现。
内部粘合强度(internal bond strength)，通常用z-方向拉伸强度表示，是多层纸板的重要因素，因为它决定，例如，纸板在印刷期间和/或涂层之后的可加工性，以及在不同最终用途中的性能。多层纸板的内部粘合强度可能会受到每一层或每叠层中所用纤维的固有强度以及纤维形成牢固的纤维-纤维粘合的能力的影响。每次纤维回收后，固有强度都会降低，而形成牢固的纤维-纤维粘合的能力还会受到精制水平的影响。多层纸板的内部粘合强度也受所述叠层粘合，即纤维层彼此粘合的强度的影响。与用于制造多层纸板的方法相关的一个问题是，所述叠层粘合可能不充分，从而降低整个多层纸板的内部粘合强度。例如，这在胶版印刷(offset printing)中就是所观察到的所述多层纸板会受到由于薄板从含有粘性油墨的压制胶布(press blanket)上剥离而引起的Z-方向力作用时的分层。类似的是，在内部粘合强度不足的多层纸板的涂层或层压期间施加的z-方向力可能会导致所述层的分层。另外，多层纸板的某些最终用途可能需要直接或间接取决于纸板内部粘合强度的规格。例如，多层纸板必须具有提高的内部粘合强度，才能使芯板性能良好。因此，对于一种制造整个多层结构中，特别是所述多层纸板的各层之间具有充足的内部粘合强度的多层纸板的改进方法，仍存需要。
在内层的表面上施加水和可选的粒状淀粉，可以改进纸板各层之间的内部粘合强度。施加水在通过增加存在的游离水的量而连接至一起时仅仅可以辅助维持层与相邻层表面形成粘合的现有潜势，而不能增加超过其的强度。通常通过喷雾施加于内层表面上的粒状淀粉在干燥区中的升高温度下保持长时间时会发生凝胶化，而使其能够与相邻层的纤维形成氢键。然而，延迟和高温需要增加的干燥能力和更慢的机器速度，这从多层纸板制造的效率和成本的角度而言是非所需的。
发明内容
本发明的目的是减少或甚至消除现有技术中出现的上述问题。
本发明的一个目的是提供一种能够生产具有改善的z-方向拉伸强度并降低该多层板分层风险的多层纸板的方法。
本发明的一个进一步的目的是提供一种用于改善多层纸板的z-方向拉伸强度的水性组合物，其能够很容易地施加于湿纤维网的表面上。
为了实现上述目的，本发明的特征在于所附独立权利要求的特征部分中提出的内容。
本发明的一些优选实施方式将在其他权利要求中进行描述。
本文中提到的实施方式和优点在适用时既涉及方法、组合物和纸板，又涉及根据本发明的用途，尽管这并不总是专门提及。
根据本发明的典型方法涉及多层纸板的制造，该多层纸板包括至少两个纤维层，并且这些层由多个单独的成形单元形成，其中至少一部分水从至少一个纤维层中排出，所述层连接至一起，并且所述连接的层要进行进一步排水、湿压和干燥，才能得到多层纸板产品。在根据本发明的典型方法中，在将各层连接至一起之前，所述多层纸板的至少一个纤维层通过将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的以溶解形式的第一强度组分的水溶液涂施于该层的表面上而进行处理，该层表面经过排布而与要生产的多层纸板的另一层接触，并且将溶解形式的阳离子型第二强度组分的水溶液加入到由其形成连接至一起的纤维层中至少一层的纤维原浆中。
根据本发明的典型多层纸板包含至少两个纤维层，并通过使用根据本发明的方法进行生产。
用于改进多层纸板Z-方向拉伸强度的典型水性组合物通过具有小型样品适配器的Brookfield LV DV1粘度计使用设备允许的最大rpm在混合后立即以优势温度(prevailing temperature)和施加之时的固体含量测定具有低于100mPas，优选1.4-100mPas，更优选1.4-50mPas的粘度，并且该组合物包含
-溶解形式的第一强度组分，其包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物，和
-粒状淀粉，优选粒状非离子型未降解淀粉或未降解非离子型淀粉，
其中第一强度组分与粒状淀粉的重量比为0.02:1-3:1(干/干)，优选0.05:1-0.9:1(干/干)，更优选0.1:1-0.4:1(干/干)。
本发明的水性组合物优选用于通过在将所述各纤维层连接至一起之前将组合物水溶液涂施于至少一个具有0.5％-25％，优选1.5％-20％，更优选2％-18％干燥度的纤维层的表面上而改进多层纸板的z-方向拉伸强度，并且所述表面经过排布而在连接所述层时要与待生产的多层纸板的另一纤维层的表面接触。
现在，据发现，当在第一强度组分要施加的层的干燥度通常处于0.5％-25％的范围内时将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于线部分(wire section)上至少一个纤维层的表面上时，可以改善所述多层纸板通常以z方向拉伸强度表示的内部粘合强度，并且该表面要进行排布而与待生产的多层纸板的另一纤维层的表面接触，即所处理过的表面位于最终多层纸板产品的内部。除了包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分之外，所述阳离子型第二强度组分也被引入所述多层纸板的制造工艺过程中。根据本发明，通过将溶解形式的阳离子型第二强度组分的水溶液加入到由其形成连接至一起的纤维层中至少一个的纤维原浆中，就能引入所述阳离子第二强度组分。在一个优选的实施方式中，所述阳离子型第二强度组分加入到由其形成纤维层的纤维原浆中，以进一步用所述第一强度组分进行处理。根据本发明，阴离子和阳离子电荷都被引入到所述纤维层中，因此可以改善内部粘合强度。具体而言，当施加在所述纤维层表面上的第一强度组分包含阳离子电荷和阴离子电荷时，可以进一步阻碍所述第一强度组分向所述纤维层中渗透，因此它在纤维层表面上，或所述连接的层的粘结线，会保持更好，并提供进一步改善的内部粘结强度。
本发明开发用于由包含造纸纤维的纤维原浆制造多层纸板，并且在该方法中，至少第一纤维层和第二纤维层通过第一线成形单元和第二线成形单元形成，并且至少一部分水从至少一层的线部分上排出，在线部分上排出水之后，所述形成的纤维层就连接至一起，并且所述连接的纤维层进行进一步排出、湿压并干燥而形成多层板产品。通过使用单独的成形单元制造所述纤维层能够在连接所述层之前将第一强度组分施加于至少一层的表面上，该表面与最终多层纸板的另一层接触。因此，所述第一强度组分能够涂施于所述多层纸板的内表面上。
根据本发明的方法专门为包括至少两个纤维层的多层纸板提供改进的z方向拉伸强度。z方向拉伸强度定义为产生垂直于板平面的单位面积断裂所需的力(kPa)。通过使用根据本发明的方法，还可以单独或同时改善以下任何一项：爆裂强度(burst strength)，IGT干剥强度(IGT dry pick)(表面强度)，丹尼森(Dennison)蜡试验，斯科特(Scott)粘结，纵向(MD)和横向(CD)拉伸强度，通过短跨压缩试验(Short-Span Compressive Test)(SCT)测量的抗压强度，康克拉平面压缩强度试验(Concora medium test)(CMT)值，衬里环压强度试验(Ring crush test)(RCT)值，和弯曲刚度。
根据本发明，多层纸板可以是任何多层纸板，其包含至少两个纤维层并且通过使用根据本发明的方法进行生产。当形成折叠硬纸板(folding boxboard)、液体包装板、白面衬板(white top liner)、牛皮纸衬板(kraft liner)、测试衬板(test liner)、瓦楞板(fluting board)、刨花板、芯板、橱柜板(cupboard)或白衬刨花板(white linedchipboard)时，实施本发明特别有利。典型的多层纸板如折叠硬纸板(FBB)、液体包装板和白衬刨花板(WLCB)会要求具有良好的叠层粘合性，这作为斯科特(Scott)粘合或z-方向拉伸强度或IGT干剥或丹尼森(Dennison)蜡试验以及弯曲刚度进行测定，并因此本发明适用于这些板。衬板(liner)，例如，具有短纤维部分和长纤维部分的层的多层测试衬板(multiply test liner)，以及多层瓦楞板，需要SCT、爆裂、CMT和RCT强度。在通常使用的方法中，这些等级用施胶压涂而施于干燥度至少60％的多层纤维网上的表面施胶组合物进行处理，以产生爆裂强度。然而，采用施胶压涂(size-press)施用的表面施胶淀粉不能在整个纸板厚度上均匀渗透，因此所述多层纸板的中心结构仍然较弱。利用本发明，特别是所述多层纸板的中心结构能够得到强化，因为所述第一强度组分施加于线部分上湿纤维层或网的表面上，并因此在线部分内已经可以开始与阳离子型第二强度组分形成离子键，而所述强度组件则固定于所述纤维层上。
对于具有薄漂白顶层和更厚棕色(再生纤维和/或未漂白)背层的白面衬板，重要的是获得对中心结构的强度，例如，通过斯科特(Scott)粘合强度测量的，以改善可印刷性。同样，对于具有高厚度的芯板，良好的斯科特粘结强度是重要的。通常而言，高剂量的粒状淀粉施加于需要较低机器速度的层之间，才能使所有粒状淀粉在干燥部分凝胶化，以能够形成氢键并提供强度。在本发明中，形成不需要较长干燥时间的离子键以提供强度效果。因此，根据本发明的方法还提供了更高的机器速度。
由于本发明在多层纸板结构的各层之间施加采用第一强度组分的处理，因此与处理一个或多个所述层的整个纤维原浆相比，所需强度水平所需的强度组分的消耗较低。另外，在不损害最终多层纸板的强度的情况下，可以在各层中使用较弱的纤维质量，如再生纤维或更少的精制纤维。
具体而言，根据本发明的方法对于制造要进行印刷的多层纸板等级是有利的。这种板的可印刷性可以由于各层之间的内部强度更好并且在印刷期间降低了层裂(layerslitting)风险而得以改进。
本发明改进了多层纸板各层之间的内部粘合强度，因此还观察到，根据本发明的方法能够使用具有较低精制度的纤维，从而改善了所述多层网的脱水，并且机器的可运行性也可以得到改善。
附图说明
本发明将参考附图进行更详细描述，其中
图1是多层纤维网的显微镜图像，其中在各层之间涂施了根据本发明的水性组合物，和
图2是多层纤维网的参考显微镜图像，其中粒状淀粉的水溶液已涂施于各层之间。
具体实施方式
在本发明说明书中，术语“多层纸板”(multi-layered paperboard)、“多层板”(multi-layered board)和“多叠层板”(multi-ply board)是指包含至少两个纤维层的多层纸板产品。所述多层纸板的层数不受限制，但根据本发明的方法适用于所有种类的多层纸板结构，而与所述层的数目和质量无关。
在本申请的典型实施方式中，多层或多叠层板通常由通过多个单独成形单元形成的纤维网制成，其中每个所述湿纤维网，即纤维层，是由纤维原浆通过使用各自成形单元形成，而至少一部分水从线部分上排出，并且所形成的纤维网连接至一起，然后将所连接的纤维网进一步排干、湿压和干燥，以获得所述多层纸板产品。所述成形单元是指可以用于由纤维原浆形成湿纤维网的任何排布，并且利用该排布，首先在线材等上形成单独的湿纤维网，并在后续的阶段中，所述分开的至少部分排水的纤维网连接成多层网。所述成形单元可以包含流浆箱(head box)或圆筒形成器(cylinder former)。根据本发明的实施方式，通过使用第一流浆箱和第二流浆箱形成至少第一湿纤维网和第二湿纤维网，并将所形成的纤维网连接至一起而获得所述多层纤维网。多层纸板在每一层中可以包含不同类型的纤维原浆，因此所述多层纸板的纤维网可以由单独的纤维原浆形成，或相同的纤维原浆可以进料至多个流浆箱中。所述多层纸板产品的一层或多层也可以通过使用多层流浆箱形成，其中所获得的多层网能够用作根据本发明的多层板的一个纤维层。多层流浆箱不是本发明所指的多个分开成形单元的***。
根据本发明的实施方式，还可以通过使用成形单元形成所述多层纸板的一层或多层，而使所述纤维层是流浆箱的唇流或流浆箱的射流。因此，所述多层纸板的一层可以由通过成形单元形成的纤维网制成，其中纤维网或层由纤维原浆形成，并且至少一部分水从其中排出到线部分上，并且然后再将另一纤维层涂施于至少部分排水的纤维网的表面上，并使所述连接的纤维层进行进一步排水、湿压和干燥，以获得所述多层纸板产品。涂施于第一层的表面上的另一个纤维层在连接之前并无必要进行排水。
根据本发明的一个实施方式，当所述纤维层或纤维网的干燥度<25％或<20％时，将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于湿纤维层的表面上。根据本发明的一个优选的实施方式，当所述纤维层的干燥度为0.5％-25％，优选1.5％-20％，更优选2％-18％，更加优选10％-15％时，将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分的水溶液施涂于线部分上的至少一个湿纤维层或网的表面上，并且该表面经过排布与待生产的多层纸板的另一纤维层的表面接触。与经处理的纤维层连接的另一纤维层网的干燥度可能不同于要用所述第一强度组分处理的纤维层的干燥度，即，所述湿纤维层可以以不同的干燥度值连接至一起，或另一纤维层完全不进行排水。上述干燥度值专门公开于要用第一强度组分处理的纤维层，但通常所有湿纤维层的干燥度都可以处于上述范围内。当纤维原浆进入流浆箱时，其干燥度水平通常大于或等于0.3％而小于2％。当纤维网从流浆箱进入线部分时，首先要从所述纤维层或网中除水。线部分上的除水过程分多个阶段完成。每个阶段中除水的物理机理可能不同。例如，除水可以通过重力、压力脉冲、g-力(g-force)或真空过滤进行。有许多不同的除水元件和布置能够用于线部分上除水，如箔、辊、吸水箱(suction box)、可装载板(loadable plate)等。根据本发明的方法适于与所有类型的除水元件和布置一起使用。在线部分之后，纤维网或纤维层的干燥度通常为14％-22％。通常而言，在湿压期间，纤维网的干燥度会进一步提高到40％-55％。第一强度组分优选通过喷涂涂施于纤维网或层的表面上，优选在所述线部分上进行。根据本发明，当形成纤维层时，可以在流浆箱之后立即涂施所述第一强度组分。主要是通过形成纤维-纤维氢键促进所述叠层粘合强度，因此当层的干燥度至多为25％，即当纤维仍具有足以形成氢键的能力时，将纤维层连接起来并因此涂施所述第一强度组分是有利的。有利的是，干燥度足够高而使所述湿的层在连接至一起时不会被损坏。最优选的是，当所述纤维层的干燥度约为10％-15％时，所述第一强度组分涂施于所述湿的纤维层的表面上，则能够最有效地减少所述去除的水对所述第一强度组分的浸出，并且所述第一强度组分可以保持靠近所述连接的层的粘结线。
根据本发明的典型实施方式，所提出的方法利用了多个分开的成形单元，并随后在连接纤维层之前，将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于至少一个湿纤维层的表面上是可能的，该表面与最终多层纸板中的另一层接触。因此，在形成至少一个湿的纤维层并优选至少部分排水之后，在将纤维层连接至一起之前将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于至少一个纤维网的表面上。优选的是，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于待生产的多层板的至少一层的表面上，该表面经过排布而与待生产的所述多层板的另一层接触。另外，根据本发明，在由纤维原浆形成纤维层之前，将所述阳离子型第二强度组分添加到连接至一起的至少一个纤维层的纤维原浆中。通过在第一和第二强度组分之间形成离子键，所述第二强度组分的阳离子性改善了所述第一强度组分对所述纤维层的保持力(retention)。与单独使用强度组分时相比，即使剂量增加，通过使用第一强度组分和阳离子第二强度组分，有可能获得更高的强度，如z-方向拉伸强度和/或爆裂强度和/或短跨度压缩强度。在本发明的一个实施方式中，第一强度组分涂施于所述纤维层的表面上，该纤维层是由包含添加的阳离子型第二强度组分的纤维原浆形成，即，所述多层纸板的至少一个纤维层通过在所述层的表面上涂施所述包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的溶解形式的第一强度组分的水溶液，并通过将溶解形式的阳离子型第二强度组分的水溶液添加至由其形成所述层的纤维原浆中进行处理。在本发明的另一个实施方式中，第一强度组分施涂施于所述纤维层的表面上，该表面经过排布与由包含添加的阳离子型第二强度组分的纤维原浆形成的层接触。
根据本发明，强度组分以水溶液形式涂施。溶解形式的强度组分的水溶液是指至少70wt％的强度组分溶解而仅存在一些未溶解的组分。例如，如果将所述水溶液通过具有100μm开口的筛网进行进料并根据需要冲洗，则所述水溶液中至多30wt％的强度组分保留于筛网上。所述强度组分在水溶液中呈溶解形式。在根据本发明的优选实施方式中，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分是亲水性的，即基本上没有疏水基团，以最大化基于离子键和氢键的相互作用。更优选的是，根据本发明的两种强度组分都是水溶性和亲水性的。
根据本发明，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于至少一个纤维层的表面上，而阳离子型第二强度组分添加到由其形成至少一个纤维层连接至一起的纤维原浆中。根据本发明，优选将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分和阳离子型第二强度组分添加到所述多层纸板的同一层中。
根据本发明的一个实施方式，第一强度组分包含阴离子强度聚合物，所述阴离子强度聚合物包含阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素(CMC)或其任何组合。CMC的重均分子量通常＜2000000g/mol。根据本发明的一个实施方式，阴离子乙烯基聚合物的重均分子量为<20000000g/mol，优选<50000000g/mol或<1000000g/mol。进一步根据本发明的一些实施方式，CMC和阴离子乙烯基聚合物的重均分子量＞50000g/mol，优选＞200000g/mol或＞400000g/mol，以增强聚合物与纤维之间的相互作用。较低的聚合物分子量可能有利于与阴离子废料、填料和细料的粘合，而较高的分子量则会增强与纤维的粘合。重均分子量为400000-1 000 000g/mol的阴离子乙烯基聚合物是特别有效的，因为它提供了与填料和细料以及长纤维的良好粘合。
根据本发明的另一个实施方式，第一强度组分包括两性强度聚合物组合物。两性强度聚合物(Amphoteric strength polymer)具有在两性组合物中的聚合物之间形成离子键的能力。通过离子键合的这种自交联容许增加聚合物的尺寸。两性聚合物组合物进一步的优点是，如果以不同于网的pH的pH值涂施，它可以改变离子电荷。与包含阴离子强度聚合物的第一强度组分相比，例如，由于较低的粘度，两性强度聚合物组合物的pH值对于喷雾而言可能是有利的，并且在涂施pH下，两性聚合物可能与包含湿端(wet-end)添加剂如阳离子淀粉的网具有更多离子性的相互作用。在根据本发明的一个实施方式中，第一强度组分包含含有两性乙烯基聚合物或阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合的两性强度聚合物组合物。在本发明中，包含两性强度聚合物组合物的第一强度组分是指所述组合物具有在pH 7下存在的阴离子和阳离子电荷。优选的是，所述两性强度聚合物组合物在pH 2.7下具有0.1-2meq/g(干)的阳离子电荷。
根据本发明的一个实施方式，包含两性乙烯基聚合物的两性强度聚合物组合物至少包含阴离子单体和阳离子单体，以及可选的非离子单体。根据一个实施方式，所述两性乙烯基聚合物包含2mol％-20mol％，优选2mol％-8mol％的阴离子单体，0.5mol％-18mol％，优选0.5mol％-5mol％的阳离子单体，和65mol％-95mol％，优选85mol％-95mol％的非离子单体。
根据本发明的另一个实施方式，两性强度聚合物组合物包含阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合。阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合可以是以任何形式，例如，聚离子络合物或聚合物的混合物。在阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合中，在聚合物之间可能存在离子键，但这些聚合物的混合物也可以包含没有组分之间的离子键的聚合物共混物，因为离子键取决于所述组合物的pH。根据本发明的一个实施方式，阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合包含含有阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素(CMC)或其任意组合的阴离子强度聚合物和含有阳离子乙烯基聚合物、阳离子淀粉、聚胺或其任何组合的阳离子强度聚合物。根据本发明的优选实施方式，阳离子聚合物至少包含乙烯基单体，如丙烯酰胺。阳离子乙烯基聚合物的实例包括阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)，如丙烯酰胺与至少一种阳离子乙烯基单体的共聚物，比如二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)或[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(ADAM-Cl)；乙醛酸化(glyoxylated)的阳离子乙烯基聚合物，如乙醛酸化聚DADMAC；聚乙烯胺(PVAM)，如部分或完全水解的聚N-乙烯基甲酰胺；阳离子型均聚物及其任何组合。聚胺的实例包括聚酰胺基胺，二甲胺和表氯醇的共聚物，二甲胺、表氯醇和乙二胺的共聚物，聚酰胺基胺表氯醇，聚乙烯亚胺(polyethyleneimine)，以及这些的任何组合。在阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合中，阳离子强度聚合物可以是阳离子型聚合物，如阳离子淀粉。在本发明的一个实施方式中，在pH 7下测量，阳离子聚合物具有0.2-3meq/g(干)，优选0.4-2meq/g(干)的电荷密度。根据本发明的一个实施方式，所述组合中使用的阳离子淀粉可以具有10 000 000-400 000 000Da，优选50 000000-400 000 000Da，更优选100 000 000-400 000 000Da的平均分子量MW。阳离子淀粉可以是阳离子未降解淀粉，其包含支链淀粉单元。在本发明的一个优选实施方式中，阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合包含作为阴离子强度聚合物的阴离子型乙烯基聚合物和作为阳离子强度聚合物的阳离子淀粉。更优选的是，阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合包含丙烯酰胺乙烯基聚合物和未降解阳离子淀粉。为了清楚起见，由于使用溶解形式的第一强度组分和阳离子第二强度组分的水溶液，显而易见的是，粒状淀粉即使包含阴离子和/或阳离子电荷，在表述中也不涵盖第一强度组分和阳离子第二强度组分。
根据本发明的一个实施方式，第一强度组分可以包含阴离子强度聚合物和两性强度聚合物组合物。优选的聚合物和组合物与以上更详细公开的相同。
根据本发明的一个实施方式，阴离子强度聚合物或两性强度聚合物组合物的粘度使用带有小型样品适配器的布鲁克菲尔德(Brookfield)粘度计LVDV1在pH 7和23℃下以2wt％固含量采用设备允许的最大rpm进行测量可以处于5-10000mPas的范围内。
根据本发明的实施方式，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分在pH 7下具有阴离子净电荷。根据本发明的实施方式，第一强度组分在pH 7时具有-0.1～-3.0meq/g(干)，更优选-0.2～-1.0meq/g(干)的净电荷。尽管阴离子净电荷提供与阳离子第二强度组分的良好相互作用，并避免了纤维或白水(white water)的过度阳离子化，但当使用具有典型ζ电位值如-30mV-0mV的纤维原浆时，指定范围内的净电荷有助于更宽的剂量范围，从而降低了纤维和/或纤维层之间产生电荷排斥的风险。在一个实施方式中，包含阴离子强度聚合物的第一强度组分在pH7下可以具有0.1-5meq/g(干)，优选0.2-3.5meq/g(干)，更优选0.5-3.5meq/g(干)的阴离子电荷，用于提供与阳离子第二强度组分的良好相互作用。较高的阴离子性可能会导致纤维之间产生排斥力。当阳离子和阴离子电荷相互中和时，净中性电荷可能会导致聚合物尺寸坍塌。
在本发明的一个实施方式中，包含两性强度聚合物组合物，优选两性乙烯基聚合物或阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合的第一强度组分在pH 7下可以具有-3.5meq/g～+1.0meq/g(干)，优选-2.5meq/g～-0.1meq/g(干)，更优选-2meq/g～-0.5meq/g(干)的电荷密度。优选地，包含两性强度聚合物组合物的第一强度组分在要涂施的水性组合物的pH下具有小于-0.1meq/g(干)或大于+0.1meq/g(干)的净电荷，以避免两性强度聚合物组合物发生胶凝。
根据本发明的一个实施方式，可以将在pH 7具有阳离子电荷的阳离子第二强度组分的水溶液加入到由其形成至少一层连接至一起的纤维层的纤维原浆中。要添加到纤维原浆中的第二强度组分可以包括包含阳离子淀粉的阳离子强度聚合物和/或合成阳离子强度聚合物，如阳离子型乙烯基聚合物如阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)、乙醛酸化阳离子乙烯基聚合物如乙醛酸化阳离子聚丙烯酰胺(GPAM)、聚乙烯胺(PVAM)如部分或完全水解聚N-乙烯基甲酰胺或阳离子缩合聚合物如聚乙烯亚胺(PEI)或聚酰胺基胺表氯醇(PAE)。在一个优选的实施方式中，第二强度组分包含阳离子淀粉和/或阳离子乙烯基聚合物，更优选将阳离子淀粉用作第二强度组分。阳离子淀粉可以是未降解熟淀粉，通常具有阳离子取代度DS＝0.015-0.06。优选所述阳离子淀粉是马铃薯、玉米或木薯淀粉。所述合成阳离子强度聚合物可以具有400 000-3 000 000Da的平均分子量MW。分子量可以，例如，通过GPC SEC聚环氧乙烷PEO校准进行测定。优选所述合成阳离子强度聚合物在pH 7时可以具有0.5-4meq/g(干)，优选0.5-2.5meq/g(干)，更优选0.6-1.8meq/g(干)的电荷密度。所述合成阳离子强度聚合物的这些电荷密度可以以基本上小剂量提供与第一强度组分的良好相互作用和所需的强度性质。
根据本发明的一个实施方式，第一强度组分和第二阳离子强度组分可以以这样的方式施加而使添加至所述多层纸板的所述一层中的“第一强度组分在pH 7下测得的所添加的电荷”与“第二个阳离子强度组分在pH 7下测得的所添加的电荷”之比的范围为0.05:1-2:1，优选0.3:1-1:1。以此方式，能够获得第一强度组分与阳离子第二强度组分之间的良好相互作用，从而提供增强的强度效果，而又避免了过量的组分剂量。
根据本发明，第一强度组分的水溶液涂施于至少一个纤维层的表面上。在本发明的一个优选的实施方式中，第一强度组分的水溶液与粒状淀粉组合而涂施于至少一个纤维层的表面上。优选的是，所述第一强度组分与粒状非离子型未降解淀粉或未降解非离子淀粉组合而涂施于至少一个纤维层的表面上。粒状淀粉的使用改善了聚合物组分对纤维层如纤维网的粘附性。当使用粒状淀粉和第一强度组分时，强度是由一旦所施加的粒状淀粉胶凝时生成氢键而形成，又是由带电物质形成离子键而形成，彼此之间不竞争键接位点，而是互补的。另外，粒状淀粉是可移动的，并可以在低的网干燥度下渗透至层中，并且这能够通过第一强度组分的存在通过提高所施加的溶液的粘度而降低。对于粒状淀粉，是指当加热到高于其胶凝化温度时能够胶凝化的淀粉。当涂施于该层时，粒状淀粉并不处于胶凝形式。例如，当将包含粒状淀粉的潮湿多层网在干燥区段中进行干燥时，可以实现粒状淀粉的胶凝化。通常而言，粒状淀粉是未熟化的淀粉。粒状淀粉可以进行化学改性，例如，包含阴离子和/或阳离子带电基团。在一些实施方式中，所述粒状淀粉基本上是非离子的，以减少或避免携带相反电荷时在粒状淀粉和第一强度组分之间形成复合物。基本上非离子的是指它并非阴离子或阳离子性衍生的，而是可以自然地包含残留量的阴离子和/或阳离子电荷。在一些实施方式中，所述粒状淀粉基本上是未降解淀粉，因为例如当施加温度稍微升高时，其可能更不易过早胶凝。基本未降解的是指它尚未经过降解单元过程，但可能在另一个单元过程如化学改性过程中进行了部分降解。更优选所述粒状淀粉是未降解的非离子淀粉。根据本发明的一个实施方式，粒状淀粉如粒状非离子未降解淀粉或未降解非离子淀粉，由水溶液计算在溶液中的浓度可以处于0.1wt％-30wt％，优选1wt％-8wt％，更优选1wt％-6wt％的范围内。
根据本发明的一个实施方式，所述第一强度组分和粒状淀粉以0.02:1-3:1(干/干)，优选0.05:1-0.9:1(干/干)，更优选0.1:1-0.4:1(干/干)的重量比涂施于所述纸板的表面上。
有待涂施于纤维层表面的典型水性组合物通过带有小型样品适配器的布鲁克菲尔德(Brookfield)LV DV1粘度计使用设备允许的最大rpm以涂施时间的主要温度和固体含量在混合后立即测量具有低于100mPas的粘度，典型的粘度范围为1.4-100mPas，优选1.4-50mPas，更优选2-30mPas或2-15mPas，并且其包含
-溶解形式的第一强度组分，其包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物，和
-粒状淀粉，优选粒状非离子未降解淀粉或未降解非离子淀粉，
其中所述第一强度组分与粒状淀粉的重量比为0.02:1-3:1(干/干)，优选0.05:1-0.9:1(干/干)，更优选0.1:1-0.4:1(干/干)。涂施时主要温度和固体含量是指当将所述水溶液涂施于所述纤维层的表面上时存在的主要(prevailing)条件。
根据本发明的一个实施方式，要涂施于纤维层表面上的水性组合物由带有小型样品适配器的布鲁克菲尔德(Brookfield)LV DV1粘度计使用设备允许的最大rpm在混合后以涂施之时的主要(prevailing)温度和固含量立即测量具有低于100mPas的粘度，通常该粘度处于1.4-100mPas的范围内，优选1.4-50mPas，并更优选2-30mPas或2-15mPas的范围内，并包含含有阴离子强度聚合物的第一强度组分，所述阴离子强度聚合物包含阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任意组合。
根据本发明的另一个实施方式，要涂施于纤维层表面上的水性组合物由带有小型样品适配器的布鲁克菲尔德(Brookfield)LV DV1粘度计使用设备允许的最大rpm在混合后以涂施之时的主要温度和固含量立即测量具有低于100mPas的粘度，通常该粘度处于1.4-100mPas的范围内，优选1.4-50mPas，并更优选2-30mPas或2-15mPas的范围内，并包括包含含有两性乙烯基聚合物，或阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合的两性强度聚合物组合物的第一强度组分，其中所述组合可以包含含有阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任意组合的阴离子强度聚合物和含有阳离子型乙烯基聚合物、阳离子淀粉、聚胺或其任何组合的阳离子强度聚合物。根据本发明的一个实施方式，要涂施于纤维层表面上的水性组合物包含包含阴离子强度聚合物和两性强度聚合物组合物的第一强度组分。根据本发明的一个实施方式，要施加于纤维层表面上的水性组合物以该水性组合物计算含有浓度为0.1wt％-30wt％，优选1wt％-8wt％的粒状淀粉。该水性组合物在pH 7下测量具有净阴离子电荷。
在根据本发明的一个优选实施方式中，包含含有阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分和可选的粒状淀粉的水溶液通过喷涂或通过泡沫层涂施而施加于至少一个纤维层的表面上。在本发明的一个优选实施方式中，包含第一强度组分和可选的粒状淀粉的水溶液通过喷涂施涂于至少一个纤维层的表面上。因此，包含含有阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分和可选的粒状淀粉的水溶液的粘度应该要适于喷雾。此外，为了消除喷涂期间淀粉发生胶凝，则涂施温度应该要合适。根据本发明，包含含有阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物第一强度组分和可选的粒状淀粉的水溶液的涂施温度通常为约20℃。所述涂施温度可以处于5-60℃或20-40℃的范围内。
根据本发明的典型实施方式，当所述水性溶液施涂于所述纤维层的表面上时，包括包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分的水溶液的pH为约3-5，如4-4.5。所述纤维层或纤维网的pH通常为6-9，如约7。因此，尤其是当包含两性强度聚合物组合物的第一强度组分的水溶液具有比纤维悬浮液的pH更低的pH时，所述两性组分的至少一部分阴离子电荷将会仅形成于纤维层的表面上。这提供了，例如，由于可以以较低的粘度涂施所述水溶液，并且在涂施之后，由于pH改变，可以形成两性聚合物的复杂结构，并因此其更好地保留于纤维层的表面。
根据本发明，在将纤维层连接至一起之前，将包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分涂施于至少一个纤维层的表面上。优选在紧紧将纤维层结合之前进行第一强度组分的涂施，但该涂施可以设置于成形单元和纤维层的连接设置之间的任何位置。优选将第一强度组分涂施于要生产的多层板的内层的表面上。第一强度组分可以仅涂施一些内层，或它可以涂施要生产的所述多层板的所有内层。根据本发明的一个实施方式，所述内层是面叠层(top ply)和背叠层(back ply)之间的一个叠层或多个叠层。根据本发明的一个优选实施方式，第一强度组分被涂施于所述多层板的纤维层的一个表面上。通常而言，该表面是所述可以主要影响可能分层的层的表面。在一个实施方式中，当相对于所述板的克重进行计算时，所述第一强度组分涂施于最终多层板的中间的所述层的表面上。涂施所述第一强度组分以及可选的粒状淀粉时的所述纤维层的干燥度可以为0.5％-25％，优选1.5％-20％，更优选2％-18％，更加优选10％-15％，以避免所施加的强度组分的过多渗透，并在涂施之后仍促进所述纤维层的连接。在较高的干燥度下连接可能会导致纤维-纤维粘合形成不足，从而降低z方向拉伸强度。与强度组分一起涂施的水可以进一步改善连接处的纤维-纤维粘合形成。
当由具有不同特性的纤维原浆生产所述多层板的层时，层之间的所需内部粘合强度可能是个问题。在本发明的一个实施方式中，当从计量至成形单元的来流(approachflow)的浓原浆进行测量时，第一强度组分可以涂施于在该层的表面上，该层由所述多层板中具有最高游离度值的纤维原浆制成。这也适用于2-层板。优选在涂施第一强度组分时，所述层上的游离度(freeness)＞200mL，＞400mL，甚至＞550mL。
在一些实施方式中，当从计量至成形单元的来流的浓原浆制成手纸板(handsheet)测量时，第一强度组分可以涂施于该层的表面上，该层在所述多层板中具有最高体值(bulk value)。体值根据标准方法在由浓浆制成的手纸板中测定。这也适用于2-层板。优选体值通过根据ISO 5269-2:2012的方法使用的Rapid
Figure BDA0002646802350000191
薄板成形器测定，为>1.5，>2.0，甚至>3。
有待涂施于纤维层表面上的第一强度组分的量取决于，例如，第一强度组分的组成、纤维原浆和要生产的多层板的所需特性。在本发明的典型实施方式中，第一强度组分可以以0.02-1.0g/m3，优选0.05-0.5g/m2，而更优选0.08-0.3g/m2的量涂施于所述纤维层的一个表面上。如果所述第一强度组分的水溶液还包含粒状淀粉，则所述淀粉通常以0.05-3g/m2的量涂施于所述纤维层的一个表面上。
如果是阳离子淀粉，则阳离子第二强度组分以作为干物质的2-25kg/吨纤维原浆的量添加到纤维原浆中，如果是合成阳离子强度聚合物，则可以以作为干物质的0.7-5kg/吨纤维原浆的量添加到纤维原浆中。第二强度组分可以添加到稀浆或浓浆中。在一个优选的实施方式中，第二强度组分添加到浓浆中。浓浆在本文中应理解为纤维原浆或进料(furnish)，其具有至少20g/L，优选大于25g/L，更优选大于30g/L的稠度。根据一个实施方式，第二强度组分的添加位于原浆储存塔之后，但在浓浆稀释之前。在本文中，所述术语“纤维原浆(fibre stock)”应该理解为水性悬浮液，其包含纤维和可选的填料。纤维原浆可以包含回收纤维材料和/或废纸(broke)。纤维原浆可以是旧的瓦楞纸箱(old corrugatedcontainer)(OCC)纸浆或混合废料。纤维原浆还可以是化学热机械浆(CTMP)或机械浆，如热机械浆(TMP)、加压木纸浆(pressurized groundwood)(PGW)、碱性过氧化物机械浆(APMP)或石木纸浆(stone groundwood)(SGW)。
根据本发明，多层纸板可以是任何多层纸板，其包含至少两个纤维层并通过使用根据本发明的方法进行生产。在形成折叠的硬纸板、液体包装纸板、白面衬板、牛皮纸衬板、测试衬板、瓦楞纸板、石膏板、刨花板、芯板、橱柜板或白衬刨花板时，尤其有利于实施本发明。然而，当形成包括至少两层的其他纸或纸板网时也能够实施本发明。根据本发明的实施方式，多层板或纸还指包装纸。在本发明的一些实施方式中，所述纸板还包含含有矿物颜料的涂层和胶版印刷。
厚多层纸板最大程度地受益于根据本发明的制造方法，因为厚纸板可能需要由多个叠层形成，以维持所需的制造速度，如>300m/min，因此该纸板的z-方向拉伸强度可能会成为一个问题。根据本发明的一个优选实施方式，多层板可以具有大于100μm或大于150μm，优选大于200μm的总厚度。
通过下面的实施例可以更好地理解本发明，这些实施例是举例说明的，但不能解释为对本发明的限制。
实验
实施例1
本实施例模拟了多层纸板，如衬板、白衬刨花板或芯板的制备。用Techpap制造的Formette-动态手纸板材成形机制作试验板。
制备测试纤维原浆以模拟回收纤维。中欧测试衬板(Central Europeantestliner board)被用作原材料。该测试衬板包含约17％的灰分和5％的表面上胶淀粉(surface size starch)。通过CaCl2将Ca2+浓度调节至520mg/L并用NaCl将电导率调节至4mS/cm由自来水制成稀释水。测试衬板切成2×2cm的正方形。将2.7L稀释水加热至70℃。在崩解之前，将所述测试衬板碎片在浓度为2％的稀释水中润湿10分钟。浆料在Britt罐式破碎机中以3万转进行崩解。通过添加稀释水将浆料稀释至0.6％。根据表1制备测试化学品。
将测试纤维原浆添加至由Techpap制造的动态手纸板成形机Formette中。根据表2将化学药品添加到Formette的混合罐中。所有化学品的量均以千克干化学品/吨干纤维原浆的量给出。测试在室温下进行。转鼓以1000rpm运转，浆料混合器为400rpm，浆料泵为1100rpm/min，所有浆料均进行喷雾。首先形成50g/m2的底叠层，然后形成由2升水、粒状淀粉和测试化学品组成的喷雾层，最后形成50g/m2的面叠层。当在两叠层之间喷涂淀粉和测试化学品时，网浓度约为1％。通常而言，与纸板机相比，实验室设备中的浓度较低，以获得质量均匀和可重复的结果。最后排出全部水。铲起时间(scoop time)为60s。从线和该板另一侧的1张吸水纸(blotting paper)之间的转鼓中取出板。除去湿的吸水纸和线。在Techpap夹子压力机(Techpap nip press)上以4.5bar压力对该板进行湿压，并在每次通过之前进行2次通过，使该板每侧都有新的吸水纸。板切成15cm×20cm的尺寸。在STFI受限干燥器中，以130℃在受限条件下干燥该板10分钟。在实验室进行测试之前，根据ISO 187在23℃和50％相对湿度下将板预调节24小时。根据ISO 15754测量Z-方向拉伸强度(ZDT)。根据ISO 9895在横向(CD)上测量短跨度压缩强度(SCT)。爆裂强度(Burst)根据Tappi T 569进行测量。
表1.测试化学品(Mw＝重均分子量)
Figure BDA0002646802350000221
Figure BDA0002646802350000231
表2.化学品添加
Figure BDA0002646802350000232
动态手纸板的强度结果提供于表3中。测试1是参照，而测试点2-6是根据本发明的。与参照相比，所有强度特性均得到改善。组合物的较高分子量最大程度地改善了ZDT。喷雾浆料的粘度限制了喷雾组合物中使用的线性聚合物的剂量或分子量。另一方面，降低要涂施的水性组合物的固体含量，以避免网破裂的风险并减少对额外排水能力的需求，是不可行的。分子量也影响渗透至湿纤维网中的喷雾浆料的流变性。如果天然淀粉保留于叠层之间的纤维网上并且未穿过板结构(这可以通过包含粒状淀粉的水性组合物的粘度进行控制)，这对ZDT将是有益的。SCT和爆裂强度对于衬板很重要。制造白面衬板会需要这三个强度参数。
表4显示了第一强度组分如何影响粘度。粘度使用带有小样品适配器的Brookfield LV DV1粘度计，采用设备允许的最大rpm，立即从混合的浆料中进行测量，以避免淀粉颗粒沉降。为了达到均匀的喷涂结果，粘度应该足够低，例如，<100mPas。为了改善粒状淀粉的保留和在叠层之间粘结粒状淀粉，从由粒状淀粉浆获得的水平提高粘度是有利的。
表3.强度测量
ZDT 爆裂强度 SCT(CD)
试验 [kPa] [kPa] [kN/m]
1 427 228 1.63
2 606 259 1.71
3 557 240 1.69
4 579 255 1.72
5 618 246 1.78
6 583 250 1.72
表4.包含粒状淀粉和第一强度组分的水性组合物的粘度
Figure BDA0002646802350000241
Figure BDA0002646802350000251
实施例2
在该实施例中，光学显微镜图像(宽1mm，高0.1mm)是拍摄自碘溶液着色的横向切薄板。图1呈现了多层纸板的显微镜图像，其中根据本发明的水性组合物已经涂施于层之间，并且图2呈现了多层纸板的参考显微镜图像，其中已经将粒状淀粉的水溶液涂施于层之间。这些图像包括多层纸板的中间叠层和背面叠层。多层纸板的背面叠层(线侧)是图片中的底侧。中间叠层和背面叠层之间的粘结线在图中由箭头指出。面叠层(top ply)和背叠层(back ply)纸浆是经过精制至SR 25的漂白牛皮纸浆，而中间叠层纸浆是经精制至440mLCSF的漂白CTMP，并废纸是从折叠硬纸板薄板上拆解，相当于该试验的配料(furnish)。
所述多层纸板通过使用动态手纸板成形机制成。根据实施例1完成所述纸板制备循环。所述多层纸板具有表5中所示的以下组成。
表5
Figure BDA0002646802350000252
Figure BDA0002646802350000261
此外，将阳离子熟化淀粉5kg/t添加到面叠层、中间叠层和背叠层浆料中。在图2的参照情况下，通过喷涂在层之间仅涂施了0.8g/m2的粒状天然淀粉(即，没有与粒状淀粉组合的任何聚合物)。在图1的情况下，通过喷涂在层之间涂施了粒状天然淀粉0.8g/m2和两性强度聚合物组合物0.4g/m2。
由图1和图2能够看出的是，当使用根据本发明的方法时，在叠层之间有更多的碘染色淀粉颗粒(暗点)。如图1所示，当使用根据本发明的两性强度聚合物组合物时，淀粉颗粒保持于层之间的粘结线上，而在参照的图2中，淀粉颗粒已经被所述去除水洗掉。

Claims (26)

1.一种用于制造多层纸板的方法，该多层纸板包括至少两个纤维层，并且这些层由多个单独的成形单元形成，其中至少一部分水从至少一层中排出，这些层被连接至一起，并且连接的层进行进一步排水、湿压和干燥，以获得多层纸板产品，其特征在于，所述多层纸板的至少一个纤维层通过在所述层的表面上施加包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的溶解形式的第一强度组分的水溶液而进行处理，所述表面经过排布以在将所述纤维层连接至一起之前与有待生产的多层纸板的其他层接触，并将溶解形式的阳离子第二强度组分的水溶液添加到由其形成连接至一起的至少一个纤维层的纤维原浆中。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分包含含有阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任何组合的阴离子强度聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分包含含有两性乙烯基聚合物、或阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合的两性强度聚合物组合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合包含：
-阴离子强度聚合物，其包含阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任何组合，和
-阳离子强度聚合物，其包含阳离子乙烯基聚合物、阳离子淀粉、聚胺或其任何组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分在pH 7下具有阴离子净电荷。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分在pH 7下具有-0.1～-3.0meq/g(干)，更优选为-0.2～-1.0meq/g(干)的净电荷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，包含阴离子强度聚合物的第一强度组分在pH 7下具有0.1-5meq/g(干)，优选0.2-3.5meq/g(干)，更优选0.5-3.5meq/g(干)的阴离子电荷。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物的第一强度组分是亲水性的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，添加到纤维原浆中的阳离子第二强度组分包含阳离子淀粉和/或具有重均分子量400 000-3 000 000Da的合成阳离子强度聚合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在所述纤维层的干燥度为0.5％-25％，优选1.5％-20％，更优选2％-18％时将所述第一强度组分的水溶液施加于所述层的表面上。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分的水溶液通过喷涂或通过泡沫层涂施，优选地通过喷涂涂施于所述层的表面上。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分的水溶液与粒状淀粉，优选粒状非离子未降解淀粉或未降解非离子淀粉组合地施加于所述纤维层的表面上。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分和所述粒状淀粉以0.02:1-3:1(干/干)，优选0.05:1-0.9:1(干/干)，更优选0.1:1-0.4:1(干/干)的重量比进行施加。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分和所述阳离子第二强度组分以如下方式施加：“所述第一强度组分在pH 7下测得的添加电荷”与“所述阳离子第二强度组分在pH 7下测得的添加电荷”之比处于0.05:1-2.1，优选0.3:1-1:1的范围内。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分施加于所述层的表面上，当从计量至所述成形单元的来流的浓浆测量时，所述层是由在多层板中具有最高游离度值的纤维原浆制成。
16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分涂施于所述层的表面上，当从由计量至所述成形单元的来流的浓浆制成的手纸板测量时，该层具有多层板中最高体值。
17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述第一强度组分以0.02-1.0g(干)/m2，优选0.05-0.5g(干)/m2，更优选0.08-0.3g(干)/m2的量施加于所述层的至少一个表面上。
18.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在阳离子淀粉的情况下，所述阳离子第二强度组分以作为干燥物2-25kg/吨纤维原浆的量添加，或在合成阳离子强度聚合物的情况下以作为干燥物0.7-5kg/吨纤维原浆的量添加。
19.一种用于改善包含至少两个纤维层的多层纸板的z-方向拉伸强度的水性组合物，其特征在于，所述组合物具有由带有小型样品适配器的Brookfield LV DV1粘度计使用设备允许的最大rpm在混合后立即在涂施时的主要温度和固体含量下测量的低于100mPas，优选1.4-100mPas，更优选1.4-50mPas的粘度，并且包含
-溶解形式的第一强度组分，其包含阴离子强度聚合物和/或两性强度聚合物组合物，和
-粒状淀粉，优选粒状非离子未降解的淀粉或未降解的非离子淀粉，
其中所述第一强度组分与粒状淀粉的重量比为0.02:1-3:1(干/干)，优选0.05:1-0.9:1(干/干)，更优选0.1:1-0.4:1(干/干)。
20.根据权利要求19所述的水性组合物，其特征在于，所述第一强度组分包含含有阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任何组合的阴离子强度聚合物。
21.根据权利要求19或20所述的水性组合物，其特征在于，所述第一强度组分包含含有两性乙烯基聚合物、或阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合的两性强度聚合物组合物。
22.根据权利要求21所述的水性组合物，其特征在于，阴离子强度聚合物和阳离子强度聚合物的组合包含含有阴离子乙烯基聚合物、羧甲基纤维素或其任何组合的阴离子强度聚合物和含有阳离子乙烯基聚合物、阳离子淀粉、聚胺或其任何组合的阳离子强度聚合物。
23.根据前述权利要求19-22中任一项所述的水性组合物，其特征在于，所述水性组合物包含由所述水性组合物计算的浓度为0.1wt％-30wt％，优选1wt％-8wt％的粒状淀粉。
24.前述权利要求19-23中任一项所述的组合物用于通过在将所述纤维层连接至一起之前将所述组合物的水溶液涂施于具有0.5％-25％，优选1.5％-20％，更优选2％-18％的干燥度的至少一个纤维层的表面上并且所述表面经过排布以在连接所述层时与有待生产的所述多层纸板另一层的表面接触从而改善多层纸板的z-方向拉伸强度的用途。
25.一种多层纸板，其包括至少两个纤维层，其特征在于，它是通过使用前述权利要求1-18中任一项所述的方法进行生产。
26.根据权利要求25所述的多层纸板，其特征在于，所述纸板是折叠硬纸板、液体包装板、牛皮纸衬板、测试衬板、瓦楞板、刨花板、芯板、橱柜板或白衬刨花板。
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