CN111742015A

CN111742015A - 树脂组合物、树脂材料及树脂交联体

Info

Publication number: CN111742015A
Application number: CN201980014598.0A
Authority: CN
Inventors: 中岛真一; 柳沢健一; 仓持昌子; 棚泽翔吾
Original assignee: Nisshinbo Chemical Inc
Current assignee: Nisshinbo Chemical Inc
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2019-02-13
Publication date: 2020-10-02
Also published as: EP3757170A1; JP6905139B2; JPWO2019163613A1; EP3757170A4; WO2019163613A1; KR20200123444A; US20210032454A1

Abstract

本发明提供一种树脂组合物，在具有醇性羟基或羧基作为交联性基团的树脂中，即使在该树脂不发生变色或热分解的程度的低反应温度下，聚碳化二亚胺化合物或聚噁唑啉化合物的交联反应性也优异，本发明还提供含有该树脂组合物的树脂材料以及作为所述树脂组合物的反应产物的树脂交联体。树脂组合物、使用该树脂组合物的树脂材料以及树脂交联体，其中，所述树脂组合物含有：含有醇性羟基和羧基中的至少一种基团的一种以上树脂(A)、选自聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的一种以上的交联剂(B)、以及有机金属化合物(C)。

Description

树脂组合物、树脂材料及树脂交联体

技术领域

本发明涉及使用具有醇性羟基和/或羧基作为交联性基团的树脂的树脂组合物、以及作为其反应产物的树脂交联体。

背景技术

在涂料或油墨、纤维处理剂、粘接剂、涂层剂、成型物等的各种用途中，广泛使用具有羟基或羧基等的亲水基团的树脂。在这样的树脂中，从提高耐水解性或耐久性、强度等各物性的观点出发，有时将所述亲水基团作为交联性基团使用交联剂使其交联。

作为这样的交联剂，已知有聚碳化二亚胺化合物、聚噁唑啉化合物。例如，专利文献1及2中记载了通过使聚碳化二亚胺化合物在碱金属或碱土金属的醇化物(醇盐)的存在下与具有羟基或巯基的化合物反应，促进碳化二亚胺基的交联反应。

现有技术文件

专利文献

专利文献1：日本发明专利公开公报特开平9-221532号

专利文献2：日本发明专利公开公报特开平9-216931号

发明内容

但是，聚碳化二亚胺化合物或聚噁唑啉化合物对于具有醇性羟基作为交联性基团的树脂，交联反应性差，即使在上述专利文献1和2中记载的碱金属或碱土金属的醇盐的存在下，也不能得到充分的交联反应性。

特别是对于脂肪族醇的醇性羟基的交联性基团，为了使其发生交联反应，需要将反应温度设为高温，存在树脂发生变色和热分解的问题。

在这种情况下，本发明的发明人等发现，通过并用聚碳化二亚胺化合物和特定的有机金属化合物，提高了聚碳化二亚胺化合物对醇性羟基的交联性基团的交联反应性，并发现对于聚噁唑啉化合物也能得到相同的效果。

另外，还发现通过聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的任意一种与特定的有机金属化合物的并用，使相对于羧基的交联性基团的交联反应性提高。

本发明是基于这些发现而完成的，其目的在于提供一种树脂组合物、使用该树脂组合物的树脂材料以及作为所述树脂组合物的反应产物的树脂交联体，所述树脂组合物在具有醇性羟基或羧基作为主要交联性基团的树脂中，即使在该树脂不发生变色或热分解的程度的低反应温度下，聚碳化二亚胺化合物或聚噁唑啉化合物的交联反应性也优异。

本发明基于以下发现：通过将聚碳化二亚胺化合物和/或聚噁唑啉化合物与特定的有机金属化合物并用，可以提高对醇性羟基或羧基的交联反应性。

即，本发明提供以下的[1]～[14]。

[1]一种树脂组合物，该树脂组合物含有：含有醇性羟基和羧基中的至少一种基团的一种以上树脂(A)、选自聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的一种以上的交联剂(B)、以及有机金属化合物(C)，所述有机金属化合物(C)为选自下述(C1)～(C7)中的一种以上。

(C1)钛、锆或铝的醇盐化合物

(C2)钛、锆或铝的螯合物

(C3)钛、锆或铝的羧酸盐化合物

(C4)碱金属、碱土金属、镁或锌的螯合物

(C5)碱金属、碱土金属、镁、锌或铋的羧酸盐化合物

(C6)锡的羧酸盐化合物

(C7)锡的氧化物

[2]根据上述[1]所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C1)为下述式(1-1)～(1-3)中任意一个表示的醇盐化合物。

[化学式1]

[式(1-1)～(1-3)中，R¹～R⁴各自独立地为氢原子、碳数1～20的烷基或有机基团Y。所述有机基团Y为从下述通式(1a)表示的聚亚烷基二醇单烃基醚中除去了羟基而得到的残基。

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

(式(1a)中，R¹¹为碳数1～4的烷基或苯基。R¹²为氢原子或碳数1～4的烷基。n为4～45的整数。)

在式(1-1)或式(1-2)中选自R¹～R⁴中的两个以上为所述有机基团Y时、或者式(1-3)中选自R¹～R³中的两个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。]

[3]根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C2)为下述式(2-1)～(2-3)中任意一个表示的螯合物。

[化学式2]

[式(2-1)～(2-3)中，R⁵为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基。R⁵为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。所述有机基团Y为从下述通式(1a)表示的聚亚烷基二醇单烃基醚中除去了羟基而得到的残基。

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

R⁵的2个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体。X¹和X²各自独立地为所述配体的氧原子或氮原子。m1为0～3的整数，p1为1～4的整数，m1+p1＝4。m2为0～2的整数，p2为1～3的整数，m2+p2＝3。]

[4]根据上述[1]～[3]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C3)为下述式(3-1)～(3-3)中任意一个表示的羧酸盐化合物。

[化学式3]

[式(3-1)～(3-3)中，R⁶为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基。R⁶为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。R⁷为碳数1～18的烷基或芳基。R⁷为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。所述有机基团Y为从下述通式(1a)表示的聚亚烷基二醇单烃基醚中除去了羟基而得到的残基。

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

R⁶的2个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。q1为0～3的整数，r1为1～4的整数，q1+r1＝4。q2为0～2的整数，r2为1～3的整数，q2+r2＝3。]

[5]根据上述[1]～[4]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C4)为下述式(4)所表示的螯合物。

[化学式4]

(式(4)中，M表示碱金属、碱土金属、镁或锌，当M为碱金属时s＝1，当M为碱土金属、镁或锌时s＝2。

X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体。X¹和X²各自独立地为所述配体的氧原子或氮原子。)

[6]根据上述[1]～[5]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C5)为下述式(5)所示的羧酸盐化合物。

[化学式5]

(式(5)中，M表示碱金属、碱土金属、镁或锌，当M为碱金属时t＝1，当M为碱土金属、镁或锌时t＝2，当M为铋时t＝3。R⁸为碳数1～18的烷基或芳基。R⁸为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。)

[7]根据上述[1]～[6]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C6)为羧酸盐化合物，所述羧酸盐化合物为下述式(6-1)所示的化合物、或下述式(6-2)所示的化合物或其聚合物。

[化学式6]

(式(6-1)和(6-2)中，R⁹为碳数1～10的烷基或烯基。R⁹为2个以上时，各自可相同，也可不同。

X³为从马来酸单烷基酯的羧基除去氢而得的残基、或从碳数2～20的脂肪族羧酸的羧基除去氢而得的残基。X³为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。u为0～2的整数，v为1～3的整数，u+v＝2或4。)

[8]根据上述[1]～[7]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C7)为下述式(7)表示的氧化物。

(R¹⁰)₂Sn＝O (7)

(式(7)中，R¹⁰为碳数1～10的烷基或烯基。2个R¹⁰可相同，也可不同。)

[9]根据上述[1]～[8]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物含有叔胺化合物。

[10]根据上述[9]所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C)含有选自所述(C6)和所述(C7)中的一种以上。

[11]根据上述[1]～[10]中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)为选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂和氟树脂中的一种以上。

[12]一种树脂材料，其含有上述[1]～[11]中任意一项所述的树脂组合物，所述树脂材料是选自涂料、油墨、电子材料、粘接剂、塑料成型材料和纤维增强塑料材料中的任一种。

[13]一种树脂交联体，其为上述[1]～[11]中任意一项所述的树脂组合物的反应产物，所述交联剂(B)含有聚碳化二亚胺化合物，所述反应产物具有异脲键、脲键和N-酰基脲键中的一种以上的键。

[14]一种树脂交联体，其为上述[1]～[11]中任意一项所述的树脂组合物的反应产物，所述交联剂(B)含有聚噁唑啉化合物，所述反应产物具有酰胺醚键及酰胺酯键中的一种以上的键。

根据本发明，可以提供一种聚碳化二亚胺化合物或聚噁唑啉化合物的交联反应性优异的树脂组合物，该树脂组合物在具有醇性羟基作为主要交联基团的树脂中，即使在该树脂不发生变色或热分解的程度的低反应温度下，或者在具有羧基作为主要交联基团的树脂中，即使在室温(25℃)左右的更低的反应温度下，也能够促进交联反应。

因此，通过使用所述树脂组合物，即使在比以往低的反应温度条件下，作为其反应产物，也可以得到交联强度高的树脂交联体，所述树脂组合物可以适合作为各种树脂材料使用。

具体实施方式

以下，对本发明的树脂组合物、树脂材料及树脂交联体进行详细说明。

[树脂组合物]

本发明的树脂组合物含有：含有醇性羟基和羧基中的至少一种基团的一种以上树脂(A)、选自聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的一种以上的交联剂(B)、以及有机金属化合物(C)。有机金属化合物(C)为选自下述(C1)～(C7)中的一种以上。

(C1)钛、锆或铝的醇盐化合物

(C2)钛、锆或铝的螯合物

(C3)钛、锆或铝的羧酸盐化合物

(C4)碱金属、碱土金属、镁或锌的螯合物

(C5)碱金属、碱土金属、镁、锌或铋的羧酸盐化合物

(C6)锡的羧酸盐化合物

(C7)锡的氧化物

这样，通过在树脂(A)和交联剂(B)中并用有机金属化合物(C)，可以提高树脂(A)中的具有亲水性的交联性基团即醇性羟基和/或羧基的交联反应性。

(树脂(A))

本发明的树脂组合物中的树脂(A)为含有醇性羟基和羧基中的至少一种基团的一种以上树脂。即，树脂(A)具有作为亲水基团的醇性羟基和/或羧基作为交联性基团。

另外，虽然树脂(A)具有亲水基团，但树脂本身是亲水性还是疏水性没有影响。

根据本发明，可以得到在具有醇性羟基作为主要交联性基团的树脂中，在该树脂不发生变色或热分解的程度的低反应温度下具有优异交联反应性的树脂组合物。此外，可以得到在具有羧基作为主要交联基团的树脂中，即使在室温(25℃)下也能够进一步促进交联反应的树脂组合物。

从得到交联强度高的树脂交联体的观点出发，树脂(A)优选在其1分子中具有2个以上的醇性羟基和/或羧基。

作为树脂(A)，例如可以举出聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、氟树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇(PVA)、乙烯-乙烯醇共聚树脂(EVOH)、纤维素系树脂等。这些中，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

从充分发挥本发明的效果的观点出发，树脂(A)在醇性羟基和羧基中仅含有醇性羟基的情况下，固体成分(树脂成分)的羟值优选为5mgKOH/g以上，更优选为5-300mgKOH/g，进一步优选为5-250mgKOH/g。

另外，树脂(A)在醇性羟基和羧基中仅含有羧基的情况下，从与上述同样的观点出发，固体成分(树脂成分)的酸值优选为5mgKOH/g以上，更优选为5-150mgKOH/g，进一步优选为5-100mgKOH/g。

另外，树脂(A)含有醇性羟基和羧基的情况下，从与上述同样的观点出发，固体成分(树脂成分)的羟值和酸值的合计值优选为5mgKOH/g以上，更优选为5-500mgKOH/g，进一步优选为5-400mgKOH/g。

另外，羟值和酸值可以通过JIS K0070:1992中记载的方法来测定。

(交联剂(B))

作为交联剂(B)，使用选自聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的一种以上的化合物。

这些化合物通常作为对羧基具有反应性的交联剂使用，但与醇性羟基的反应性差。在本发明中，通过并用这些交联剂和有机金属化合物(C)，可以提高具有醇性羟基的树脂的该羟基的交联反应性。另外，羧基的交联反应性也提高。

相对于树脂(A)的醇性羟基和羧基的合计1摩尔，以聚碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺基和聚噁唑啉化合物的噁唑啉基的合计计，所述树脂组合物中的交联剂(B)的含量优选为0.01-10摩尔，更优选为0.1-5.0摩尔，进一步优选为0.2-3.0摩尔。

聚碳化二亚胺化合物是指具有2个以上碳化二亚胺基的化合物，可以使用公知的合成方法，通过二异氰酸酯化合物的脱碳酸缩合反应而得到。

所述二异氰酸酯化合物没有特别限定，可以为链状或脂环状的脂肪族二异氰酸酯化合物、芳香族二异氰酸酯化合物或杂环二异氰酸酯化合物中的任意一种，其中，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。具体地，可以举出：四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等的链状脂肪族二异氰酸酯；1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、2,2-双(4-异氰酸根合环己基)丙烷、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯等的脂环族二异氰酸酯；1,3-双(2-异氰酸根合-2-丙基)苯等的含有芳香环的脂肪族二异氰酸酯；甲苯-2,4-二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4,6-三异丙基苯-1,3-二基二异氰酸酯等的芳香族异氰酸酯等。

末端具有异氰酸酯基的聚碳化二亚胺化合物，优选通过与具有与异氰酸酯基具有反应性的取代基的公知的封端剂反应，而将末端异氰酸酯基封闭。作为所述取代基，例如可以举出羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基等。另外，在用作对水性树脂的交联剂的情况下，所述官能团优选为亲水基团，例如，可以举出聚亚烷基二醇单烃基醚等，具体而言，优选聚乙二醇单甲基醚、聚乙二醇单乙基醚等的聚亚烷基二醇单烷基醚。

作为聚碳化二亚胺化合物，例如也可以使用“Carbodilite(注册商标)”(日清纺化学株式会社制)等市售品。

另外，聚噁唑啉化合物是指具有两个以上噁唑啉基的化合物，通常使用下述所示的低分子化合物和在2位与聚合物主链结合的含噁唑啉基聚合物。这些中，可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为聚噁唑啉化合物的低分子化合物，例如可以举出2,2’-双(2-噁唑啉)、2,2’-亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(2-噁唑啉)、2,2’-三亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基双(4,4’-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-对亚苯基双(2-噁唑啉)、2,2’-间亚苯基双(4,4’-二甲基-2-噁唑啉)、双(2-噁唑啉基环己烷)硫醚和双-(2-噁唑啉基降冰片烷)硫醚等的双(2-噁唑啉)化合物。

另外，作为含噁唑啉基聚合物，可以举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉等的不饱和噁唑啉化合物的均聚物或与可与其共聚的其它不饱和化合物的共聚物。

作为聚噁唑啉化合物，例如也可以使用作为含有噁唑啉基的聚合物的“Epocros(注册商标)”(株式会社日本触媒制)等市售品。

(有机金属化合物(C))

作为有机金属化合物(C)，可以使用选自下述(C1)～(C7)中的一种以上的化合物。

(C1)钛、锆或铝的醇盐化合物

(C2)钛、锆或铝的螯合物

(C3)钛、锆或铝的羧酸盐化合物

(C4)碱金属、碱土金属、镁或锌的螯合物

(C5)碱金属、碱土金属、镁、锌或铋的羧酸盐化合物

(C6)锡的羧酸盐化合物

(C7)锡的氧化物

通过使用上述那样的有机金属化合物，可以提高交联剂(B)对树脂(A)的特定交联性基团的交联反应性。

所述树脂组合物中的有机金属化合物(C)的总含量，相对于树脂(A)的固体成分(树脂成分)合计100质量份，以金属元素量换算优选为0.01-10.0质量份，更优选为0.02-5.0质量份，进一步优选为0.02-2.0质量份。

作为有机金属化合物(C)，从提高交联剂(B)对树脂(A)的交联反应性的观点出发，使用醇盐化合物、螯合物或羧酸盐化合物。

作为有机金属化合物(C1)，优选为下述式(1-1)～(1-3)的任意一个表示的醇盐化合物。

[化学式7]

式(1-1)～(1-3)中，R¹～R⁴各自独立地为氢原子、碳数1～20的烷基或下述有机基团Y。选自R¹～R⁴中的任意一个以上优选为烷基或有机基团Y，更优选为有机基团Y。进一步优选R¹～R⁴全部为有机基团Y。

作为所述烷基，从操作性或获得容易性等观点出发，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、辛基、硬脂基等。

有机基团Y为从下述式(1a)表示的聚亚烷基二醇单烃基醚中除去了羟基而得到的残基。

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

式(1a)中，R¹¹为碳数1～4的烷基或苯基，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。R¹²为氢原子或碳数1～4的烷基，优选为氢原子或甲基，更优选为氢原子。n为4～45的整数，优选为5～30的整数，更优选为6～15的整数。

从操作性或获得容易性等观点出发，所述聚亚烷基二醇单烃基醚优选为聚亚烷基二醇单烷基醚，具体而言，可以举出聚乙二醇单甲基醚、聚乙二醇单乙基醚等，特别优选使用聚乙二醇单甲基醚。

在式(1-1)或式(1-2)中选自R¹～R⁴中的两个以上为所述有机基团Y时、或者式(1-3)中选自R¹～R³中的两个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。

作为有机金属化合物(C2)，优选下述式(2-1)～(2-3)的任意一个表示的螯合物。

[化学式8]

式(2-1)～(2-3)中，R⁵与前述有机金属化合物(C1)中描述的相同，为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基。R⁵为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

R⁵的2个以上为有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。

式(2-1)～(2-3)中，X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体。X¹和X²各自独立地为所述配体的氧原子或氮原子。

作为构成所述配体的化合物，可以举出乙酰丙酮等的β-二酮类；乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸乙酯等的β-酮酯类；乙醇酸、乳酸、乳酸铵盐、α-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、β-羟基丙酸、β-羟基丁酸、β-羟基异丁酸、γ-羟基丁酸、甘油酸、邻苯二甲酸、苹果酸、酒石酸、中酒石酸、柠檬酸等的羟基羧酸及其盐类；2-乙基-3-羟基己醛等的羟醛类；二乙醇胺、三乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、3-氨基-1-丙醇等的氨基醇类等。其中，从操作性和获得容易性等观点出发，优选为乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、乳酸、乳酸铵盐、2-乙基-3-羟基己醇、二乙醇胺和三乙醇胺。

m1为0～3的整数，p1为1～4的整数，为m1+p1＝4。m2为0～2的整数，p2为1～3的整数，为m2+p2＝3。

作为有机金属化合物(C3)，优选为下述式(3-1)～(3-3)的任意一个表示的羧酸盐化合物。

[化学式9]

式(3-1)～(3-3)中，R⁶与所述有机金属化合物(C1)中描述的相同，为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基。R⁶为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

作为R⁶中的烷基，从操作性和获得容易性等观点出发，可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、辛基、硬脂酰基等。

R⁶的2个以上为有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同。

式(3-1)～(3-3)中，R⁷为碳数1～18的烷基或芳基。R⁷为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

作为R⁷中的烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正十七烷基、异十七烷基等。R⁷中的芳基也可以具有烷基等的取代基，此时取代基中的碳原子也含有在所述碳数中。作为所述芳基，例如可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、叔丁基苯基等。其中，从操作性和获得容易性等观点出发，优选为正庚基、异十七烷基和叔丁基苯基。

q1为0～3的整数，r1为1～4的整数，q1+r1＝4。q2为0～2的整数，r2为1～3的整数，q2+r2＝3。

有机金属化合物(C1)～(C3)可以通过将四醇钛、四醇锆或三醇铝的烷氧基的部分或全部根据需要使用规定的醇或配位体化合物、羧酸等，利用公知的合成方法，取代为所期望的其他烷氧基、配位体或烷基羧酸盐基而得到。

另外，作为有机金属化合物(C1)～(C3)，例如也可以使用“ORGATIX”，(MatsumotoFine Chemical株式会社制)等市售品。

作为有机金属化合物(C4)，优选下述式(4)所示的螯合物。

[化学式10]

式(4)中，M表示碱金属、碱土金属、镁或锌，当M为碱金属时为s＝1，当M为碱土金属、镁或锌时为s＝2。X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体。

作为构成所述配体的化合物，可以举出与有机金属化合物(C2)中的螯合物的情况相同的化合物，优选的化合物也相同。

作为有机金属化合物(C5)，优选下述式(5)所示的羧酸盐化合物。

[化学式11]

式(5)中，M表示碱金属、碱土金属、镁、锌或铋，当M为碱金属时为t＝1，当M为碱土金属、镁或锌时为t＝2，当M为铋时为t＝3。

式(5)中，R⁸为碳数1～18的烷基或芳基。R⁸为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。R⁸中的烷基的具体例以及芳基的详细情况和具体例，与有机金属化合物(C3)中的羧酸盐化合物的R⁷相同。

有机金属化合物(C4)或(C5)中，作为碱金属，具体地，优选为锂、钠或钾。作为碱土金属，具体地，优选为钙、锶或钡。

作为有机金属化合物(C6)优选羧酸盐化合物，所述羧酸盐化合物为下述式(6-1)所示的化合物、或下述式(6-2)所示的化合物或其聚合物。

[化学式12]

式(6-1)和(6-2)中，R⁹为碳数1～10的烷基或烯基。R⁹为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

作为R⁹中的烷基，从操作性和获得容易性等观点出发，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、辛基等。另外，作为烯基，例如可以举出对应于所述烷基、从该烷基除去1个氢原子而得到的不饱和烃基。

式(6-1)中，X³为从马来酸单烷基酯的羧基除去氢而成的残基、或从碳数为2～20的脂肪族羧酸的羧基除去氢而成的残基。X³为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

作为所述马来酸单烷基酯中的单烷基，优选碳数1～24的烷基。作为所述烷基，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、正己基、正庚基、正十七烷基、异十七烷基等。

u为0～2的整数，v为1～3的整数，u+v＝2或4。即，式(6-1)所示的化合物为2价或4价的锡化合物。

式(6-2)所示的化合物为马来酸二烷基锡或其聚合物(低聚物)。

作为有机金属化合物(C6)，例如可以举出二丁基锡双(马来酸单乙酯)盐、二丁基锡双(马来酸单辛酯)盐、二乙酸二丁基锡、二乙酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、马来酸二丁基锡聚合物、马来酸二辛基锡聚合物等。

作为有机金属化合物(C7)，优选为下式(7)表示的氧化物。

(R¹⁰)₂Sn＝O (7)

式(7)中，R¹⁰为碳数1～10的烷基或烯基。2个R¹⁰可以相同，也可以不同。

作为R¹⁰中的烷基，从操作性和获得容易性等观点出发，例如可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、辛基等。另外，作为烯基，例如可以举出对应于所述烷基、从该烷基除去1个氢原子而得到的不饱和烃基。

作为有机金属化合物(C7)，例如可以举出二丁基锡氧化物、二辛基锡氧化物等。

叔胺化合物

从良好的交联反应性的观点出发，优选地，所述树脂组合物还含有叔胺化合物。特别是使用作为锡化合物的有机金属化合物(C6)和/或(C7)时，通过在所述树脂组合物中并用添加叔胺化合物，可以进一步提高交联剂(B)对树脂(A)的特定交联性基团的交联反应性。

作为所述叔胺化合物，例如可以举出三乙胺、三丁胺、N-甲基吗啉、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(别名：三亚乙基二胺(TEDA))、N,N’-二甲基哌嗪等。

相对于树脂(A)的固体成分(树脂成分)合计100质量份，所述树脂组合物中的叔胺化合物的总含量优选为0.001-10.0质量份，更优选为0.005-5.0质量份，进一步优选为0.01-2.0质量份。

其他成分

所述树脂组合物，根据使用目的或用途等，根据需要，还可以包含溶剂、着色剂、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等的各种添加剂。

从将树脂组合物中的各含有成分均匀混合的观点出发，溶剂是根据需要使用的。其含量没有特别限定，可以根据使用时的操作性等适当调整。溶剂的种类可根据树脂的种类或使用用途等而适当选择，可以是水或乙二醇二甲醚等的水性溶剂，也可以是烃或矿油精等的油性溶剂。这些溶剂有时也包含在市售的树脂或交联剂、有机金属化合物的制品中。

所述添加剂的含量，在不影响树脂的交联反应的范围内，可以根据制备的树脂交联体的期望的物性适当调整。相对于树脂(A)100质量份，所述添加剂的总含量优选为30质量份以下，更优选为25质量份以下，进一步优选为20质量份以下。

所述树脂组合物可以通过混合搅拌树脂(A)、交联剂(B)和有机金属化合物(C)来得到。混合搅拌方法可以使用公知的方法。进而，作为任意的成分也可以添加所述添加剂等。各成分的添加混合顺序没有特别限定。混合搅拌时，如上所述，从将各掺和成分均匀混合的观点出发，可以使用适当溶剂。

树脂材料

本发明的树脂材料是含有上述的树脂组合物的树脂材料。作为所述树脂材料，具体地可以举出涂料、油墨、电子材料、粘接剂、塑料成型材料、纤维强化塑料材料等。

当将所述树脂组合物用作这些树脂材料时，基于上述优异的交联性能显示出各种物性。

根据各种使用目的或用途等，除了所述树脂组合物中所含的添加剂以外，根据需要，所述树脂材料还可以含有溶剂、着色剂、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等的各种添加剂，另外，还可以含有碳纤维或玻璃纤维等的强化纤维等。

作为所述涂料或油墨，例如可以举出重防腐或面向船舶、罐、汽车等的油性涂料(油墨)、粉体涂料(油墨)、水性涂料(油墨)等。

作为所述电子材料，例如可以举出覆铜层叠板中的电绝缘材料、半导体密封剂、其它各种电气零件等。

作为所述粘接剂，例如可以举出金属用粘接剂、木工用粘接剂等。

作为所述塑料成型材料，可以举出食品包装用膜或层压膜等的膜、片材，以及管、玩具、钢琴键盘、文具、汽车部件、餐具、电机壳、齿轮类、汽车玻璃替代品等的成型物。这些可以是生物塑料或生物降解性塑料。

作为所述纤维增强塑料材料，例如可以举出住宅机器、建材、船舶、快艇、浴缸、净化槽、贮水箱、管、高尔夫球杆或钓竿等的体育用品、航空部件等。

树脂交联体

本发明的树脂交联体为上述的树脂组合物的反应产物。

树脂交联体(1)

在交联剂(B)含有聚碳化二亚胺化合物的情况下，作为该树脂组合物的反应产物的树脂交联体(1)具有异脲键、脲键和N-酰基脲键中的一种以上的键。

异脲键及脲键在聚碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺基与树脂(A)的羟基反应而形成的交联部形成。另外，N-酰基脲键在树脂(A)的羧基与聚碳化二亚胺化合物的碳化二亚胺基反应而成的交联部形成。通过形成这样的键，得到交联强度高的树脂交联体(1)。

树脂交联体(1)是通过将含有作为交联剂(B)的聚碳化二亚胺化合物的树脂组合物加热使其反应而得到的。

对于所述树脂组合物，由于使用聚碳化二亚胺化合物作为针对交联性基团为羟基和/或羧基的树脂(A)的交联剂时的交联反应性优异，因此，即使在比一般的反应温度低的反应温度下，也能够得到交联强度高的树脂交联体。

树脂交联体(2)

在交联剂(B)含有聚噁唑啉化合物的情况下，作为该树脂组合物的反应产物的树脂交联体(2)具有酰胺醚键及酰胺酯键中的一种以上的键。

酰胺醚键在聚噁唑啉化合物的噁唑啉基与树脂(A)的羟基反应而形成的交联部形成。另外，酰胺酯键在聚噁唑啉化合物的噁唑啉基与树脂(A)的羧基反应而成的交联部形成。通过形成这样的键，得到交联强度高的树脂交联体(2)。

树脂交联体(2)通过将含有作为交联剂(B)的聚噁唑啉化合物的树脂组合物加热使其反应而得到。

对于所述树脂组合物，由于使用聚噁唑啉化合物作为针对交联性基团为羟基和/或羧基的树脂(A)的交联剂时的交联反应性优异，因此，即使在比一般的反应温度低的反应温度下，也能够得到交联强度高的树脂交联体。

所述树脂交联体可以是树脂交联体(1)和树脂交联体(2)混合存在的树脂交联体。即，作为树脂组合物中的交联剂(B)，可以并用聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物。

用于生成树脂交联体的反应温度，根据树脂(A)或交联剂的种类等而不同，但为了促进交联剂的交联反应而过度提高反应温度时，有时树脂(A)或交联剂会变色，或者树脂(A)自身热分解而无法得到树脂交联体。

与此相对，在本发明中，通过并用交联剂(B)和有机金属化合物(C)，可以在比不添加有机金属化合物(C)时低的温度下进行交联反应。因此，可以抑制树脂(A)或交联剂的变色以及树脂(A)自身的热分解。

如上所述，本发明的树脂交联体是由即使交联反应的所用反应温度比一般的温度低，交联反应性也优异的树脂组合物制备而成的，能够得到高交联强度的树脂交联体。因此，所述树脂交联体在涂料或油墨、纤维处理剂、粘接剂、涂层剂、电子材料、以及由所述塑料成型材料或所述纤维增强塑料材料等的复合材料等形成的成型物等的各种用途中，可以发挥基于优异的交联性的各物性。例如拉伸强度、耐溶剂性、耐热水性、以及涂膜密着性、涂膜硬度、涂膜热水密着性、树脂成型体的耐热性和机械强度特性、电绝缘材料的耐热性、低吸水性和密着性等的物性优异。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。

下述实施例和对比例中使用的树脂组合物的掺和原料的详细情况如下所述。在树脂(A)中，羟值是基于醇性羟基的值，并且酸值是基于羧基的值。

<树脂(A)>

(A-1)丙烯酸树脂溶液(1)：“A-837”，DIC株式会社制，固体成分(树脂成分)50质量％，羟值(溶液)25mgKOH/g，溶剂：矿油精、芳香族烃

(A-2)聚酯树脂：“FINEDIC(注册商标)M-8023”，DIC株式会社制，羟值40mgKOH/g，含有粉体涂料用羟基的聚酯树脂

(A-3)聚氨酯树脂分散体：“Sancure(注册商标)777”，Lubrizol公司制，固体成分(树脂成分)35质量％，酸值(分散体)21.4mgKOH/g，水系分散体

(A-4)丙烯酸树脂溶液(2)：“ACRYDIC(注册商标)A-801-P”，DIC株式会社制，固体成分(树脂成分)50质量％，羟值(溶液)50mgKOH/g，酸值1.4mgKOH/g，溶剂：甲苯和乙酸丁酯

(A-5)苯氧基树脂(1)：“YP-70”，新日铁住金化学株式会社制，固体成分100质量％，羟值207mgKOH/g，双酚A·双酚F共聚物型

(A-6)苯氧基树脂(2)：“EPICLON(注册商标)HM-091”，DIC株式会社制，固体成分100质量％，羟值207mgKOH/g，双酚A型固体型

＜交联剂(B)＞

(B1-1)聚碳化二亚胺化合物(1)：通过下述合成例1制备的物质，固体成分50质量％，碳化二亚胺当量216(固体成分换算)

(B1-2)聚碳化二亚胺化合物(2)：由下述合成例2制备的物质，固体成分30质量％，碳化二亚胺当量205(固体成分换算)

(B1-3)聚碳化二亚胺化合物(3)：由下述合成例3制备的物质，固体成分40质量％，碳化二亚胺当量381(固体成分换算)

(B1-4)聚碳化二亚胺化合物(4)：下述合成例1中的投入甲苯前的物质，固体成分100质量％，碳化二亚胺当量216

(B1-5)聚碳化二亚胺化合物(5)：通过下述合成例4制备的物质，固体成分50质量％，碳化二亚胺当量184(固体成分换算)

(B1-6)聚碳化二亚胺化合物(6)：下述合成例4中的投入甲苯前的物质，固体成分100质量％，碳化二亚胺当量184

(B2-1)聚噁唑啉化合物：“Epocros(注册商标)WS500”，株式会社日本触媒制，含噁唑啉基聚合物，聚合物主链：丙烯酸类，固体成分(成分浓度)39质量％，噁唑啉当量220(固体成分换算计算值)，溶剂：水和1-甲氧基-2-丙醇

＜有机金属化合物(C)＞

(C1-1)钛醇盐化合物：通过下述合成例5制备的物质，钛含量为2.9质量％

(C1-2)锆醇盐化合物：四正丙醇锆；“ORGATIX ZA-45”，Matsumoto Fine Chemical株式会社制，成分浓度75质量％，锆含量21.0质量％，溶剂：1-丙醇

(C1-3)铝醇盐化合物：三仲丁氧基铝；“ORGATIX AL-3001”，Matsumoto FineChemical株式会社制，铝含量10.5质量％

(C2-1)钛螯合物(1)：二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛；“ORGATIX TC-100”，MatsumotoFine Chemical株式会社制，成分浓度75质量％，钛含量9.8质量％，溶剂：2-丙醇

(C2-2)钛螯合物(2)：乳酸钛铵盐；“ORGATIX TC-300”，Matsumoto Fine Chemical株式会社制，成分浓度41质量％，钛含量6.7质量％，溶剂：2-丙醇、水

(C2-3)锆螯合物：四乙酰丙酮锆；“ORGATIX ZC-150”，Matsumoto Fine Chemical株式会社制，锆含量19.0质量％

(C2-4)铝螯合物：三乙酰丙酮铝；“ORGATIX AL-3100”，Matsumoto Fine Chemical株式会社制，铝含量8.3质量％

(C3-1)钛羧酸盐化合物：异丙氧基三异硬脂酸钛；“ORGATIX TC-800”，MatsumotoFine Chemical株式会社制，成分浓度77质量％，钛含量3.8质量％，溶剂：异硬脂酸

(C3-2)锆羧酸盐化合物：辛酸锆化合物；“ORGATIX ZC-200”，Matsumoto FineChemical株式会社制，成分浓度80质量％，锆含量12.4质量％，溶剂：2-乙基己酸

(C3-3)铝羧酸盐化合物：对叔丁基苯甲酸铝；“A-46”，堺化学工业株式会社制，铝含量6.8质量％

(C4-1)锂螯合物：乙酰丙酮锂，东京化成工业株式会社制，锂含量6.5质量％

(C4-2)钙螯合物：乙酰丙酮钙，东京化成工业株式会社制，钙含量16.7质量％

(C4-3)锌螯合物：乙酰丙酮锌，东京化成工业株式会社制，锌含量25.0质量％

(C5-1)钠羧酸盐化合物(1)：硬脂酸钠，东京化成工业株式会社制，钠含量7.5质量％

(C5-2)钠羧酸盐化合物(2)：苯甲酸钠，东京化成工业株式会社制，钠含量16.0质量％

(C5-3)钡羧酸盐化合物：硬脂酸钡；“SB”，堺化学工业株式会社制，钡含量19.5质量％

(C5-4)镁羧酸盐化合物：硬脂酸镁；“SM-P”，堺化学工业株式会社制，镁含量4.1质量％

(C5-5)锌羧酸盐化合物(1)：硬脂酸锌，“SZ-P”，堺化学工业株式会社制，锌含量10.3质量％

(C5-6)锌羧酸盐化合物(2)：对叔丁基苯甲酸锌；“Z-46”，堺化学工业株式会社制，锌含量15.5质量％

(C5-7)铋羧酸盐化合物：2-乙基己酸铋；“PUCAT 25”，日本化学产业株式会社，铋含量25质量％

(C6-1)锡羧酸盐化合物(1)：二月桂酸二丁基锡，东京化成工业株式会社，锡含量18.8质量％

(C6-2)锡羧酸盐化合物(2)：马来酸二辛酯锡聚合物；“SCAT-47”，日东化成株式会社，锡含量26.0质量％

(C7-1)锡氧化物：二辛基锡氧化物；“STANN DOTO”，日东化成株式会社，锡含量33.0质量％

＜叔胺化合物＞

TEDA：1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(别名：三亚乙基二胺)

(合成例1)聚碳化二亚胺化合物(1)的合成

将二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯314g、环己基异氰酸酯38.2g和作为碳化二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物2.4g投入带有回流管和搅拌器的2L反应容器中，在氮气流下，在180℃反应56小时，然后冷却至90℃。向其中加入甲苯溶解反应产物，得到固体成分50质量％的聚碳化二亚胺化合物(碳化二亚胺当量216(固体成分换算))的溶液。

(合成例2)聚碳化二亚胺化合物(2)的合成

将4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯100g、苯基异氰酸酯9.52g、作为碳化二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物1g和四氢呋喃256g投入带有回流管和搅拌机的1L反应容器中，在氮气流下，在60℃反应3小时，然后冷却至25℃，得到固体成分30质量％的聚碳化二亚胺化合物(碳化二亚胺当量205(固体成分换算))的溶液。

(合成例3)聚碳化二亚胺化合物(3)的合成

将二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯1572g和作为碳化二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物7.86g投入带有回流管和搅拌机的3L反应容器中，在氮气流下，在185℃搅拌10小时，得到作为二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯的聚合物的异氰酸酯末端聚碳化二亚胺。

在该异氰酸酯末端聚碳化二亚胺中混合已知浓度的二正丁胺的甲苯溶液，使所述末端异氰酸酯基与二正丁胺反应。用盐酸标准液中和滴定残留的二正丁胺，通过电位差滴定法(使用装置：自动滴定装置“COM-900”、平沼产业株式会社制)算出异氰酸酯基的残留量[质量％](末端异氰酸酯基量)，结果为5.00质量％。即，该异氰酸酯末端聚碳化二亚胺的聚合度(1分子中的碳化二亚胺基的平均含有个数)为6.5。

将得到的异氰酸酯末端聚碳化二亚胺51.8g在120℃溶解，向其中加入聚乙二醇单甲醚(“BLAUNON MP-400”，青木油脂工业株式会社制，分子量400(目录值))24.7g，加热至140℃并在搅拌的同时使其反应5小时。对于反应产物，通过红外吸收光谱测定确认了波长2200-2300cm^-1的异氰酸酯基的吸收消失。然后，冷却至80℃，添加离子交换水115g并搅拌1小时，得到固体成分40质量％的聚碳化二亚胺(碳化二亚胺当量381(固体成分换算))的溶液。

(合成例4)聚碳化二亚胺化合物(5)的合成

将异佛尔酮二异氰酸酯100g、环己基异氰酸酯28.1g和作为碳化二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物2.0g投入带有回流管和搅拌机的500mL反应容器中，在氮气流下，在150℃反应24小时。对于反应产物，通过红外吸收光谱测定确认了波长2200-2300cm^-1的异氰酸酯基的吸收消失。然后，从反应容器中取出，冷却至室温(25℃)，加入甲苯而调整为固体成分50质量％，得到聚碳化二亚胺(碳化二亚胺当量184(固体成分换算))的溶液。

(合成例5)钛醇盐化合物的合成

将四异丙醇钛(“TA-8”，Matsumoto Fine Chemical株式会社制，钛含量16.9质量％)50g和聚乙二醇单甲醚(“BLAUNON MP-400”，青木油脂工业株式会社制，分子量400(目录值))282g投入带有搅拌机的500mL反应容器中，在氮气流下，在90℃下搅拌24小时，将异丙醇排出到反应容器外，得到反应产物。

将得到的反应产物在氧化铝制坩埚中称量2.00g，在600℃加热3小时后的残留物(氧化钛)为0.0969g，由此确认反应产物为基本上全部异丙氧基被聚乙二醇单甲醚取代的目标产物。

[丙烯酸树脂组合物的制备(1)]

(实施例1)

在200mL塑料容器中，称量丙烯酸树脂溶液(1)(树脂(A-1))100g、聚碳化二亚胺化合物(1)(交联剂(B1-1))4.81g(相对于树脂(A-1)的醇性羟基1摩尔，碳化二亚胺基的量为0.5摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))2.0g(相对于丙烯酸树脂(树脂(A-1))的固体成分100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)，混合搅拌1小时，通过目视确认没有未溶解成分，得到丙烯酸树脂组合物。

(实施例2～14和对比例1、2)

按照下述表1中记载的组成配比，除此以外与实施例1同样地得到各丙烯酸树脂组合物。

另外，对比例1和对比例2的丙烯酸树脂组合物是不含有机金属化合物(C)的同一组合物。

[树脂交联体的评价(1)]

使用上述实施例和对比例中制备的各丙烯酸树脂组合物，用涂布棒以厚度200μm涂布到厚度75μm的经脱模剂处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)片上后，在设定温度130℃(反应温度)的干燥机内干燥10分钟。然后，在25℃的室内老化1天，制备树脂交联体。

另外，在对比例2中，将反应温度设为200℃。

对于这些各树脂交联体，进行下述所示的拉伸试验，将测定的拉伸强度视为与树脂交联体的交联强度对应，进行各树脂交联体的交联强度的评价。

拉伸试验

从所述树脂交联体的涂膜剥离PET片，将切断为宽10mm、长100mm的条状(厚度100μm)物作为试验片。

试验条件如下所述。

＜试验条件＞

试验机：机电式万能材料试验机(双柱台式试验机)“3365”，Instron公司制

标距长度：50mm

拉伸速度：200mm/min。

测定试验片断裂时的拉伸强度，作为拉伸强度。另外，将只有与实施例和对比例中使用的相同的丙烯酸树脂溶液的作为参照例1，将使用该丙烯酸树脂溶液与上述树脂交联体同样方式制作的试验片的拉伸强度作为空白值。

求出各试验片的拉伸强度的测定值相对于空白值的比S，对于该强度比S，通过以下的评价基准进行评价。

＜评价基准＞

A：1.25＜S

B：1.1＜S≤1.25

C：1＜S≤1.1

D：空白值(S＝1)

在评价A的情况下，可以说树脂交联体具有优异的交联强度。另外，评价B的情况与评价A的情况相比，虽然交联性稍差，但可以说是具有充分的交联强度的树脂交联体。评价C的情况表示交联性更差，树脂交联体不具有充分的交联强度。评价D的情况等同于空白值，表明反应产物可以被认为几乎没有交联。

拉伸试验的评价结果见下述表1所示。

[表1]

通过表1所示的评价结果可知，掺和有聚碳化二亚胺化合物(1)和有机金属化合物(C)的丙烯酸树脂组合物，即使在130℃这样低的反应温度下，交联反应性也优异，可以提高交联强度。

另一方面，在不添加有机金属化合物(C)的情况下(对比例1)，认为反应产物几乎没有交联。在不添加有机金属化合物(C)的情况下，通过使反应温度为高温(对比例2)，虽然交联性稍微提高，但不能得到具有充分的交联强度的树脂交联体。

另外，在聚碳化二亚胺化合物(1)的掺和量多的情况下(实施例12)，或者在钛螯合物(1)的掺和量多的情况下(实施例14)，这些聚碳化二亚胺化合物(1)或钛螯合物(1)发挥了如同增塑剂的作用，拉伸强度稍微降低。

[丙烯酸树脂组合物的制备(2)]

(实施例15)

在200mL塑料容器中，称量丙烯酸树脂溶液(1)(树脂(A-1))100g、聚噁唑啉化合物(交联剂(B2-1))6.3g(相对于树脂(A-1)的醇性羟基1摩尔，噁唑啉基的量为0.5摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))2.0g(相对于丙烯酸树脂(树脂(A-1))的固体成分100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)，混合搅拌1小时，通过目视确认没有未溶解成分，得到丙烯酸树脂组合物。

(实施例16～21及对比例3～11)

按照下述表2中记载的组成配比，除此以外与实施例15同样地得到各丙烯酸树脂组合物。

另外，对比例10和对比例11的丙烯酸树脂组合物是不含有机金属化合物(C)的同一组合物。

使用上述实施例及对比例中制备的各丙烯酸树脂组合物，按照上述的树脂交联体的评价(1)相同方式制备树脂交联体，进行拉伸试验，进行各树脂交联体的交联强度的评价。

另外，在对比例11中，将制备树脂交联体时的反应温度设为200℃。

拉伸试验的评价结果示于下述表2。

[表2]

通过表2所示的评价结果可知，掺和有聚噁唑啉化合物和有机金属化合物(C)的丙烯酸树脂组合物，即使在130℃这样低的反应温度下交联反应性也优异，可以提高交联强度。

另一方面，在不添加有机金属化合物(C)的情况下(对比例10)，认为反应产物几乎没有交联。在不添加有机金属化合物(C)的情况下，通过使反应温度为高温(对比例11)，虽然交联性稍微提高，但不能得到具有充分的交联强度的树脂交联体。

另外，在不添加交联剂(B)的情况下(对比例3～9)，认为反应产物几乎不交联。

[聚酯树脂组合物的制备(1)]

(实施例22)

在200mL塑料容器中，称量聚酯树脂(树脂(A-2))20g、四氢呋喃80g、聚碳化二亚胺化合物(2)(交联剂(B1-2))9.74g(相对于聚酯树脂(树脂(A-2))的醇性羟基1摩尔，碳化二亚胺基的量为1.0摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))0.68g(相对于聚酯树脂(树脂(A-2))100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.1质量份)，混合搅拌1小时，目视确认没有未溶解成分，得到聚酯树脂组合物。

(实施例23～32及对比例12～14)

按照下述表3中记载的组成配比，除此以外与实施例22同样地得到各各聚酯树脂组合物。

另外，对比例13和对比例14的聚酯树脂组合物是不含有机金属化合物(C)的同一组合物。

[树脂交联体的评价(2)]

使用上述实施例和对比例中制备的各聚酯树脂组合物，用涂布棒以250μm的厚度涂布到厚度600μm的铝板的基材上，然后在设定温度180℃(反应温度)的干燥机内干燥30分钟进行烘烤，制备树脂交联体。

另外，在对比例14中，将制备树脂交联体时的反应温度设为230℃。

对各树脂交联体的交联强度进行评价，对这些各树脂交联体进行下述所示的耐溶剂性试验和耐热水性试验，耐溶剂性和耐热水性越优异的，作为树脂交联体的涂膜的交联强度视为越高。

(耐溶剂性试验)

试验条件如下所述。

＜试验条件＞

试验机：摩擦试验机(型号FR-1B、Suga Test Instruments株式会社制)

试验溶剂：甲基乙基酮(MEK)

负载：900g/cm²

摩擦次数：往返10次

在上述试验条件下，用渗入有溶剂的脱脂棉对树脂交联体(涂膜)的表面进行双重摩擦(往复摩擦)后，目视观察表面的状态，按照以下的评价基准进行评价。

＜评价基准＞

A：无变化

B：涂膜白化，带有伤痕

C：涂膜上开孔，基材的摩擦部位的一部分露出

D：涂膜溶解，基材的摩擦部位整体露出

在评价A的情况下，可以说树脂交联体具有优异的交联强度。另外，评价B的情况与评价A的情况相比，虽然交联性稍差，但可以说是具有充分的交联强度的树脂交联体。评价C的情况表示交联性更差，树脂交联体不具有充分的交联强度。评价D的情况表示涂膜几乎可以看作没有交联。

(耐热水性试验)

在5L烧杯中加入离子交换水2.5kg，在其中加入200mm×100mm的试验片(带有铝基材的树脂交联体)并沉入水中后，用铝箔盖住。将其放入设定温度95℃的干燥机中静置24小时后，取出试验片，通过目视观察作为树脂交联体的涂膜的表面状态，按照以下的评价基准进行评价。

＜评价基准＞

A：无变化

B：涂膜的一部分发生白化

C：涂膜的整体发生白化，但表面平滑

D：涂膜的整体白化，而且表面产生凹凸

耐溶剂性试验和耐热水性试验的评价结果汇总见下述表3所示。

[表3]

通过表3所示的评价结果可知，掺和有聚碳化二亚胺化合物(2)和有机金属化合物(C)的聚酯树脂组合物即使在180℃这样低的温度下交联反应性也优异，可以提高交联强度。

另一方面，在不添加有机金属化合物(C)的情况下(对比例13)，认为反应产物几乎没有交联。在不添加有机金属化合物(C)的情况下，通过使反应温度为高温(对比例14)，虽然交联性稍微提高，但不能得到具有充分的交联强度的树脂交联体。

另外，在不添加交联剂(B)的情况下(对比例12)，认为反应产物几乎没有交联。

[聚酯树脂组合物的制备(2)]

(实施例33～45及对比例15)

按照下述表4中记载的组成配比，除此以外与实施例22同样地得到各树脂组合物。

另外，对比例15的聚酯树脂组合物是不含有机金属化合物(C)的组合物。

使用上述实施例和对比例中制备的各聚酯树脂组合物，与上述树脂交联体的评价(2)同样地制备树脂交联体，进行耐溶剂性试验和耐热水性试验，对各树脂交联体的交联强度进行评价。

另外，在对比例15中，将制备树脂交联体时的反应温度设为230℃。

耐溶剂性试验和耐热水性试验的评价结果汇总见下述表4所示。

[表4]

通过表4所示的评价结果可知，掺和有聚碳化二亚胺化合物(1)或(2)以及有机金属化合物(C)的聚酯树脂组合物，即使在180℃这样低的温度下交联反应性也优异，可以提高交联强度。

另一方面，在不添加有机金属化合物(C)的情况下(对比例15)，认为反应产物几乎没有交联。

[聚氨酯树脂组合物的制备]

(实施例46)

在200mL塑料容器中，称量聚氨酯树脂分散液(树脂(A-3))100g、聚碳化二亚胺化合物(3)(交联剂(B1-3))7.00g(相对于树脂(A-3)的羧基1摩尔，碳化二亚胺基的量为0.55摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))2.0g(相对于聚氨酯树脂(树脂(A-1))的固体成分100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.17质量份)，混合搅拌1小时，得到聚氨酯树脂组合物。

(实施例47、48及对比例16～21)

按照下述表5中记载的组成配比，除此以外与实施例46同样地得到各聚氨酯树脂组合物。

另外，对比例19、对比例20和对比例21的聚氨酯树脂组合物是不含有机金属化合物(C)的同一组合物。

[树脂交联体的评价(3)]

使用上述实施例和对比例中制备的各聚氨酯树脂组合物，用涂布棒以厚度60μm涂布到厚度600μm的铝板的基材上，在设定温度25℃(反应温度)的室内干燥5小时，制备树脂交联体。

另外，在对比例20中，将制备树脂交联体时的反应温度设为120℃，将反应时间设为5小时。另外，在对比例21中，将制备树脂交联体时的反应温度设为25℃，将反应时间设为48小时。

对各树脂交联体的交联强度进行评价，对这些各树脂交联体进行下述所示的耐溶剂性试验，耐溶剂性越优异的，作为树脂交联体的涂膜的交联强度视为越高。

耐溶剂性试验

试验条件如下所述。

＜试验条件＞

试验机：摩擦试验机(型号FR-1B、Suga Test Instruments株式会社制)

试验溶剂：乙醇(95体积％水溶液)

负载：900g/cm²

摩擦次数：往返100次

<评价基准>

A：无变化

B：涂膜白化，带有伤痕

C：涂膜上开孔，基材的摩擦部位的一部分露出

D：涂膜溶解，基材的摩擦部位整体露出

耐溶剂性试验的评价结果见下述表5所示。

[表5]

表5

通过表5所示的评价结果可知，在具有羧基的聚氨酯树脂中掺和有聚碳化二亚胺化合物(3)和有机金属化合物(C)的聚氨酯树脂组合物，与未添加有机金属化合物(C)的情况(对比例19～21)相比，即使在室温(25℃)这样低的温度下，在更短的反应时间下，交联反应性也优异，使交联强度提高。

另外，在不添加交联剂(B)的情况下(对比例16～18)，认为反应产物几乎不交联。

[油性涂料的制备]

(实施例49)

在300mL的四口烧瓶中，投入丙烯酸树脂溶液(2)(树脂(A-4))100g、聚碳化二亚胺化合物(1)(交联剂(B1-1))19.7g(相对于树脂(A-4)的醇性羟基和羧基的合计1摩尔，碳化二亚胺基的量为1.0摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))2.0g(相对于丙烯酸树脂(树脂(A-1))的固体成分100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)，混合搅拌1小时，得到油性涂料。

(实施例50～59及对比例22、23)

按照下述表6中记载的组成配比，除此以外与实施例49同样地得到各油性涂料。

另外，对比例22和23的油性涂料是不含有有机金属化合物(C)的涂料。

[油性涂料的评价]

使用上述实施例和对比例中制备的各油性涂料，在铝板(标准试验片“Q-PANELAL-46”，三洋贸易株式会社制，102mm×305mm，厚度640μm)上，使用线棒(线直径75μm)进行涂布，在设定温度180℃(反应温度)的干燥机内干燥30分钟进行烘烤，得到涂膜厚度约65μm的各涂膜试样。

对于这些涂膜试样，如下所示，通过交叉切割试验进行密着性评价，另外，通过铅笔划痕硬度试验进行硬度评价。

这些评价结果汇总见下述表6所示。

交叉切割试验

根据JIS K5600-5-6:1999的交叉切割法，以2mm的切割间隔制成交叉切割，使用“Scotch(注册商标)纤维胶带880”(3M公司制，粘接强度8.8N/cm)作为胶带进行试验。表6中，将所述JIS标准中的如下述所示的0～5这6个阶段的分类作为密着性评价的结果示出。分类的数值越小，可以说涂膜的密着性越优异。

＜评价分类＞

0：切割的边缘完全光滑，任何格子都没有剥落。

1：在切割的交叉点的涂膜的小剥落。交叉切割部分受到的影响明确不超过5％。

2：涂膜沿着切割边缘和/或在交叉点剥落。交叉切割部分受到的影响明确超过5％，但不超过15％。

3：涂膜沿着切割的边缘，部分或全面地产生大的剥落，和/或格子的各部分，部分或全面剥落。交叉切割部分受到的影响明确超过15％，但不超过35％。

4：涂膜沿着切割的边缘，部分或全面地产生大的剥落，和/或数个部位的格子部分或全面地剥落。交叉切割部分受到的影响明确不超过65％。

5：即使分类4也不能分类的剥落程度的任意一种。

铅笔划痕硬度试验

根据JIS K5600-5-4:1999的铅笔法，用铅笔划痕硬度试验机(“No.553-S”、安田精机公司制)，使用“Uni”(三菱铅笔株式会社制、2B～4H)作为铅笔，在载荷750g的条件下进行。表6中，将未产生伤痕痕迹的最硬的铅笔的硬度作为涂膜的硬度评价结果示出。铅笔的硬度越高，涂膜的硬度越高。

[表6]

通过表6所示的评价结果可知，与不添加有机金属化合物(C)的情况(对比例22和23)相比，使用交联剂(B)和有机金属化合物(C)的油性涂料，可以得到密着性和硬度高的涂膜。这认为是由于本发明的树脂组合物的交联性优异的结果。

[粉体涂料的制备]

(实施例60)

在设定温度为120℃的混合器中，将作为粉体涂料用树脂的聚酯树脂(树脂(A-2))100g、聚碳化二亚胺化合物(4)(交联剂(B1-4))18.4g(相对于树脂(A-2)的醇性羟基，碳化二亚胺基的量为1.2摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))3.4g(相对于聚酯树脂(树脂(A-2))100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)混合5分钟。将混合的树脂用研钵粗粉碎后，用行星式球磨机(“P-7”、Fritsch公司制、氮化硅制容器、直径5mm的氮化硅制球)，在转速650rpm、50分钟的条件下进行粉碎，得到体积平均粒径22μm的粉末涂料。

(实施例61～70及对比例24、25)

按照下述表7中记载的组成配比，除此以外与实施例60同样地得到各粉体涂料。

此外，在实施例65中，与锡氧化物(有机金属化合物(C7-1))一起，添加叔胺化合物(TEDA)1g(相对于聚酯树脂(树脂(A-2))100质量份为0.1质量份)。

对比例24和25的粉体涂料是不含有有机金属化合物(C)的涂料。

[粉体涂料的评价]

将上述实施例及对比例中制备的各粉体涂料装入流动槽，将预热至180℃的铝板(标准试验片“Q-PANEL AL-46”，三洋贸易株式会社制，102mm×305mm，厚度640μm)浸渍于所述流动槽后取出，通过在设定温度180℃(反应温度)下烘烤30分钟，得到利用流动浸渍法的涂装的各涂膜试样。

对于这些涂膜试样，如下所示进行热水密着性评价试验，另外，通过铅笔划痕硬度试验进行硬度评价。

这些评价结果汇总见下述表7所示。

(热水密着性评价试验)

在沸腾的离子交换水中，使涂膜试样浸渍30分钟后，取出，在80℃的干燥机内干燥1小时。

对干燥后的涂膜试样，按照与上述油性涂料评价中的交叉切割试验相同的方式进行涂膜的密着性评价。

(铅笔划痕硬度试验)

对于各涂膜试样，按照与上述油性涂料的评价中的铅笔划痕硬度试验相同的方式进行涂膜的硬度评价。

[表7]

由表7所示的评价结果可知，与不添加有机金属化合物(C)的情况(对比例24和25)相比，使用交联剂(B)和有机金属化合物(C)的粉体涂料，可以得到密着性和硬度高的涂膜。这认为是由于本发明的树脂组合物的交联性优异的结果。

[树脂成型体的制备]

(实施例71)

在500mL的四口烧瓶中，投入苯氧基树脂(1)(树脂(A-5))100g和作为溶剂的2-丁酮100g，利用搅拌机混合搅拌1小时后，投入聚碳化二亚胺化合物(1)(交联剂(B1-1))159.0g(相对于树脂(A-5)的醇性羟基1摩尔，碳化二亚胺基的量为1.0摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))4.0g(相对于丙烯酸树脂(树脂(A-6))100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)，进而混合搅拌1小时，得到树脂材料。

在玻璃皿中放入所述树脂材料和碳布(日本特殊陶业株式会社制，碳纤维)，静置3分钟后，取出碳布，用玻璃棒除液，在25℃下干燥1小时，再在150℃下干燥5分钟，得到预浸料。

将得到的预浸料在设定温度(反应温度)200℃的真空压机中固化1小时，得到碳纤维复合材料的树脂成型体(100mm×100mm×0.4mm)。另外，所述树脂成型体中的树脂成分(碳纤维以外的成分)约为55质量％。

(实施例72～81和对比例26、27)

按照下述表8中记载的组成配比，除此以外与实施例71同样地得到各树脂成型体。

对比例26和27的树脂成型体是不含有机金属化合物(C)的树脂成型体。

[树脂成型体的评价]

对上述实施例和对比例中制备的各树脂成型体进行耐热性评价和机械强度特性的评价。如下所示，作为耐热性评价的指标测定玻璃化转变温度，另外，作为机械强度特性的评价的指标，测定拉伸弹性模量。

这些评价结果汇总见下述表8所示。

(玻璃化转变温度的测定)

使用动态粘弹性测定装置(“DMS6100”，精工仪器公司制；频率10Hz，温度20～250℃，升温速度10℃/min)，利用tanδ法测定玻璃化转变温度。玻璃化转变温度越高，耐热性越优异。

(拉伸弹性模量的测定)

使用热机械分析装置(“TMASS-6100”，精工仪器公司制，拉伸载荷9.8～5000mN，载荷速度250mN/min，温度25℃)对试验片(4mm×20mm×厚度0.4mm)测定得到拉伸应力，利用下述式求出拉伸弹性模量E[GPa]。拉伸弹性模量的值越大，机械强度特性越优异。

E＝(σ2-σ1)/(ε2-ε1)

σ1：应变ε1＝0.0005下的拉伸应力

σ2：应变ε2＝0.0025下的拉伸应力

[表8]

通过表8所示的评价结果可知，与不添加有机金属化合物(C)的情况(对比例26和27)相比，使用交联剂(B)和有机金属化合物(C)的树脂成型材料，可以获得耐热性和机械强度特性优异的树脂成型体。这认为是由于本发明的树脂组合物的交联性优异的结果。

[电绝缘材料的制备]

(实施例82)

在500mL的四口烧瓶中，投入苯氧基树脂(2)(树脂(A-6))100g和作为溶剂的2-丁酮100g，利用搅拌机混合搅拌1小时后，投入聚碳化二亚胺化合物(1)(交联剂(B1-1))159.0g(相对于树脂(A-6)的醇性羟基1摩尔，碳化二亚胺基的量为1.0摩尔)和钛醇盐化合物(有机金属化合物(C1-1))4.0g(相对于丙烯酸树脂(树脂(A-6))100质量份，以钛(金属)元素量换算为0.12质量份)，进而混合搅拌1小时，得到树脂材料。

在玻璃皿中放入上述树脂材料及玻璃布(日东纺株式会社制，电子材料用玻璃布，#2116，厚度95μm)并静置5分钟后，取出玻璃布，用玻璃棒除液，在25℃下干燥1小时，进一步在150℃下干燥5分钟，得到预浸料。

将得到的预浸料以粗面为内侧用2片铜箔(“GTS-MP”，古河电气工业株式会社制，厚度35μm)夹住，在设定温度(反应温度)200℃的真空压机中使其固化1小时，得到铜箔与玻璃纤维复合材料的电绝缘材料的层叠体(100mm×100mm×0.2mm)。另外，所述玻璃纤维复合材料中的树脂成分(玻璃布以外的成分)约为40质量％。

(实施例83～92及对比例28、29)

按照下述表9中记载的组成配比，除此以外与实施例82同样地得到各树脂成型体。

另外，对比例28和29的树脂成型体是不含有有机金属化合物(C)的的树脂成型体。

[电绝缘材料的评价]

对上述实施例和对比例中制作的各层叠体中的电绝缘材料进行耐热性评价、吸水性评价和粘接强度评价。如下所示，作为耐热性评价的指标，测定玻璃化转变温度。另外，通过吸水率测定进行吸水性评价，通过铜箔剥离试验进行粘接强度评价。

这些评价结果汇总见下述表9所示。

(玻璃化转变温度的测定)

将上述层叠体的铜箔剥离，取出电绝缘材料，按照与上述树脂成型体的评价中的玻璃化转变温度的测定相同地测定玻璃化转变温度。

(吸水率的测定)

将上述层叠体的铜箔剥离，取出电绝缘材料，制作试验片(30mm×30mm)。将预先测定了重量的试验片在烧杯内的蒸馏水中于24℃静置24小时后，擦拭去掉试验片表面的水分，测定重量。算出浸渍前后的重量增加率，将其作为吸水率。吸水率的值越小，表示吸水性越低。

(铜箔剥离试验)

用刀具在所述层叠体的铜箔上切出10mm宽的切口，用台式精密万能试验机(“AGS-X”，株式会社岛津制作所制)，将所述切口部分的10mm宽的铜箔的一端稍稍剥下，用夹具捏住其前端进行拉伸，由此测定铜箔的剥离强度。剥离强度越大，表示电绝缘材料对铜箔的粘接强度越高。

[表9]

通过表9所示的评价结果可知，与不添加有机金属化合物(C)的情况(对比例28和29)相比，使用交联剂(B)和有机金属化合物(C)的电绝缘材料，可以得到耐热性和低吸水性优良、具有高粘接强度的电绝缘材料。这认为是由于本发明的树脂组合物的交联性优异的结果。

Claims

1.一种树脂组合物，该树脂组合物含有：含有醇性羟基和羧基中的至少一种基团的一种以上树脂(A)、选自聚碳化二亚胺化合物和聚噁唑啉化合物中的一种以上的交联剂(B)、以及有机金属化合物(C)，

所述有机金属化合物(C)为选自下述(C1)～(C7)中的一种以上，

(C1)钛、锆或铝的醇盐化合物

(C2)钛、锆或铝的螯合物

(C3)钛、锆或铝的羧酸盐化合物

(C4)碱金属、碱土金属、镁或锌的螯合物

(C5)碱金属、碱土金属、镁、锌或铋的羧酸盐化合物

(C6)锡的羧酸盐化合物

(C7)锡的氧化物。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C1)为下述式(1-1)～(1-3)中任意一个表示的醇盐化合物，

[化学式1]

式(1-1)～(1-3)中，R¹～R⁴各自独立地为氢原子、碳数1～20的烷基或有机基团Y；

所述有机基团Y为从下述通式(1a)表示的聚亚烷基二醇单烃基醚中除去了羟基而得到的残基；

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

式(1a)中，R¹¹为碳数1～4的烷基或苯基，R¹²为氢原子或碳数1～4的烷基，n为4～45的整数；

3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C2)为下述式(2-1)～(2-3)中任意一个表示的螯合物，

[化学式2]

式(2-1)～(2-3)中，R⁵为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基，R⁵为2个以上时，各自可以相同，也可以不同；

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

R⁵的2个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同；

X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体，X¹和X²各自独立地为所述配体的氧原子或氮原子；

m1为0～3的整数，p1为1～4的整数，m1+p1＝4；m2为0～2的整数，p2为1～3的整数，m2+p2＝3。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C3)为下述式(3-1)～(3-3)中任意一个表示的羧酸盐化合物，

[化学式3]

式(3-1)～(3-3)中，R⁶为有机基团Y、氢原子或碳数1～20的烷基，R⁶为2个以上时，各自可以相同，也可以不同；

R⁷为碳数1～18的烷基或芳基，R⁷为2个以上时，各自可以相同，也可以不同；

R¹¹(OCHR¹²CH₂)_nOH (1a)

R⁶的2个以上为所述有机基团Y时，R¹¹、R¹²和n各自可以相同，也可以不同；

q1为0～3的整数，r1为1～4的整数，q1+r1＝4；q2为0～2的整数，r2为1～3的整数，q2+r2＝3。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C4)为下述式(4)所表示的螯合物，

[化学式4]

式(4)中，M表示碱金属、碱土金属、镁或锌，当M为碱金属时s＝1，当M为碱土金属、镁或锌时s＝2；

X¹-A-X²为由选自β-二酮类、β-酮酯类、羟基羧酸类、羟基羧酸盐类、羟基羧酸酯类、多元醇类和氨基醇类中的一种以上的化合物形成的配体，X¹和X²各自独立地为所述配体的氧原子或氮原子。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C5)为下述式(5)所示的羧酸盐化合物，

[化学式5]

式(5)中，M表示碱金属、碱土金属、镁或锌，当M为碱金属时t＝1，当M为碱土金属、镁或锌时t＝2，当M为铋时t＝3；

R⁸为碳数1～18的烷基或芳基，R⁸为2个以上时，各自可以相同，也可以不同。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C6)为羧酸盐化合物，所述羧酸盐化合物为下述式(6-1)所示的化合物、或下述式(6-2)所示的化合物或其聚合物，

[化学式6]

式(6-1)和(6-2)中，R⁹为碳数1～10的烷基或烯基，R⁹为2个以上时，各自可以相同，也可以不同；

X³为从马来酸单烷基酯的羧基除去氢而得到的残基、或从碳数2～20的脂肪族羧酸的羧基除去氢而得到的残基，X³为2个以上时，各自可以相同，也可以不同；

u为0～2的整数，v为1～3的整数，u+v＝2或4。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C7)为下述式(7)表示的氧化物，

(R¹⁰)₂Sn＝O (7)

式(7)中，R¹⁰为碳数1～10的烷基或烯基，2个R¹⁰可以相同，也可以不同。

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂组合物含有叔胺化合物。

10.根据权利要求9所述的树脂组合物，其中，所述有机金属化合物(C)含有选自所述(C6)和所述(C7)中的一种以上。

11.根据权利要求1-10中任意一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)为选自聚酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂和氟树脂中的一种以上。

12.一种树脂材料，其含有权利要求1-11中任意一项所述的树脂组合物，

所述树脂材料是选自涂料、油墨、电子材料、粘接剂、塑料成型材料和纤维强化塑料材料中的任一种。

13.一种树脂交联体，其为权利要求1-11中任意一项所述的树脂组合物的反应产物，所述交联剂(B)含有聚碳化二亚胺化合物，所述反应产物具有异脲键、脲键和N-酰基脲键中的一种以上的键。

14.一种树脂交联体，其为权利要求1-11中任意一项所述的树脂组合物的反应产物，所述交联剂(B)含有聚噁唑啉化合物，所述反应产物具有酰胺醚键及酰胺酯键中的一种以上的键。