CN111608016B - 一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法 - Google Patents

一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及造纸技术领域，公开了一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法。该皱纹纸包括以下重量份的原料：针叶90~96份，多亚氨基超支化聚合物4~10份。其制备方法包括以下步骤：对针叶进行碎解和纤维疏解处理后，获得木浆；对木浆进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22~35°SR；将多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，进行网部成型、压榨脱水、干燥，再进行起皱处理，干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸。本发明的皱纹纸在具有较好的柔软性的同时，具有较高的干强度，在受拉受张时不易破损，并且具有较好的抗菌能力。

Description

一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及造纸技术领域，尤其涉及一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法。
背景技术
皱纹纸是一种用于推车、手术室台面及无菌区域的铺单等的包装材料，适用于医疗器材包装后灭菌。作为一种一次性包装材料，将皱纹纸用于医院再生器材的包装，能克服传统棉布包装材料存在保存期短的缺陷，并省去了棉布包装的回收、清洗、熨烫、整理、运送等环节，使用方便，有着非常广阔的市场前景。
公开号为CN104088191A的中国专利文献公开了一种医用皱纹纸原纸及其制造方法，制造方法包括如下步骤：(1)将30～50重量份的竹浆与25～40重量份的棉浆用水力碎浆机分别碎浆，再用串联双盘磨打浆分别打浆至18～25°SR和21～24°SR；(2)把上述打浆后的两种浆泵送至混合池进行充分混合得到混合浆，然后再将混合浆与事先打浆至15～25°SR的15～30重量份木浆进行混合得到总混合浆；(3)把上述总混合浆送入不锈钢混合池，添加0.5～1.5重量份PPE湿强剂至不锈钢混合池并搅拌均匀得到纸浆；(4)将纸浆进行磨浆→匀浆→抄纸→起皱→烘干，得到医用皱纹纸原纸。该皱纹纸原纸虽然通过湿强剂增大了湿纸强度，但纸张干强度有限，在受拉受张时易破损。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高强度高柔软性皱纹纸及其制备方法。该皱纹纸在具有较好的柔软性的同时，具有较大的干强度，在受拉受张时不易破损。
本发明的具体技术方案为：
一种高强度高柔软性皱纹纸，包括以下重量份的原料：针叶90～96份，多亚氨基超支化聚合物4～10份。
多亚氨基超支化聚合物分子链中的-NH-能与纤维素中的羟基形成氢键，以此参与纤维表面纤维素分子的氢键结合，增补纤维间在结合区域自然形成的氢键的数目，增大纤维之间的结合力，从而增大皱纹纸的抗张强度。同时，多亚氨基超支化聚合物中存在大量-C-N-柔性链结构，分子链柔性较大，相较于纤维素之间通过羟基直接交联而言，通过多亚氨基超支化聚合物交联能够提高纸张柔软性。
作为优选，所述多亚氨基超支化聚合物为季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物。
季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物将季铵盐接枝到多亚氨基超支化聚合物分子链上，季铵盐能穿透细菌细胞壁并杀死细菌，因而能赋予皱纹纸抗菌功能，防止医疗器械被细菌污染。
作为优选，所述季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物的制备过程如下：
(a)将多亚氨基超支化聚合物溶解到水中，加入缩水甘油基三丙基氯化铵溶液，在90～100℃下反应3～5h；
(b)加入丙酮，使反应产物沉淀，过滤，滤渣用乙醇溶解；
(c)将步骤(b)重复2～3次后，干燥滤渣，即获得季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物。
多亚氨基超支化聚合物的改性原理是，利用缩水甘油基三丙基氯化铵中的环氧基，与超支化聚合物中的亚氨基发生开环反应，从而将季铵盐基团接枝到多亚氨基超支化聚合物上，亚氨基与缩水甘油基三丙基氯化铵的反应式如下：
Figure BDA0002460059150000021
除了赋予多亚氨基超支化聚合物抗菌能力以外，缩水甘油基三丙基氯化铵能通过接枝到-NH-中的N原子上而增大空间位阻，抑制N原子与纤维素的-OH之间形成氢键，因而能减少多亚氨基超支化聚合物中能与羟基形成氢键的亚氨基数量，防止因亚氨基数量过大导致纤维素过度交联而影响皱纹纸的柔软性。
作为优选，步骤(a)中，所述多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的质量比为1:8～15。
多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的相对用量需控制在一定范围内，原因如下：若多亚氨基超支化聚合物的相对用量过大，则缩水甘油基三丙基氯化铵赋予皱纹纸的抗菌能力有限，且超支化聚合物分子链中大量存在的亚氨基会导致纤维素过度交联，影响皱纹纸的柔软性；若缩水甘油基三丙基氯化铵的相对用量过大，则会导致多亚氨基超支化聚合物中的亚氨基数量不足，对皱纹纸干强度的增强效果有限。本发明通过大量实验探究，将多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的质量比控制在1:8～15的范围内，能保证皱纹纸兼具较高的干强度和较好的柔软性。
作为优选，所述多亚氨基超支化聚合物的制备过程如下：
(i)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1～2，在20～25℃下反应3～4h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至130～150℃，在0.1～0.5kPa下反应1.5～2.5h；
(ii)封端：向步骤(i)获得的混合液中加入摩尔比为1:8～10的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在130～150℃、0.1～0.5kPa下反应1～2h，然后加压至0.06～0.08MPa继续反应，直到酸值降低到30以下。
步骤(i)中，先由二亚乙基三胺中的氨基与丙烯酸甲酯中的碳碳双键发生加成反应，主要生成两种产物；而后通过酯基与氨基之间的反应，两种反应物与两种反应产物之间缩聚形成多亚氨基超支化聚合物。上述过程多亚氨基超支化聚合物合成过程的反应如下：
Figure BDA0002460059150000031
步骤(ii)中，封端羧酸连接到二亚乙基三胺的氨基上，阻止超支化聚合物末端的氨基继续与酯基反应而使分子链延长，从而控制分子链长度，防止链过长导致纤维素过度交联而影响皱纹纸的柔软性。
作为优选，步骤(ii)中，所述封端羧酸为柔性链羧酸。
采用柔性链羧酸作为封端剂，能防止其对多亚氨基超支化聚合物分子链的柔性产生影响，从而保证皱纹纸的柔软性。
作为优选，步骤(ii)中，所述柔性链羧酸为CH3(CH2)nCOOH，其中，n＝2～8。
一种制备上述高强度高柔软性皱纹纸的方法，包括以下步骤：
(1)制浆：对针叶进行碎解和纤维疏解处理后，获得木浆；
(2)打浆：对木浆进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22～35°SR；
(3)调制：将多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(4)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，进行网部成型、压榨脱水、干燥，再进行起皱处理，干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸。
作为优选，步骤(4)中，所述起皱处理采用湿法大缸起皱技术，控制纸页出大缸水分为55～65％。
作为优选，步骤(4)中，所述起皱处理采用硬度比大缸硬度低10～15、厚度为0.7～0.8mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7～9°。
通过控制刮刀的厚度及其与大缸的夹角，能使皱纹细且深，以增加纸张的柔软性和给人以平滑、柔顺的感受。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)多亚氨基超支化聚合物的加入能使皱纹纸具有较大的干强度和柔软性；
(2)季铵盐改性多亚氨基超支化聚合物，能使皱纹纸具有较好的抗菌能力和柔软性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
总实施例
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：
(1.1)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1～2，在20～25℃下反应3～4h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至130～150℃，在0.1～0.5kPa下反应1.5～2.5h；
(1.2)封端：向步骤(1.1)获得的混合液中加入摩尔比为1:8～10的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在130～150℃、0.1～0.5kPa下反应1～2h，然后加压至0.06～0.08MPa继续反应，直到酸值降低到30以下；所述封端羧酸为CH3(CH2)nCOOH，其中，n＝2～8。
(2)制浆：取90～96份针叶，进行碎解和纤维疏解处理后，获得木浆；
(3)打浆：对木浆进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22～35°SR；
(4)调制：将4～10份步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(5)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，进行网部成型、压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低10～15、厚度为0.7～0.8mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7～9°，控制纸页出大缸水分为55～65％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸。
可选地，所述多亚氨基超支化聚合物经季铵盐改性后使用，改性步骤如下：
(a)将多亚氨基超支化聚合物溶解到水中，加入缩水甘油基三丙基氯化铵溶液，在90～100℃下反应3～5h；其中，多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的质量比为1:8～15；
(b)加入丙酮，使反应产物沉淀，过滤，滤渣用乙醇溶解；
(c)将步骤(b)重复2～3次后，干燥滤渣，即获得季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物。
实施例1
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：
(1.1)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:2，在25℃下反应3h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至140℃，在0.3kPa下反应2h；
(1.2)封端：向步骤(1.1)获得的混合液中加入摩尔比为1:8的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在140℃、0.3kPa下反应2h，然后加压至0.07MPa继续反应，直到酸值降低到30以下；所述封端羧酸为正丁酸；
(2)制浆：取96份针叶，经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(3)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为30°SR；
(4)调制：将4份步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(5)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低15、厚度为0.7mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7°，控制纸页出大缸水分为60％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(6)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
实施例2
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：
(1.1)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1，在20℃下反应4h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至130℃，在0.1kPa下反应2.5h；
(1.2)封端：向步骤(1.1)获得的混合液中加入摩尔比为1:9的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在130℃、0.1kPa下反应1.5h，然后加压至0.06MPa继续反应，直到酸值降低到30以下；所述封端羧酸为正己酸；
(2)制浆：取93份针叶，经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(3)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22°SR；
(4)调制：将7份步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(5)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低10、厚度为0.8mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为8°，控制纸页出大缸水分为55％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(6)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
实施例3
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：
(1.1)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1.5，在25℃下反应3h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至150℃，在0.5kPa下反应1.5h；
(1.2)封端：向步骤(1.1)获得的混合液中加入摩尔比为1:10的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在150℃、0.5kPa下反应1h，然后加压至0.08MPa继续反应，直到酸值降低到30以下；所述封端羧酸为正辛酸；
(2)制浆：取90份针叶，经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(3)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22～35°SR；
(4)调制：将10份步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(5)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低10、厚度为0.8mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为9°，控制纸页出大缸水分为65％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(6)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
实施例4
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：
(1.1)合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:2，在25℃下反应3h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至140℃，在0.3kPa下反应2h；
(1.2)封端：向步骤(1.1)获得的混合液中加入摩尔比为1:8的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在140℃、0.3kPa下反应1.5h，然后加压至0.07MPa继续反应，直到酸值降低到30以下；所述封端羧酸为正丁酸；
(2)制备季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物：
(2.1)将步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物溶解到水中，加入缩水甘油基三丙基氯化铵溶液，在95℃下反应4h；其中，多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的质量比为1:10；
(2.2)加入丙酮，使反应产物沉淀，过滤，滤渣用乙醇溶解，再加入丙酮，使反应产物沉淀，过滤；
(2.3)将步骤(2.2)获得的滤渣干燥，即获得季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物；
(3)制浆：取96份针叶，经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(4)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为30°SR；
(5)调制：将4份步骤(2)制得的季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(6)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低15、厚度为0.7mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7°，控制纸页出大缸水分为60％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(7)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
对比例1
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制浆：将针叶经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(2)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为30°SR；
(3)抄送：将打浆完成的浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低15、厚度为0.7mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7°，控制纸页出大缸水分为60％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(4)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
对比例2
通过以下步骤制备一种高强度高柔软性的皱纹纸：
(1)制备多亚氨基超支化聚合物：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1，在25℃下反应3h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至140℃，在0.3kPa下反应4h；
(2)制浆：取96份针叶，经水力碎浆机碎解、纤维疏解机进行纤维疏解后，获得木浆；
(3)打浆：将木浆输送到盘磨机中进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为30°SR；
(4)调制：将4份步骤(1)制得的多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
(5)抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，采用圆网成型器进行网部成型，然后压榨脱水、干燥；再采用湿法大缸起皱技术进行起皱处理，该过程采用硬度比大缸硬度低15、厚度为0.7mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7°，控制纸页出大缸水分为60％；干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸；
(6)将抄造好的高强度高柔软性皱纹纸经过复卷工序，进行切边、分切和包装。
对实施例1～4和对比例1～2制得的皱纹纸的抗张强度、伸长率、clark悬垂值和阻菌率进行测试，结果见表1。clark悬垂值可用于表征皱纹纸柔软性，clark悬垂值越小，表示柔软性越大。
表1
Figure BDA0002460059150000081
对比例1与实施例1的区别在于，实施例1在皱纹纸中添加了多亚氨基超支化聚合物，而对比例1未添加多亚氨基超支化聚合物，其他条件均相同。从表1来看，相较于对比例1而言，实施例1制得的皱纹纸的抗张强度、伸长率、阻菌率明显增大，clark悬垂值减小，并且，从手感来看，实施例1制得的皱纹纸柔软性更好。推测原因可能在于：多亚氨基超支化聚合物中的-NH-能与纤维素中的羟基形成氢键，以此参与纤维表面纤维素分子的氢键结合，增补纤维间在结合区域自然形成的氢键的数目，增大纤维之间的结合力，因而能增大皱纹纸的抗张强度和伸长率，并能通过提高纤维之间的交联度，使皱纹纸的阻菌率提高；同时，多亚氨基超支化聚合物中存在大量-C-N-柔性链结构，分子链柔性较大，因而能够提高纸张柔软性和悬垂性。
对比例2与实施例1的区别在于，实施例1在多亚氨基超支化聚合物制备过程中，在反应2h后加入封端剂和剩余的二亚乙基三胺，再反应2h，而对比例2连续反应4h，二亚乙基三胺在反应前一次性加入，中途不加入封端剂和二亚乙基三胺，其他条件均相同。从表1来看，相较于对比例2而言，实施例1制得的皱纹纸抗张强度、伸长率和阻菌率有所下降，但clark悬垂值减小，且从手感来看，实施例1制得的皱纹纸更加柔软。推测原因可能在于：封端羧酸连接到二亚乙基三胺的氨基上，阻止超支化聚合物末端的氨基继续与酯基反应而使分子链延长，从而控制分子链长度，防止链过长导致纤维素过度交联而影响皱纹纸的柔软性。
实施例4与实施例1的区别在于，实施例4中使用的是季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物，而实施例1中使用的多亚氨基超支化聚合物未经季铵盐改性，其他条件均相同。从表1来看，相较于实施例1而言，实施例4制得的皱纹纸抗张强度、伸长率有所下降，但仍高于对比例1，并且，相较于实施例1而言，实施例4制得的皱纹纸clark悬垂值减小，阻菌率增大，且从手感来看，实施例4制得的皱纹纸更加柔软。推测原因可能在于：季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物将季铵盐接枝到多亚氨基超支化聚合物分子链上，季铵盐能穿透细菌细胞壁并杀死细菌，因而能赋予皱纹纸抗菌功能，提高阻菌率；同时，季铵盐通过接枝到-NH-中的N原子上而增大空间位阻，抑制了N原子与纤维素的-OH之间形成氢键，因而减少了多亚氨基超支化聚合物中能与羟基形成氢键的亚氨基数量，防止因亚氨基数量过大导致纤维素过度交联，因而能提高皱纹纸的柔软性和悬垂性；并且，虽然亚氨基数量的减少会导致皱纹纸抗张强度和伸长率降低，但仍高于不加多亚氨基超支化聚合物的现有技术。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (9)

1.一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，包括以下重量份的原料：针叶90~96份，多亚氨基超支化聚合物4~10份；所述多亚氨基超支化聚合物的制备过程如下：
（i）合成：在惰性气体保护下，将丙烯酸甲酯与甲醇的混合溶液滴加到二亚乙基三胺中，其中，二亚乙基三胺与丙烯酸甲酯的摩尔比为1:1~2，在20~25℃下反应3~4h后，减压蒸馏除去甲醇，再升温至130~150℃，在0.1~0.5kPa下反应1.5~2.5h；
（ii）封端：向步骤（i）获得的混合液中加入摩尔比为1:8~10的二亚乙基三胺和封端羧酸，继续在130~150℃、0.1~0.5kPa下反应1~2h，然后加压至0.06~0.08MPa继续反应，直到酸值降低到30以下。
2.如权利要求1所述的一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，所述多亚氨基超支化聚合物为季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物。
3.如权利要求2所述的一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，所述季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物的制备过程如下：
（a）将多亚氨基超支化聚合物溶解到水中，加入缩水甘油基三丙基氯化铵溶液，在90~100℃下反应3~5h；
（b）加入丙酮，使反应产物沉淀，过滤，滤渣用乙醇溶解；
（c）将步骤（b）重复2~3次后，干燥滤渣，即获得季铵盐改性的多亚氨基超支化聚合物。
4.如权利要求3所述的一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，步骤（a）中，所述多亚氨基超支化聚合物与缩水甘油基三丙基氯化铵的质量比为1:8~15。
5.如权利要求1所述的一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，步骤（ii）中，所述封端羧酸为柔性链羧酸。
6.如权利要求5所述的一种高强度高柔软性皱纹纸，其特征在于，步骤（ii）中，所述柔性链羧酸为CH3(CH2)nCOOH，其中，n=2~8。
7.一种制备如权利要求1~6之一所述的高强度高柔软性皱纹纸的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制浆：对针叶进行碎解和纤维疏解处理后，获得木浆；
（2）打浆：对木浆进行打浆，使纤维分丝帚化，控制打浆度为22~35°SR；
（3）调制：将多亚氨基超支化聚合物加入到打浆完成的浆料中，搅拌混合，获得混合浆料；
（4）抄送：将混合浆料经稀释、除渣、除气、筛选后，进行网部成型、压榨脱水、干燥，再进行起皱处理，干燥后即获得高强度高柔软性皱纹纸。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤（4）中，所述起皱处理采用湿法大缸起皱技术，控制纸页出大缸水分为55~65%。
9.如权利要求7或8所述的方法，其特征在于，步骤（4）中，所述起皱处理采用硬度比大缸硬度低10~15、厚度为0.7~0.8mm的钢刮刀，刮刀与大缸的夹角为7~9°。
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