CN111748239A - 水性喷墨用组合物、水性喷墨用组合物的制造方法及记录物的制造方法 - Google Patents

水性喷墨用组合物、水性喷墨用组合物的制造方法及记录物的制造方法 Download PDF

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Abstract

本申请提供了一种水性喷墨用组合物、水性喷墨用组合物的制造方法及记录物的制造方法,所述喷墨用组合物对各种记录介质能够发挥优异显色性,所述水性喷墨用组合物的制造方法能够高效地制造对各种记录介质能够发挥优异显色性的水性喷墨用组合物,所述记录物的制造方法能够制造显色性优异的记录物。本发明的水性喷墨用组合物包含:水、由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料、和由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒,所述聚酯颗粒的至少一部分由所述染料染色。

Description

水性喷墨用组合物、水性喷墨用组合物的制造方法及记录物 的制造方法
技术领域
本发明涉及水性喷墨用组合物、水性喷墨用组合物制造方法及记录物制造方法。
背景技术
近年,喷墨打印的用途正逐步拡大,在除了作为办公室、家庭用印刷机以外也被应用于商业印刷、文本打印等。
而且,还使用了包含具有升华性的升华染料、分散染料的喷墨油墨。
作为这样的喷墨油墨,能够用于如下方法:在对应当进行染色的记录介质赋予了油墨之后,通过蒸汽等热处理从而使染料着色的直接打印法;在对中间转印介质赋予了染料油墨之后,利用热来使染料从中间转印介质一侧向应当染色的记录介质进行升华转印的热转印打印法(例如,参照专利文献1)。
专利文献1:日本特开平10-58638号公报。
然而,为了获得良好的显色,记录介质的表面需要以聚酯来构成,则能够适用的记录介质的种类受到了限制。有时通过提高热处理的温度也改善了升华染料、分散染料的显色性,但是根据记录介质的不同,有时记录介质本身也会熔融或产生由炭化等引起的意外的变色。
本发明是为了解决上述课题而提出的,并且能够作为以下的应用例来实现。
发明内容
本发明的应用例所涉及的水性喷墨用组合物,包含:
水、
由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料、和
由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒、
所述聚酯颗粒的至少一部分由所述染料染色。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,所述水性喷墨用组合物中的所述染料的含量为0.1质量%以上且3.0质量%以下。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,所述水性喷墨用组合物中的所述聚酯的含量为5.0质量%以上且30质量%以下。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,在将所述水性喷墨用组合物中的所述染料的含量设为XD质量%、且将所述水性喷墨用组合物中的所述聚酯的含量设为XP质量%时,满足4.0≤XP/XD≤300的关系。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,所述聚酯颗粒的平均粒径为20nm以上且300nm以下。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,所述染料为从C.I.分散黄54、C.I.分散红60、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝359、 C.I.分散橙25、C.I.分散橙60、C.I.分散红364以及C.I.分散黄232组成的组中选择的一种或两种以上。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物,其中,所述聚酯为自乳化型聚酯。
本发明的应用例所涉及的水性喷墨用组合物的制造方法,具有以下工序:
调制包含水、由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料、和由包含聚酯的材料构成的颗粒的组合物的组合物调制工序,和
加热所述组合物的加热工序。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,在将所述聚酯的玻璃化转变温度设为Tg℃时,所述加热工序中的加热温度为Tg℃以上。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,所述聚酯的玻璃化转变温度为0℃以上且90℃以下。
另外,本发明的其他应用例所涉及的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,所述加热工序的处理时间为1分钟以上且7日以下。
本发明的应用例所涉及的记录物的制造方法,具有:
将本发明的水性喷墨用组合物通过喷墨法喷出并赋予到记录介质的赋予工序,和
从赋予到所述记录介质的所述水性喷墨用组合物中除去至少一部分的所述水的干燥工序。
另外,本发明的其他应用例所涉及的记录物的制造方法,其中,在所述赋予工序之后,具有将被赋予了所述水性喷墨用组合物的所述记录介质加热的加热工序。
另外,本发明的其他应用例所涉及的记录物的制造方法,其中,所述加热工序中的所述记录介质的加热温度为70℃以上且120℃以下。
另外,本发明的其他应用例所涉及的记录物的制造方法,其中,所述记录介质为布帛。
另外,本发明的其他应用例所涉及的记录物的制造方法,其中,所述记录介质由包含从丝、羊毛、纤维素、丙烯酸、聚氨酯以及聚酰胺组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成。
另外,本发明的其他应用例所涉及的记录物的制造方法,其中,所述记录介质由包含聚酯和从棉、丝、聚酰胺、丙烯酸及聚氨酯组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成。
具体实施方式
以下,对本发明优选的实施方式进行详细说明。
1.水性喷墨用组合物
首先,对本发明的水性喷墨用组合物进行说明。
本发明的水性喷墨用组合物包含:水、由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料和由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒。而且,聚酯颗粒的至少一部分由前述染料染色。
通过满足这样的条件,能够提供对各种记录介质均能够发挥优异显色性的水性喷墨用组合物。特别是,在水性喷墨用组合物中,由于前述染料为已经显色的状态、即为单分子状态,从而即使在应用于记录介质的情况下也能够成为适当地显色的状态。特别是,在以较低温、较短时间的条件下对记录介质进行了热处理的情况下也发挥优异的显色性。另外,由于在以较低温、较短时间的条件下对记录介质进行了热处理的情况下也发挥优异的显色性,对于耐热性低的记录介质、例如由以较低温的热处理熔融的材料或产生意外变色的材料构成的记录介质也能够适当地应用,从而拓宽了记录介质的选择范围。另外,由于在以较低温、较短时间的条件下对记录介质进行了热处理的情况下也发挥优异的显色性,从节约能量和提高记录物生产率的观点出发也是有利的。另外,如上所述,通过聚酯颗粒的至少一部分由前述染料染色,在使用水性喷墨用组合物而制造的记录物中,能够适当地防止前述染料从记录物意外脱落等,并且能够使前述染料稳定地保持在记录物上。因此,例如,即使在用于使用了温水的洗涤、清洗;通过干燥机的加热干燥;熨烫等加热处理的情况下,也能够有效地防止前述染料向记录物的外部意外扩散。另外,本发明的水性喷墨用组合物能够应用于后续详细说明的不具有转印工序的记录物的制造方法,从提高记录物生产率、降低记录物生产成本、节省资源的观点等出发是也优选的。另外,由于能够使前述染料高效地显色,即使在水性喷墨用组合物中的前述染料的含量少的情况下,在制造的记录物中也能够充分确保色浓度。另外,通过包含聚酯,从而能够使染色部对记录介质的固定性优异。
此外,本发明的水性喷墨用组合物只要聚酯颗粒的至少一部分由前述染料进行了染色即可,例如前述染料的一部分也可以以没有将聚酯颗粒染色的状态、即多个分子凝聚的状态而被包含。即使在此情况下,通常通过使水性喷墨用组合物赋予到记录介质之后的加热处理,从而在水性喷墨用组合物中以没有显色的状态被包含的前述染料也成为充分显色的状态。据此,能够使最终形成的记录部的显色性特别优异。能够获得这样优异的效果可以认为是由于以下理由所致。即,升华染料、分散染料具有通过加热而升华或扩散的性质,另一方面,聚酯在主链具有酯键,通过加热酯键的一部分解,羧基与羟基分解,且通过冷却该羧基与羟基再次键合。因此可知,通过在升华染料、分散染料中的至少一种与聚酯接近的状态下进行加热,从而通过升华或扩散,升华染料、分散染料成为单分子状态,然后通过冷却,在聚酯中保持升华染料、分散染料的单分子状态呈现出优异的显色性。另外,与以往的升华转印相比,由于即使在升华染料、分散染料的移动距离短的情况下也能够使升华染料、分散染料为单分子状态,因此即使在较低温、较短时间的加热处理下也能够充分确保优异的显色性。在相同的水性喷墨用组合物中包含聚酯颗粒以及没有显色状态的前述染料的情况下能够获得这样优异的效果,但尤其是在聚酯颗粒中包含该染料的情况下,则该效果发挥更加显著。可以认为这是由于聚酯与前述染料为更可靠地接近的状态。此外,本发明的水性喷墨用组合物中包含的前述染料中,以多个分子凝聚的状态、即没有将聚酯颗粒染色的状态被包含的染料的比例优选为10质量%以下,更加优选为5质量%以下,进一步优选为1质量%以下。
与此相对,在不满足前述条件的情况下不能够获得令人满意的结果。
例如,在水性喷墨用组合物不包含聚酯的情况下,对于除了表面由聚酯构成的记录介质以外的记录介质,难以充分提高单分子状态的升华染料、分散染料的比例,不能发挥令人满意的显色性。
另外,即使在水性喷墨用组合物包含聚酯的情况下,若聚酯没有由前述染料进行染色,则对于除了表面由聚酯构成的记录介质以外的记录介质,难以充分提高单分子状态的升华染料、分散染料的比例,不能发挥令人满意的显色性。
此外,在本说明书中,所谓水性喷墨用组合物,是除了包含通过喷墨法喷出的油墨本身以外,也包含用于调制该油墨的原液的概念。换言之,本发明的水性喷墨用组合物可以直接用于通过喷墨法的喷出,也可以在稀释等处理后用于通过喷墨法的喷出。另外,在本说明书中,水性喷墨用组合物是指,至少以水为主要的挥发性液体成分的组合物,构成水性喷墨用组合物的挥发性液体成分中所占水的比例优选为40质量%以上,更加优选为50质量%以上,进一步优选为70质量%以上。
1-1.聚酯颗粒
本发明的水性喷墨用组合物包含由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒。而且,聚酯颗粒的至少一部分通过由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料进行了染色。
聚酯颗粒的平均粒径的下限没有特别限制,优选为20nm,更加优选为40nm,进一步优选为60nm。另外,聚酯颗粒的平均粒径的上限没有特别限制,优选为300nm,更加优选为250nm,进一步优选为200nm。
据此,能够容易地进行水性喷墨用组合物的调制并且能够使水性喷墨用组合物中的聚酯颗粒分散稳定性、水性喷墨用组合物的保存稳定性、水性喷墨用组合物通过喷墨法的喷出稳定性更优异。
此外,在本说明书中若没有特别的说明,则平均粒径是指体积基准的平均粒径。平均粒径能够通过例如使用了Microtrac UPA(日机装公司制) 的测定而求出。
1-1-1.特定染料
构成本发明的水性喷墨用组合物的聚酯颗粒中的至少一部分包含了由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料。此外,构成组合物的聚酯颗粒中的至少一部分被该染料染色。在以下的说明中前述染料也称为“特定染料”。
特定染料通常对于聚酯表现出优异的显色性,但是对于其他记录介质,例举由羊毛、纤维素、棉、丝、聚酯、聚酰胺、丙烯酸以及聚氨酯等构成的记录介质显色性差。
作为升华染料、分散染料能够例举,C.I.分散黄1、3、4、5、7、9、 13、23、24、30、33、34、42、44、49、50、51、54、56、58、60、61、 63、64、66、68、71、74、76、79、82、83、85、86、88、90、91、93、 98、99、100、104、108、114、116、118、119、122、124、126、135、 140、141、149、154、160、162、163、164、165、179、180、182、183、 184、186、192、198、199、201、202、204、210、211、215、216、218、 224、227、231、232;C.I.分散橙1、3、5、7、11、13、17、20、21、25、 29、30、31、32、33、37、38、42、43、44、45、46、47、48、49、50、 53、54、55、56、57、58、59、61、66、71、73、76、78、80、89、90、 91、93、96、97、119、127、130、139、142;C.I.分散红1、4、5、7、11、 12、13、15、17、27、43、44、50、52、53、54、55、56、58、59、60、 65、72、73、74、75、76、78、81、82、86、88、90、91、92、93、96、 103、105、106、107、108、110、111、113、117、118、121、122、126、 127、128、131、132、134、135、137、143、145、146、151、152、153、 154、157、159、164、167、169、177、179、181、183、184、185、188、 189、190、191、192、200、201、202、203、205、206、207、210、221、224、225、227、229、239、240、257、258、277、278、279、281、288、 298、302、303、310、311、312、320、324、328、364;C.I.分散紫1、4、 8、23、26、27、28、31、33、35、36、38、40、43、46、48、50、51、 52、56、57、59、61、63、69、77;C.I.分散绿9;C.I.分散棕1、2、4、9、13、19;C.I.分散蓝3、7、9、14、16、19、20、24、26、27、35、43、44、 54、55、56、58、60、62、64、71、72、73、75、79、81、82、83、87、 91、92、93、94、95、96、102、106、108、112、113、115、118、120、 122、125、128、130、139、141、142、143、146、148、149、153、154、 158、165、167、171、173、174、176、181、183、185、186、187、189、 197、198、200、201、205、207、211、214、224、225、257、259、267、 268、270、284、285、287、288、291、293、295、297、301、315、330、 333、359、360;C.I.分散黑1、3、10、24等。
另外,作为升华荧光染料、分散荧光染料,能够例举C.I.分散红364、 C.I.分散红362、C.I.还原红41、C.I.分散黄232、C.I.分散黄184、分散黄 82、分散黄43等。
作为特定染料,对于上述升华染料、分散染料,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
其中,特定染料优选为从由C.I.分散黄54、C.I.分散红60、C.I.分散蓝 360、C.I.分散蓝359、C.I.分散橙25、C.I.分散橙60、C.I.分散红364以及 C.I.分散黄232组成的组中选择的一种或两种以上。
这些染料在不是单分子状态的情况下显色性特别低,以往,特别难以获得显色性优异的记录物,尤其是难以获得记录介质是由聚酯以外的材料构成的记录物,但是根据本发明,即使水性喷墨用组合物包含这些染料来作为特定染料的情况下,也能够获得前述那样的优异的效果。即,特定染料为从C.I.分散黄54、C.I.分散红60、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝359、 C.I.分散橙25、C.I.分散橙60、C.I.分散红364、以及C.I.分散黄232组成的组中选择的一种或两种以上的情况下,更加显著地发挥本发明的效果。
水性喷墨用组合物中的特定染料的含量的下限优选为0.1质量%,更加优选为0.15质量%,进一步优选为0.2质量%。另外,水性喷墨用组合物中的特定染料的含量的上限优选为7.5质量%,更加优选为3.0质量%,进一步优选为2.4质量%。
据此,能够使使用了水性喷墨用组合物而制造的记录物的记录部中的显色性、光学密度更加优异,并且能够有效地防止记录物上的意外的颜色不均的产生等。
1-1-2.聚酯
构成本发明的水性喷墨用组合物的聚酯颗粒主要由聚酯构成。
通常,聚酯为构成聚酯颗粒的成分中含量最高的成分。聚酯颗粒中的聚酯的含量的下限没有特别限制,优选为80质量%,更加优选为90质量%,进一步优选为96质量%。另外,聚酯颗粒中的聚酯的含量的上限没有特别限制,优选为99.5质量%,更加优选为99质量%,进一步优选为98.5 质量%。
作为聚酯,能够例举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。
另外,作为聚酯,只要为主链具有酯键的高分子材料即可,也可以为例如改性聚酯。
构成聚酯颗粒的聚酯优选为自乳化型聚酯。
据此,能够使水性喷墨用组合物中聚酯颗粒的分散稳定性、通过喷墨法的喷出稳定性等更加优异。特别是在没有使用表面活性剂、乳化剂的情况下,或者在即使使用了表面活性剂、乳化剂但是它们的使用量少的情况下,也能够使水性喷墨用组合物中聚酯颗粒的分散稳定性、通过喷墨法的喷出稳定性等优异。通过抑制了表面活性剂、乳化剂的使用量或者不使用,从而使通过特定染料对聚酯颗粒的染色变得容易。
作为自乳化型聚酯的聚酯,能够例举东亚合成公司制ARON MELT PES-1000、ARONMELT PES-2000系列、DIC公司制FINEDIC、东洋纺公司制Vylonal等。
前述聚酯的酸价的下限优选为1.0KOHmg/g,更加优选为1.5KOHmg/g,进一步优选为2.0KOHmg/g。另外,前述聚酯的酸价的上限优选为 15KOHmg/g,更加优选为10KOHmg/g,进一步优选为5.0KOHmg/g。
据此,能够使各种记录介质中特定染料的显色性更加优异。
前述聚酯的羟值的下限优选为1.0KOHmg/g,更加优选为2.0KOHmg/g,进一步优选为3.0KOHmg/g。另外,前述聚酯的羟值的上限优选为 20KOHmg/g,更加优选为15KOHmg/g,进一步优选为10KOHmg/g。
据此,能够使各种记录介质中特定染料的显色性更加优异。
前述聚酯的数均分子量的下限优选为3000,更加优选为6000,进一步优选为10000。另外,前述聚酯的数均分子量的上限优选为25000,更加优选为20000,进一步优选为18000。
据此,能够使各种记录介质中特定染料的显色性更加优异。
前述聚酯的玻璃化转变温度的下限优选为0℃,更加优选为25℃,进一步优选为40℃。另外,前述聚酯的玻璃化转变温度的上限优选为90℃,更加优选为75℃,进一步优选为70℃。
据此,能够以更高的程度兼顾聚酯颗粒对记录介质的固定容易度以及使用了水性喷墨用组合物而制造的记录物的耐久性。另外,如在后续详细说明的制造方法中,能够将聚酯颗粒更加适当地染色。
水性喷墨用组合物中聚酯的含量的下限优选为5.0质量%,更加优选为10质量%,进一步优选为15质量%。另外,水性喷墨用组合物中聚酯的含量的上限优选为30质量%,更加优选为27质量%,进一步优选为24 质量%。
据此,能够使水性喷墨用组合物的保存稳定性、水性喷墨用组合物通过喷墨法的喷出稳定性更加优异。另外,能够使采用了水性喷墨用组合物而制造的记录物的染色部的固定容易度、记录物的耐久性更加优异。
在将水性喷墨用组合物中特定染料的含量设为XD[质量%],且将水性喷墨用组合物中聚酯的含量设为XP[质量%]时,XP/XD的下限优选为4.0,更加优选为10,进一步优选为30。另外,XP/XD的上限优选为300,更加优选为150,进一步优选为60。
据此,能够以更高的程度兼顾使用了水性喷墨用组合物而形成的记录部的显色性以及记录物的记录部对记录介质的密合性、记录物的耐久性。
1-1-3.其他成分
构成了水性喷墨用组合物的聚酯颗粒也可以包含上述以外的成分。
作为这样的成分,能够例举除了特定染料以外的着色剂、除了聚酯以外的树脂材料、各种分散剂、乳化剂、水、后续说明的除了水以外的溶剂、表面活性剂、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、1,2- 己二醇、1,2-戊二醇、1,2-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等渗透剂、三乙醇胺等干燥抑制剂、pH调节剂、乙二胺四乙酸盐等螯合剂、防腐剂圥/擯防霉剂、防锈剂等。作为防腐剂圥/擯防霉剂,能够优选使用例如在分子内具有异噻唑啉环结构的化合物。
聚酯颗粒中的除了特定染料、聚酯以外的成分的含量优选为6质量%以下,更加优选为5质量%以下。
另外,水性喷墨用组合物中,作为由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒,至少包含由染料进行了染色的颗粒即可,除了该颗粒以外,也可以包含没有以染料进行染色的聚酯颗粒。
其中,相对于水性喷墨用组合物中包含的全部聚酯颗粒,“进行了染色的聚酯颗粒”的比例优选为50质量%以上,更加优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
据此,更加显著地发挥前述的根据本发明的效果。
1-2.水
水性喷墨用组合物中除了聚酯颗粒以外还包含水。该水作为聚酯颗粒的分散介质发挥作用。
作为水,也可以使用例如反渗透水、蒸馏水、离子交换水等纯水。
水性喷墨用组合物中水的含量的下限没有特别限制,优选为30质量%,更加优选为35质量%,进一步优选为40质量%。另外,水性喷墨用组合物中水的含量的上限没有特别限制,优选为85质量%,更加优选为80质量%,进一步优选为75质量%。
据此,能够更加可靠地将水性喷墨用组合物的粘度调整为适当的值,且能够更加改善通过喷墨法的喷出稳定性。
1-3.除水以外的溶剂
水性喷墨用组合物在聚酯颗粒、作为分散介质的水以外也可以包含除水以外的溶剂。
据此,能够适当地调整水性喷墨用组合物的粘度,或提高水性喷墨用组合物的保湿性。其结果,能够使通过喷墨法的液滴喷出更稳定地进行。
作为水性喷墨用组合物中包含的除水以外的溶剂,能够例举甘油、丙二醇、2-吡咯烷酮等。
通过包含这些溶剂,能够通过优异的保湿作用而使蒸发速度放缓,从而能够进行更稳定的液滴喷出。
水性喷墨用组合物中包含的除水以外的溶剂的含量的下限没有特别限制,优选为0质量%,更加优选为3质量%,进一步优选为5质量%。另外,水性喷墨用组合物中包含的除水以外的溶剂的含量的上限没有特别限制,优选为30质量%,更加优选为25质量%,进一步优选为20质量%。
据此,更加显著地发挥通过包含前述的除水以外的溶剂而引起的效果。
1-4.其他成分
水性喷墨用组合物也可以包含除了聚酯颗粒、作为分散介质的水、除水以外的溶剂这些以外的成分。以下,这样的成分也称为其他成分。
作为其他成分,能够例举除特定染料以外的着色剂、各种表面活性剂、各种分散剂、乳化剂、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等渗透剂、三乙醇胺等干燥抑制剂、pH调节剂、乙二胺四乙酸盐等螯合剂、防腐剂圥/擯防霉剂、防锈剂等。作为防腐剂圥/擯防霉剂,能够适当地使用例如在分子内具有异噻唑啉环结构的化合物。
特别是,若水性喷墨用组合物包含表面活性剂,则能够使水性喷墨用组合物对记录介质的润湿性更为适当,从获得更良好的画质的观点出发是有利的。
作为水性喷墨用组合物中包含的表面活性剂,能够使用例如阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等各种表面活性剂。
更具体而言,作为水性喷墨用组合物中包含的表面活性剂,能够例举乙炔系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂等。
另外,作为其他成分,也可以包含例如不是构成前述聚酯颗粒的聚酯,更具体而言为在水性喷墨用组合物中呈溶解状态的聚酯。
其中,水性喷墨用组合物中以不是构成前述聚酯颗粒的状态而包含的聚酯的含量优选为3质量%以下,更加优选为2质量%以下,进一步优选为1质量%以下。
另外,作为其他成分也可以包含例如不构成前述聚酯颗粒的特定染料,更具体而言为在聚酯颗粒外呈分散状态或者溶解状态的特定染料。
其中,水性喷墨用组合物中以不构成前述聚酯颗粒的状态而包含的特定染料的含量优选为0.03质量%以下,更加优选为0.02质量%以下,进一步优选为0.01质量%以下。
水性喷墨用组合物中其他成分的含量优选为6质量%以下,更加优选为5质量%以下。此外,包含多种成分作为其他成分的情况下,这些成分含量的总和优选满足上述条件。
水性喷墨用组合物在25℃条件下的表面张力的下限没有特别限制,优选为20mN/m,更加优选为21mN/m,进一步优选为23mN/m。另外,水性喷墨用组合物在25℃条件下的表面张力的上限没有特别限制,优选为 50mN/m,更加优选为40mN/m,进一步优选为30mN/m。
据此,更加不易发生通过喷墨方式的喷出装置的喷嘴阻塞等,且改善了水性喷墨用组合物的喷出稳定性。另外,即使在发生了喷嘴阻塞的情况下,也能够通过对喷嘴附加帽盖即加帽而使恢复性更加优异。
此外,作为表面张力能够采用通过Wilhelmy法测定的值。表面张力的测定能够使用例如协和界面科学公司制的CBVP-7等表面张力仪。
水性喷墨用组合物在25℃条件下的粘度的下限没有特别限制,优选为 2mPa·s,更加优选为3mPa·s,进一步优选为4mPa·s。另外,水性喷墨用组合物在25℃条件下的粘度的上限没有特别限制,优选为30mPa·s,更加优选为20mPa·s,进一步优选为10mPa·s。
据此,更加改善了水性喷墨用组合物的喷出稳定性。
此外,粘度在25℃条件下能够通过例如以下方法来测定,即使用 Pysica公司制MCR-300等粘弹性试验仪将剪切速率从10s-1提高至1000s-1,读取剪切速率200时的粘度。
本发明的水性喷墨用组合物为油墨的情况下,该油墨通常以容纳于墨盒、袋、液体箱等容器的状态应用于通过喷墨法的记录装置。换言之,本发明所涉及的记录装置具备容纳作为本发明的水性喷墨用组合物的油墨的油墨墨窺等容器。
2.水性喷墨用组合物的制造方法
接着,对本发明的水性喷墨记录用组合物的制造方法进行说明。!
本发明的水性喷墨用组合物制造方法具有以下工序:调制包含水、特定染料和由包含聚酯的材料构成的颗粒的组合物的组合物调制工序;以及加热所述组合物的加热工序。!
据此,能够高效地制造前述具有优异特性的水性喷墨用组合物。
2-1.组合物调制工序
在组合物调制工序中,调制包含水、特定染料和由包含聚酯的材料构成的颗粒的组合物。
该组合物能够通过例如将各自单独准备的水、特定染料以及粉末状的聚酯进行混合来调制。
另外,也可以将聚酯颗粒的水分散体和特定染料混合,进一步根据需要与水进行混合从而调制前述组合物。
另外,本工序中的前述组合物的调制中也可以使用,前述的除水以外的溶剂、其他成分。
本工序中的混合优选一边搅拌一边进行。据此,能够获得使各成分更均匀地进行了混合的组合物,且能够在之后等的加热工序中适当地防止染色不匀。
本工序中各成分的混合可以以一个阶段来进行,也可以分为两个阶段以上来进行。
2-2.加热工序
在加热工序中,加热由组合物调制工序所得的组合物。
据此,由包含聚酯的材料构成的颗粒通过特定染料适当地进行染色。
在将聚酯的玻璃化转变温度设为Tg[℃]时,本工序中的加热温度的下限优选为Tg℃,更加优选为(Tg+5)℃,进一步优选为(Tg+10)℃。另外,本工序中的加热温度的上限优选为200℃,更加优选为150℃,进一步优选为100℃。
据此,能够使聚酯颗粒更加高效地染色,使水性喷墨用组合物的生产率更加优异,或更加可靠地降低没有进行染色的聚酯颗粒的比例,并且能够更加有效地防止聚酯颗粒的凝聚,能够使水性喷墨用组合物的可靠性更高。
本工序中的处理时间即加热时间的下限优选为1分钟,更加优选为2 分钟,进一步优选为3分钟。另外,本工序中的处理时间即加热时间的上限优选为7日,更加优选为5日,进一步优选为3日。
据此,能够使聚酯颗粒更高效地染色,使水性喷墨用组合物的生产率更加优异,更可靠地降低没有进行染色的聚酯颗粒的比例,并且能够更加有效地防止聚酯颗粒的凝聚,且使水性喷墨用组合物的可靠性更高。
此外,水性喷墨用组合物的构成成分的一部分可以在加热工序后或加热工序中添加。更具体而言,也可以在加热工序之后以例如水性喷墨用组合物的组成的调整、粘度、表面张力等物性的调整等目的来添加规定的成分。另外,作为加热工序之后的后处理,也可以进行浓缩处理。
另外,在组合物调制工序之后也可以将组合物置于加压环境下。更具体而言,也可以以例如加压工序对组合物进行加压。据此,能够使聚酯颗粒更加高效的地染色。
3.记录物的制造方法
下面,对本发明的记录物的制造方法进行说明。
本发明的记录物制造方法具有以下:将前述本发明所涉及的水性喷墨用组合物通过喷墨法喷出并赋予到记录介质的赋予工序,和从赋予到所述记录介质的所述水性喷墨用组合物中除去至少一部分的所述水的干燥工序。
据此,能够制造显色性优异的记录物。特别是,能够对于各种记录介质发挥优异的显色性。
3-1.赋予工序
在赋予工序中,将水性喷墨用组合物通过喷墨方式喷出并赋予记录介质。通过喷墨方式的水性喷墨用组合物的喷出能够使用公知的喷墨记录装置来进行。作为喷出方法,能够使用压电方式、通过加热油墨产生的泡来使油墨喷出的方式等。其中,从水性喷墨用组合物不易变质的程度等观点出发,优选压电方式。
在赋予工序中可以并用多种本发明所涉及的水性喷墨用组合物。更具体而言,也可以并用例如特定染料的组成为不同的多种水性喷墨用组合物。
另外,在赋予工序中,也可以并用除了本发明所涉及的水性喷墨用组合物以外的油墨。
3-2.记录介质
作为记录介质的构成材料没有特别限制,能够例举聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、丙烯酸树脂等树脂材料、纸、玻璃、金属、陶瓷、皮革、木材、陶器或由这些中的至少一种构成的纤维、丝、毛、棉、麻、聚酯、聚酰胺(尼龙)、丙烯酸、聚氨酯、纤维素、棉绒纤维、人造丝、铜氨纤维、醋酸纤维等各种天然纤维、合成纤维、半合成纤维等,且能够组合使用从这些中选择的一种或两种以上。另外,也可以使用具有片状、球状、长方体等的立体形状的材料作为记录介质。
记录介质特别优选布帛。
对于布帛的染色在印刷T恤等方面存在大的需求,另外,通过熨烫等的打印印刷正逐步普及,另一方面,聚酯纤维的对于除了布帛以外的布帛的染色的需求也高。因此,在记录介质为布帛的情况下,更加显著地发挥本发明带来的效果。
另外,记录介质优选以包含从丝、羊毛、纤维素、丙烯酸、聚氨酯以及聚酰胺组成的组中选择的一种或两种以上的材料而构成的记录介质。
这些材料对染色的需求虽然高,但是另一方面,以往,从耐热温度等的关系出发并不适合于使用了升华染料、分散染料的染色。与此相对,在本发明中,即使在使用了以这些材料构成的记录介质的情况下也能够适当地制造记录物。因此,在记录介质为由包含从丝、羊毛、纤维素、丙烯酸、聚氨酯以及聚酰胺组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成的记录介质的情况下,更加显著地发挥本发明带来的效果。
在布帛中所使用的纤维中有容易起毛的麻、毛(羊毛等)。容易起毛的麻、毛由于喷墨头与起毛接触从而容易发生喷嘴故障,即使能够避免喷嘴故障,由于在布帛上多有微小的孔、凹凸,因此油墨不易着落,很难说适于喷墨印刷。不易起毛的棉、丝、聚酯、聚酰胺、丙烯酸以及聚氨酯则适合用于喷墨印刷。
据此,记录介质优选由包含从棉、丝、聚酯、聚酰胺、丙烯酸以及聚氨酯组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成的记录介质。
另外,在为与聚酯的混纺的情况下,即记录介质为由包含聚酯和从棉、丝、聚酰胺、丙烯酸以及聚氨酯组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成的记录介质的情况下,以往的使用了升华染料、分散染料的染色中,对除了聚酯以外的另一方的纤维不能染色,即容易发生染色不匀,但在本发明中,即使是混纺也充分地染色,因此更加显著地发挥本发明带来的效果。
另外,即使为聚酯,本发明中,由于显色效率高,与以往使用了升华染料、分散染料的染色相比更能够发挥效果。
另外,以往在使用了纸、玻璃、陶瓷、金属、木材、树脂膜这样的致密的树脂材料构成的部件作为记录介质的情况下,特别是在使用了玻璃作为记录介质的情况下,难以使染色部的显色性、记录介质与染色部之间的密合性充分优异这样的问题更加显著,但是根据本发明,即使在使用了这些记录介质的情况下,也能够使染色部的显色性、记录介质与染色部之间的密合性充分优异。即,作为记录介质,在使用了以纸、玻璃、陶瓷、金属、木材、树脂膜这样致密的树脂材料构成的部件的情况下,更加显著地发挥本发明带来的效果。
3-3.干燥工序
之后,从赋予到记录介质的水性喷墨用组合物中除去至少一部分水。据此,特定染料与聚酯等一起固定于记录介质,从而能够获得特定染料成为适当地进行了显色的状态的记录物。
作为在干燥工序中进行的干燥处理,能够例举自然干燥、通风干燥、加热干燥、减压干燥等,能够组合从这些中选择的一种或两种以上来进行。
在干燥工序完成时的由水性喷墨用组合物得到的记录部的含水率优选为5质量%以下,更加优选为3质量%以下,进一步优选为1质量%以下。
据此,能够使记录物中的记录部与记录介质的密合性更加优异。
3-4.加热工序
在赋予工序之后也可以具有将赋予了水性喷墨用组合物的记录介质加热的加热工序。
据此,能够使使用水性喷墨用组合物而形成的记录部与记录介质的密合性、记录物的耐久性更加优异。另外,还能够使使用水性喷墨用组合物而形成的记录部中的含水率更低,且使所制造的记录物的可靠性更高。另外,即使在水性喷墨用组合物包含没有显色的状态的特定染料的情况下,在本工序中也能够使该特定染料高效地显色,且能够使记录物中的显色性更加优异。
加热工序在赋予工序之后的时机进行即可,例如,可以在前述干燥工序之前进行,也可以在干燥工序之后进行,还可以与干燥工序同时并行地进行。
本工序中的加热温度的下限没有特别限制,优选为70℃,更加优选为 75℃,进一步优选为80℃。另外,本工序中的加热温度的上限没有特别限制,优选为120℃,更加优选为115℃,进一步优选为110℃。
据此,更加显著地发挥前述那样的效果。另外,也能够更加减少制造记录物所需的能量,且能够进一步提高记录物的生产率。另外,也能够适当地应用于耐热性较低的记录介质,进一步拓宽了记录介质的选择范围。另外,能够适当地防止由记录物制造之后的加热,例如使用了温水的洗涤、清洗、通过干燥机的加热干燥、熨烫等加热处理等所造成的意外的变色、光学密度的变化等。
本工序中的加热时间也根据加热温度而不同,本工序中的加热时间的下限优选为0.2秒钟,更加优选为1秒钟,进一步优选为5秒钟。另外,本工序中的加热时间的上限优选为300秒钟,更加优选为60秒钟,进一步优选为30秒钟。
据此,更加显著地发挥前述那样的效果。另外,能够进一步提高记录物的生产率。另外,也能够适当地应用于耐热性较低的记录介质,进一步拓宽了记录介质的选择范围。
另外,本工序可以通过使附着了水性喷墨用组合物的记录介质的表面以与加热部件分离的状态加热而进行,也可以通过使附着了水性喷墨用组合物的记录介质以与加热部件密合的状态加热而进行,但是优选通过使附着了水性喷墨用组合物的记录介质以与加热部件密合的状态加热来进行。
据此,更加显著地发挥前述那样的效果。另外,还能够减少制造记录物所需的能量,且能够进一步提高记录物的生产率。另外,也能够有效地防止特定染料向记录介质的外部扩散。
以上,对本发明的适当的实施方式进行了说明,但是本发明并非限于这些。
例如,本发明的水性喷墨用组合物能够用于通过喷墨方式的喷出即可,也可以不应用于上述那样的方法。
例如,也可以应用于除如上所述的工序以外进一步具有其他工序的方法。
在此情况下,作为预处理工序,能够例举在记录介质上涂布涂层的工序等。
另外,作为中间处理工序,能够例举对记录介质进行预加热的工序等。另外,作为后处理工序,能够例举清洗记录介质的工序等。
另外,本发明的水性喷墨用组合物可以通过任意的方法来制造,而并不限于以前述方法所制造的组合物。例如,本发明的水性喷墨用组合物可以使用由具有以下工序的方法而制造的聚酯颗粒来制造,即,第一组合物准备工序,准备含有特定染料、聚酯以及有机溶剂的第一组合物;乳化悬浊液调制工序,使所述第一组合物与包含水的第二组合物混合,使所述第一组合物进行转相乳化从而调制乳化悬浊液;有机溶剂除去工序,从所述乳化悬浊液中除去至少一部分的所述有机溶剂。这样的聚酯颗粒适当地包含特定染料。另外,通过在聚酯颗粒的制造过程中或制造过程后实施加热处理,从而能够以前述聚酯颗粒中所含的特定染料来使该聚酯颗粒染色。另外,本发明的水性喷墨用组合物也可以使用包含特定染料以及聚酯且以乳液聚合法而形成的颗粒来制造。另外,本发明的水性喷墨用组合物也可以为例如使用将包含特定染料以及聚酯的混炼物通过湿式粉碎法、干式粉碎法等各种粉碎法进行粉碎而获得的颗粒来制造。
实施例
接着,对本发明的具体实施例进行说明。
1.喷墨油墨的调制
实施例1
首先,将作为特定染料的C.I.分散黄232、作为玻璃化转变温度为20℃的自乳化型聚酯的水分散液的MD-1480(东洋纺公司制)、甘油、三乙二醇单丁醚、三乙醇胺、作为表面活性剂的Olfine E1010(日信化学工业公司制)和纯水按照规定的比例混合,通过高速分散搅拌机(SILVERSON 公司制)以3000rpm的速度进行搅拌并浆料化。
接着,通过珠磨机(LMZ015 Ashizawa Finetech Ltd.公司)将所制造的浆料与直径0.5mm的玻璃珠在水冷条件下进行了搅拌分散。
之后,除去玻璃珠并实施了50℃×10小时的加热处理。据此,获得了作为包含以染料进行了染色的聚酯颗粒的水性喷墨用组合物的喷墨油墨。
此外,MD-1480中包含的聚酯的酸价为3KOHmg/g,羟值为6KOHmg/g,数均分子量为15×103
实施例2~9
调整特定染料的种类、聚酯的种类以及各成分的配比以达到表1所示的组成,并且将加热处理的条件设为如表1所示,除此以外与前述实施例 1同样地制造了喷墨油墨。
比较例1
不使用聚酯而调整特定染料的种类以及各成分的配比以达到表1所示的组成,并且没有进行加热处理,除此以外与前述实施例1同样地制造了喷墨油墨。
比较例2、3
调整特定染料的种类、聚酯的种类以及各成分的配比以达到表1所示的组成,并且将加热处理的条件设为如表1所示,除此以外与前述实施例 1同样地制造了喷墨油墨。
比较例4
使用不是特定染料的C.I.直接蓝86代替特定染料,并且将加热处理的条件设为如表1所示,除此以外与前述实施例6同样地制造了喷墨油墨。
将前述各实施例以及各比较例的喷墨油墨的构成在表1中综合示出。此外,在表中使出了以下简称,即C.I.分散黄232为“DY232”、C.I.分散红364为“DR364”、C.I.直接蓝86为“DB86”、聚酯为“PEs4、甘油为“Gly”、三乙二醇单丁醚为“TEGBE”、三乙醇胺为“TEA”、OlfineE1010 (日信化学工业公司制)为“E1010”。另外,前述各实施例的喷墨油墨均为表面张力在25mN/m以上且35mN/m以下的范围内的值。此外,表面张力使用表面张力仪(协和界面科学公司制,CBVP-7),在25℃条件下通过 Wilhelmy法进行了测定。另外,前述各实施例的喷墨油墨均为粘度在 4mPa·s以上且10mPa·s以下。此外,粘度是通过使用粘弹性试验仪 MCR-300(Pysica公司制),在25℃将剪切速率从10s-1提高至1000s-1,读取在剪切速率为200时的粘度而测定的。另外,前述各实施例的喷墨油墨中的包含特定染料以及聚酯的颗粒的平均粒径均为20nm以上且300nm以下的范围内的值。另外,在前述各实施例的喷墨油墨中,“进行了染色的聚酯颗粒”相对于水性喷墨用组合物中包含的全部聚酯颗粒的比例均为90 质量%以上。另外,前述各实施例的油墨若实施了油墨的加热处理,则比加热处理前的油墨颜色变得更鲜艳。与此相对,在比较例2、3中,则在油墨的加热处理前后没有发生颜色或颜色的鲜艳程度的变化。
Figure RE-GDA0002508136610000241
2.评价
2-1.聚酯颗粒的分散性
使用Merck公司制的网眼孔径为8μm的膜过滤器SCWP 04700,将前述各实施例以及各比较例的喷墨油墨分别以自来水的抽滤器的压力进行过滤,求出能够过滤的喷墨油墨的量,并根据以下的基准进行了评价。能够过滤的喷墨油墨的量越多,则可以说聚酯颗粒的分散性越优异。将C以上设为良好级。
A:能够过滤的喷墨油墨量为1000mL以上。
B:能够过滤的喷墨油墨量为100mL以上且小于1000mL。
C:能够过滤的喷墨油墨量为10mL以上且小于100mL。
D:能够过滤的喷墨油墨量为3mL以上且小于10mL。
E:能够过滤的喷墨油墨量为小于3mL。
2-2.喷墨油墨的显色性
对前述各实施例以及各比较例的喷墨油墨进行加热处理,根据以下的基准评价了喷墨油墨的显色性。将B以上设为良好级。显色性通过在油墨的加热处理后以目测油墨是否变得鲜艳来判断,详细的油墨的显色性通过以下的记录物的显色性来检查。
A:强荧光显色。
B:与A相比较弱但为荧光显色。
C:虽有变色但不是荧光显色。
E:与加热前的油墨相比没有变化。
2-3.记录物的显色性
对于前述各实施例以及各比较例的喷墨油墨,分别使用记录装置 PX-M860F(精工爱普生公司制),朝向作为记录介质的棉布帛以规定的图案进行了喷出。
之后,使作为加热部件的熨斗与记录介质被赋予了喷墨油墨的表面一侧接触,实施了100℃×20秒钟的加热处理,从而获得了记录物。
对所得的各记录物进行了显色性的评价。具体而言,对在前述各记录物的制造过程赋予了喷墨油墨之后且实施加热处理之前的记录介质的被赋予了喷墨油墨的部位以及通过上述方式而获得的各记录物的相应部位,使用i1(X-rite公司制)测定了色度,求出通过L*a*b*色彩空间进行测色时的加热处理前后的彩度(√(a*^2+b*^2))的增加率,并且求出各记录物的被赋予了喷墨油墨的部位的OD值,根据以下的基准进行了评价。彩度的增加率越大且OD值越大,则可以说显色性越优异。且将C以上设为良好级。
A:彩度的增加率为50%以上并且OD值为0.5以上。
B:彩度的增加率为30%以上且小于50%并且OD值为0.5以上。
C:彩度的增加率为15%以上且小于30%并且OD值为0.5以上。
D:彩度的增加率为0%以上且小于15%并且OD值为0.5以上。
E:与加热处理前相比彩度降低且OD值小于0.5。
另外,将记录介质变更为聚酯纤维布帛、聚酯纤维与棉纤维的混纺布帛、丝布帛、聚氨酯纤维布帛、丙烯酸纤维布帛、聚酰胺纤维布帛,除此以外与前述同样地进行了显色性的评价。此外,在以聚酯纤维与棉纤维的混纺布帛作为记录介质来使用的情况下,将加热处理的条件变更为150℃×20秒钟。
2-4.固定性
对上述2-3.中制造的各实施例以及各比较例所涉及的记录物,使用洗涤用清洁剂(LION公司制,Top clear Kit)以家用洗衣机(东芝Life Style 公司制,滚筒式洗涤干燥机TW-Z9500L)的标准模式在40℃温水的条件下进行洗涤,求出洗涤前后的染色部的OD值的降低率,且根据以下基准进行了评价。OD值的降低率越低则可以说通过喷墨油墨得到的染色部对记录介质的固定性越优异。将C以上设为良好级。
A:OD值的降低率小于3%。
B:OD值的降低率为3%以上且小于10%。
C:OD值的降低率为10%以上且小于30%。
D:OD值的降低率为30%以上且小于50%。
E:OD值的降低率为50%以上。
将这些结果在表2中综合示出。
Figure RE-GDA0002508136610000281
从表2可知本发明获得了优异的结果。与此相对,比较例中则没有获得令人满意的结果。
另外,使用以纤维素纤维构成的纸来作为记录介质,除此以外与前述同样地进行了记录物的制造,在与上述2-1.、2-3.、2-4.同样地进行了评价时获得了与前述同样的结果。另外,作为特定染料使用了C.I.分散黄54、 C.I.分散红60、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝359、C.I.分散橙25以及C.I. 分散橙60,除此以外与前述同样地进行了水性喷墨用组合物的制造、记录物的制造,获得了与前述同样的结果。另外,使聚酯的含量在5.0质量%以上且30质量%以下的范围内变更,除此以外与前述同样地进行了水性喷墨用组合物的制造、记录物的制造,获得了与前述同样的结果。另外,使用羊毛布帛、聚酰胺纤维布帛作为记录介质,且将赋予了喷墨油墨的记录介质的加热条件变更为200℃×60秒钟,除此以外与上述2-3.同样地尝试记录物的制造时,对于羊毛布帛,由于加热处理而记录介质发生了炭化,对于聚酰胺纤维布帛,由于加热而发生熔化,不能进行评价。

Claims (17)

1.一种水性喷墨用组合物,包含:
水、
由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料、和
由包含聚酯的材料构成的聚酯颗粒,
所述聚酯颗粒的至少一部分由所述染料染色。
2.根据权利要求1所述的水性喷墨用组合物,其中,
所述水性喷墨用组合物中的所述染料的含量为0.1质量%以上且3.0质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的水性喷墨用组合物,其中,
所述水性喷墨用组合物中的所述聚酯的含量为5.0质量%以上且30质量%以下。
4.根据权利要求1所述的水性喷墨用组合物,其中,
在将所述水性喷墨用组合物中的所述染料的含量设为XD、且将所述水性喷墨用组合物中的所述聚酯的含量设为XP时,满足4.0≤XP/XD≤300的关系,XD和XP以质量%计。
5.根据权利要求1所述的水性喷墨用组合物,其中,
所述聚酯颗粒的平均粒径为20nm以上且300nm以下。
6.根据权利要求1所述的水性喷墨用组合物,其中,
所述染料为从C.I.分散黄54、C.I.分散红60、C.I.分散蓝360、C.I.分散蓝359、C.I.分散橙25、C.I.分散橙60、C.I.分散红364以及C.I.分散黄232组成的组中选择的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的水性喷墨用组合物,其中,
所述聚酯为自乳化型聚酯。
8.一种水性喷墨用组合物的制造方法,具有以下工序:
组合物调制工序,调制包含水、由升华染料、分散染料中的至少一种构成的染料、和由包含聚酯的材料构成的颗粒的组合物,以及
加热工序,加热所述组合物。
9.根据权利要求8所述的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,
在将所述聚酯的玻璃化转变温度设为Tg℃时,所述加热工序的加热温度为Tg℃以上。
10.根据权利要求8或9所述的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,
所述聚酯的玻璃化转变温度为0℃以上且90℃以下。
11.根据权利要求8所述的水性喷墨用组合物的制造方法,其中,
所述加热工序的处理时间为1分钟以上且7日以下。
12.一种记录物的制造方法,具有以下工序:
赋予工序,将权利要求1至7中任一项所述的水性喷墨用组合物通过喷墨法喷出并赋予到记录介质,和
干燥工序,从赋予到所述记录介质的所述水性喷墨用组合物中除去所述水的至少一部分。
13.根据权利要求12所述的记录物的制造方法,其中,
在所述赋予工序之后,具有将被赋予了所述水性喷墨用组合物的所述记录介质加热的加热工序。
14.根据权利要求13所述的记录物的制造方法,其中,
所述加热工序中的所述记录介质的加热温度为70℃以上且120℃以下。
15.根据权利要求12至14中任一项所述的记录物的制造方法,其中,
所述记录介质为布帛。
16.根据权利要求12所述的记录物的制造方法,其中,
所述记录介质由包含从丝、羊毛、纤维素、丙烯酸、聚氨酯以及聚酰胺组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成。
17.根据权利要求12所述的记录物的制造方法,其中,
所述记录介质由包含聚酯和从棉、丝、聚酰胺、丙烯酸以及聚氨酯组成的组中选择的一种或两种以上的材料构成。
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