CN111732174A - 一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 - Google Patents
一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111732174A CN111732174A CN202010479081.3A CN202010479081A CN111732174A CN 111732174 A CN111732174 A CN 111732174A CN 202010479081 A CN202010479081 A CN 202010479081A CN 111732174 A CN111732174 A CN 111732174A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- demulsifier
- fluorine
- waste liquid
- containing organic
- organic waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 41
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 4
- 229940037003 alum Drugs 0.000 claims description 3
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 4
- PUQLFUHLKNBKQQ-UHFFFAOYSA-L calcium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F PUQLFUHLKNBKQQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用，属于破乳剂技术领域。以所述破乳剂组成原料总质量为100％计，各组成原料及其质量百分比如下：聚二烯丙基二甲基氯化铵0.01～1％；无机盐0.01～1％；强酸1～10％；余量为水；所述无机盐为铁盐、铝盐或锌盐。通过将无机盐与高分子聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵混合后，再加入强酸，调节pH至酸性，对含氟有机废液具有良好的破乳效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用，属于破乳剂技术领域。
背景技术
目前，国内氟化工企业排放的含氟有机废液中含有大量有机氟阴离子表面活性剂以及氟化钙微小颗粒，废液中乳状液的比重越来越大，乳状液乳化程度更加严重，且乳状液越来越稳定，处理难度越来越大。随着环境保护政策越来越严格，含氟有机废液的破乳除氟问题将会更加突出。如果这些含氟有机废液不经处理而直接排放，就会污染环境、污染水体、破坏生态平衡，而且会造成大量的水资源浪费。因此，一般都要对这些含氟有机废液进行再利用，这就需要对含氟污水进行有效的破乳絮凝处理。
有机阳离子聚合物不仅可通过电荷中和作用而使悬浮胶体粒子脱稳絮凝,而且还可与带负电荷的溶解物进行反应，生成不溶性的盐类，通过絮凝沉淀作用使其去除，因此成为性能最好的破乳剂。
目前国内外用做水包油型乳状液破乳的反相破乳剂大致可以分为以下几类：低分子电解质、醇类、表面活性剂和聚合物。国外从20世纪90年代起相继开发出一系列反相破乳剂，如二烯丙基二甲基氯化铵均聚物、单烯丙基胺聚合物等。但是对于含氟有机废液，由于含有无机盐及有机氟化物，成分复杂，现有破乳剂破乳效果不佳，无法实现乳状液的有效分离。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种用于含氟有机废液的破乳剂，以所述破乳剂组成原料总质量为100％计，各组成原料及其质量百分比如下：
聚二烯丙基二甲基氯化铵 0.01～1％；
无机盐 0.01～1％；
强酸 1～10％；
余量为水；
所述无机盐为铁盐、铝盐或锌盐。
优选的，所述聚二烯丙基二甲基氯化铵的相对分子量为4×104～3×106；
优选的，所述无机盐为硫酸铝、氯化铝和明矾中的一种以上。
优选的，所述强酸为盐酸或硫酸。
一种用于含氟有机废液的破乳剂的制备方法，所述方法步骤如下：
(1)向水中加入聚二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌形成溶液；
(2)加入无机盐，搅拌至完全溶解；
(3)加入强酸，调节溶液pH值为强酸性；搅拌混合均匀后，得到一种用于含氟有机废液的破乳剂。
一种用于含氟有机废液的破乳剂的应用，用水将所述破乳剂稀释至10～100倍；将稀释后的破乳剂与含氟有机废液混合，100～2000r/min下离心1～10min，得到分离后的固体和液体；其中，所述含氟有机废液为含有三氟甲基磺酸根和氟离子的废液。
有益效果
本发明所述破乳剂通过聚二烯丙基二甲基氯化铵、无机盐和强酸与水进行复配，并控制各组分的用量，通过三者的相互配合实现了对含氟有机废液良好的破乳效果。所述破乳剂具有破乳速度快、效能高、用量少和使用温度低等优点。所述破乳剂通过将无机盐与高分子聚合物聚二烯丙基二甲基氯化铵混合后，再加入强酸，调节pH至酸性后得到，原料易购，复配方法简单。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
(1)向100mL水中，加入1mL聚二烯丙基二甲基氯化铵(相对分子量4×104～3×106)，搅拌形成溶液；
(2)加入1g硫酸铝，搅拌完全溶解；
(3)加入10mL浓盐酸(质量分数37％)，调节溶液pH为酸性，搅拌混合均匀后，得到一种用于含氟有机废液的破乳剂。
(4)取所述破乳剂，用水稀释至10倍；
(5)取100mL含氟有机废液于比色管，加入10mL稀释后有机氟废液破乳剂，充分混匀并进行离心，转速为2000r/min，离心时间为1min，乳液完全分离，得到白色固体沉淀与无色透明液体；其中所述废液中三氟甲基磺酸钙的质量分数为4％，氟化钙的质量分数为1％。
实施例2
(1)向100mL水中，加入2mL聚二烯丙基二甲基氯化铵(相对分子量4×104～3×106)，搅拌形成溶液；
(2)加入1g氯化铝，搅拌完全溶解；
(3)加入10mL硫酸(质量分数为75％)，调节溶液pH为酸性，搅拌混合均匀后，得到一种用于含氟有机废液的破乳剂。
(4)取所述破乳剂，用水稀释至10倍；
(5)取100mL含氟有机废液于比色管，加入10mL稀释后有机氟废液破乳剂，充分混匀并进行离心，转速为1000r/min，离心时间为2min，乳液完全分离，得到白色固体沉淀与无色透明液体；其中所述废液中三氟甲基磺酸钙的质量分数为4％，氟化钙的质量分数为2％。
实施例3
(1)向100mL水中，加入5mL聚二烯丙基二甲基氯化铵(相对分子量4×104～3×106)，搅拌形成溶液；
(2)加入2g明矾，搅拌完全溶解；
(3)加入20mL硫酸(质量分数为75％)，调节溶液pH为酸性，搅拌混合均匀后，得到一种用于含氟有机废液的破乳剂。
(4)取所述破乳剂，用水稀释至20倍；
(5)取100mL含氟有机废液于比色管，加入10mL稀释后有机氟废液破乳剂，充分混匀并进行离心，转速为2000r/min，离心时间为1min，乳液完全分离，得到白色固体沉淀与无色透明液体；其中所述废液中三氟甲基磺酸钙的质量分数为4％，氟化钙的质量分数为1％。
在酸性条件下，无机盐通过中和油珠表面的负电性和改变乳化剂的亲油亲水平衡而起作用；进而聚二烯丙基二甲基氯化铵对带有负电荷水包油型乳状液的液膜起到中和电荷、吸附桥联、絮凝聚结等功能。
综上所述，发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明的精神和原则之下进行的任何等同替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种用于含氟有机废液的破乳剂，其特征在于：以所述破乳剂组成原料总质量为100％计，各组成原料及其质量百分比如下：
聚二烯丙基二甲基氯化铵 0.01～1％；
无机盐 0.01～1％；
强酸 1～10％；
余量为水；
所述无机盐为铁盐、铝盐或锌盐。
2.如权利要求1所述的一种用于含氟有机废液的破乳剂，其特征在于：所述聚二烯丙基二甲基氯化铵的相对分子量为4×104～3×106。
3.如权利要求1所述的一种用于含氟有机废液的破乳剂，其特征在于：所述无机盐为硫酸铝、氯化铝和明矾中的一种以上。
4.如权利要求1所述的一种用于含氟有机废液的破乳剂，其特征在于：所述强酸为盐酸或硫酸。
5.一种如权利要求1～4任意一项所述的用于含氟有机废液的破乳剂的制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：
(1)向水中加入聚二烯丙基二甲基氯化铵，搅拌形成溶液；
(2)加入无机盐，搅拌至完全溶解；
(3)加入强酸，搅拌混合均匀后，得到一种用于含氟有机废液的破乳剂。
6.一种如权利要求1～4任意一项所述的用于含氟有机废液的破乳剂的应用，其特征在于：用水将所述破乳剂稀释至10～100倍；将稀释后的破乳剂与含氟有机废液混合，100～2000r/min下离心1～10min，得到分离后的固体和液体；其中，所述含氟有机废液为含有三氟甲基磺酸根和氟离子的废液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010479081.3A CN111732174A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010479081.3A CN111732174A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111732174A true CN111732174A (zh) | 2020-10-02 |
Family
ID=72646679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010479081.3A Pending CN111732174A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111732174A (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101687643A (zh) * | 2007-06-25 | 2010-03-31 | 3M创新有限公司 | 从源自含氟聚合物的制备的水相中去除氟化化合物的方法 |
| WO2019105599A1 (en) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Brenntag Spa | Composition, method and apparatus for treating water containing fluorides |
-
2020
- 2020-05-29 CN CN202010479081.3A patent/CN111732174A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101687643A (zh) * | 2007-06-25 | 2010-03-31 | 3M创新有限公司 | 从源自含氟聚合物的制备的水相中去除氟化化合物的方法 |
| WO2019105599A1 (en) * | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Brenntag Spa | Composition, method and apparatus for treating water containing fluorides |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Al-Shamrani et al. | Destabilisation of oil–water emulsions and separation by dissolved air flotation | |
| EP0952118B1 (en) | Water clarification by addition of colloidal silica followed by addition of polyelectrolyte | |
| US4026794A (en) | Process for resolving oil-in-water emulsions by the use of a cationic polymer and the water soluble salt of an amphoteric metal | |
| US2995512A (en) | Clarification process | |
| US5560832A (en) | Demulsification of oily waste waters using silicon containing polymers | |
| CN1253535A (zh) | 从油田产生的水中除去烃、汞和砷 | |
| CN111559776B (zh) | 一种自浮性破乳除油剂及其应用 | |
| CN1385375A (zh) | 用于油田含油污水低温处理的絮凝剂 | |
| CN102887580B (zh) | 一种高矿化度稠油污水除油净水剂的制备方法 | |
| CN108178259A (zh) | 一种聚合氯化铝镁钛的制备方法及应用 | |
| CN111732174A (zh) | 一种用于含氟有机废液的破乳剂、制备方法及其应用 | |
| CN107572630B (zh) | 一种破乳装置和方法 | |
| Wang et al. | Application and determination of organic polymers | |
| US4456534A (en) | Water clarification | |
| WO2000047523A1 (en) | Method for removing suspended particles using mannich-derived polyethers | |
| CN108217812A (zh) | 一种含油污水处理剂 | |
| JPH10272304A (ja) | 無機電解凝集剤 | |
| JP2011050889A (ja) | 両性有機凝結剤および廃水処理方法 | |
| CN105731590A (zh) | 一种清水剂复合增效体系及避免粘弹油泥生成的方法 | |
| RU2288771C1 (ru) | Способ разрушения стабилизированных эмульсий | |
| CN100420666C (zh) | 聚四氟乙烯分散树脂生产废水中全氟辛酸铵的处理方法 | |
| RU2778783C2 (ru) | Техническое средство для разложения отработанных эмульсионных смазочно-охлаждающих жидкостей и производственных стоков | |
| JPH1043770A (ja) | 懸濁粒子を含む排水の処理方法 | |
| CN1451612A (zh) | 一种有机高分子絮凝剂及其制备方法 | |
| Colic et al. | Flocculation-Flotation vs. MBR for High MLSS Secondary Clarification |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 057550 No. five Weir Road, chemical industry gathering area, Feixiang District, Handan, Hebei, 1 Applicant after: China shipbuilding (Handan) Perry Special Gas Co.,Ltd. Address before: No.1 Weiwu Road, chemical industry gathering area, Feixiang County, Handan City, Hebei Province Applicant before: PERIC SPECIAL GASES Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201002 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |