CN111560218A - 一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料及其制备方法和涂层 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,包括如下质量份的组分:有机溶剂30~50g,有机粘结剂55~65g,无机粘结剂8~12g,低发射率颜料25~35g和质量分数为9~11wt%的锌粉粒子。与传统有机低发射率涂料相比,本发明解决了有机粘结剂高温失效、无机粘结剂在涂层中成膜使得涂层与基板热膨胀系数匹配较低等难题,所得的低发射率涂料具有耐高温、低发射率、高结合强度和热膨胀系数匹配等特点,产物可耐受550℃高温,经高温处理后附着力≥6.0±0.4Mpa、热膨胀系数匹配程度优异,涂层发射率在8~14μm波段约为0.35,在3~5μm波段约为0.21,满足了各领域对耐高温低发射率涂层的需求。本发明还涉及一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料的制备方法及一种热膨胀匹配的红外低发射率涂层。
Description
技术领域
本发明属于功能涂层材料技术领域,具体涉及一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料及其制备方法和涂层。
背景技术
随着科学技术的进步,目标探测主要分为雷达探测和红外探测两大类;红外探测是一种无源探测技术,其接收的信号是目标体自身辐射的特征红外信号。为此,基于红外探测的工作原理,红外隐身技术的实现方法主要包括:改变目标红外辐射特征,降低目标的红外辐射能量信号,调节红外辐射传播途径。其中,降低目标的红外辐射能量信号是红外隐身技术的主要手段。低发射率涂层具有优异的红外辐射抑制性能,因此被广泛运用于红外隐身装备当中。目前低发射涂层主要分为无机体系和有机体系,其中无机低发射率涂层大多采用磁控溅射的方式进行制备,其红外特性较为优异,但其制备工艺较为复杂、材料成本较高,且无法实现其大规模的运用。而有机低发射率涂层具有良好的机械性能和红外低发射率,且操作简单、易于维护、实用性强和成本低廉等优点,在辐射抑制和红外隐身技术等领域被广泛运用。
例如,在军事装备领域,红外低发射率涂层是目前唯一技术相对成熟、已实现装备应用的红外隐身材料。通过将低发射率涂层涂覆在装备表面的方式,可显著抑制装备表面的红外辐射强度,减小与背景环境的红外辐射强度差异,降低被各类红外探测器发现和识别的概率。由于在高速飞行器表面存在气动加热过程,该过程使得其蒙皮温度可达到300℃以上,各类装备的发动机和尾喷管等部位的温度可达500℃以上。但是传统的低发射率涂层的耐温性能较差,无法在高温环境下运用。针对这一难点,中国专利《耐高温、高结合强度的低发射率复合涂层及其制备方法》(授权号:CN 103963380 A)中公开了一种多层叠加结构的方法制备了一种耐高温低发射率涂层,其不足之处在于采用了磁控溅射等工艺较为复杂、结构多层的制备方式,该方式操作困难、制备工艺要求高,难以保证大量运用。此外,中国专利《一种耐高温红外低发射率涂料及其制备方法》(授权号:CN 108913018 A)中公开了一种耐高温低发射率涂料的制备方法,其操作简单、成本低,并且成功制备了能耐500℃的低发射率涂层,不足之处在于涂层的热膨胀系数与基材不匹配,使得涂层在高温下的力学性能受到限制。若涂层与基板的热膨胀匹配程度较差,则涂层的内应力增大,将会直接导致涂层的机械性能下降,严重影响涂层在高温环境下的广泛使用。因此涂层的高温热膨胀性能是当前的研究重点和难点,也是本领域研究的重要方向。
低发射率涂料通常是由有机树脂、无机粘结剂、片状金属颜料、耐高温填料和涂料助剂等组分机械混合而成的复杂体系,其中有机树脂是常温下的主要成膜物质,能起到涂料成膜的作用,并具有良好的柔韧性和抗冲击等机械性能;无机粘结剂采用常用的低熔点玻璃粉,在高温下玻璃粉熔化起到粘结的作用,使得涂层在高温下也具有良好的结合强度;片状金属颜料对红外光波具有优异的反射效果;涂料助剂可以起到调节涂层综合性能的作用。然而,基于这一配方和结构的低发射率涂料虽然可达到较低的红外发射率(红外发射率ε≤0.30)、良好的基材附着力,但是在高温下存在热膨胀系数与基板不匹配缺点。通过分析可知基板兼容性能差的主要原因在于:1.有机高分子树脂在高温下会发生受热分解,生成大量的小分子和气体,并且产生大量的空隙导致涂层的力学性能逐渐变差。同时,有机树脂的分解也使得涂层中的成膜物质减少,使得涂层间粒子间的结合力进一步降低。2.低熔点玻璃粉的加入虽然可以增强高温下粒子与粒子间的结合强度,但玻璃粉在高温的成膜过程中,其成膜物质的热膨胀系数较低,使得涂层在高温下的热膨胀系数较低。因此涂层高温下机械性能的提高,需要进一步优化涂层粒子间的相互作用力和涂层整体的热膨胀系数。
为了降低飞行器的红外辐射强度,有机耐高温低发射率涂层在飞行器的发动机、尾喷管和表面局部气动加热部位的需求非常迫切。因此,亟需一种可耐550℃高温、附着力强、与基材热膨胀系数匹配程度高的红外低发射率涂料及其制备方法和涂层。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的问题,提供一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料及其制备方法和涂层。
为解决上述技术问题,本发明实施例提供一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,包括如下质量份的组分:有机溶剂30~50g,有机粘结剂55~65g,无机粘结剂8~12g,低发射率颜料25~35g和质量分数为9~11wt%的锌粉粒子。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。
进一步的,所述有机溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯,其中乙酸乙酯:乙酸丁酯:二甲苯的质量比为5~6:2~3:3~4。
进一步的,所述有机粘结剂为有机硅树脂,和/或所述无机粘结剂为低熔点玻璃粉;和/或所述低发射率颜料为片状铝粉。
采用上述进一步方案的有益效果是:热膨胀匹配的耐高温红外低发射率涂料以片状铝粉为红外反射颜料,低熔点玻璃粉为高温粘结剂,添加适量锌粉为助剂,改善涂料的热膨胀性能。锌粉的熔点约420℃,在高温下锌粉融化使得涂层的内应力降低,赋予涂层高温下良好的机械和力学强度,大幅提升涂层间的结合强度,同时锌粉对树脂分解留下的空隙具有填充作用,最终达到良好的红外性能和高强度的力学性能。
进一步的,所述有机硅树脂为固体含量为50%的甲基有机硅树脂。
进一步的,所述无机粘结剂的粒径为5~10μm;所述锌粉粒子的粒径为2~5μm。
进一步的,所述低熔点玻璃粉的熔点为435℃。
为解决上述技术问题,本发明实施例提供了一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料的制备方法,包括以下步骤:
将乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯按照质量比(5~6):(2~3):(3~4)配置成有机溶剂;
在40~50g所述有机溶剂中添加55~65g的有机粘结剂、8~12g的无机粘结剂和质量分数为9~11wt%的锌粉粒子,并在搅拌分散机中搅拌分散均匀后,添加25~35g的低发射率颜料,搅拌分散均匀后得到涂料。
进一步的,所述在搅拌分散机中搅拌分散均匀后,添加25~35g的低发射率颜料,搅拌分散均匀后得到涂料的步骤,包括:在搅拌分散机中以1500~2000r/min的速度搅拌分散110~130min;待无机粘结剂和锌粉粒子完全分散后,加入25~35g的低发射率颜料,再以1500~1600r/min的速度搅拌分散5~10min得到涂料。
为解决上述技术问题,本发明实施例提供了一种热膨胀匹配的红外低发射率涂层,通过将所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料涂布于刚性金属基材上并干燥、固化得到。
进一步的,所述干燥的时间为4~8h,所述固化的时间为1~3h,所述固化的温度为200℃。
进一步的,所述涂层的厚度为50~70μm。
进一步的,将所述热膨胀匹配的红外低发射率涂料涂布于刚性金属基材上之前,使用所述有机溶剂清洗打磨处理后的所述刚性金属基材。
本发明的有益效果是:为解决无机粘结剂在涂层当中熔化、成膜过程导致的热膨胀系数较低、涂层内应力较大的问题,本发明以锌粉粒子为填料助剂,对有机粘结剂和无机粘结剂体系的耐高温涂层进行改善。由于有机粘结剂在400℃后便逐渐开始分解,无机粘结剂也在430~450℃左右完全融化,并起到优异的粘结效果,同时涂层的热膨胀系数也从该温度开始逐渐与基板失配。因此,选用熔点400~450℃抗氧化性较好的金属材料,既可以保证涂层的低发射率特性,也可使得涂层的热膨胀系数与基材相匹配,进一步提高涂层的附着力。本发明通过调节金属粒子的相对含量,优化涂层的热膨胀系数,使得涂层与基材的热膨胀系数相接近,降低涂层的内应力,提升低发射率涂层的耐高温性能。与传统有机低发射率涂料相比,本发明解决了有机粘结剂高温分解产生缩聚效应、无机粘结剂在涂层中二次成膜使得涂层与基板热膨胀系数匹配较低等难题,所得的低发射率涂料具有耐高温、低发射率、高结合强度和热膨胀系数匹配等特点,产物可耐受550℃高温,经高温处理后附着力≥6.0±0.4Mpa、在高温下涂层与基材的热膨胀系数匹配程度优异,涂层发射率在8~14μm波段约为0.35,在3~5μm波段约为0.21,满足了各领域对耐高温低发射率涂层的需求。
附图说明
图1为锌粉粒子对红外低发射率涂层热膨胀性能的影响;
图2为锌粉粒子对红外低发射率涂层高温附着力的影响;
图3为不同温度热处理后,热膨胀匹配的红外低发射率涂层红外发射率的变化情况,其中图(a)涂层在8~14μm波长范围内的红外发射率,图(b)涂层在3~15μm波长范围内的红外发射率。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
本发明提供的一种热膨胀匹配的耐高温红外低发射率涂料可在经550℃高温后不开裂、不脱落,并维持较低的红外发射率和较高的附着力特性,且通过对该涂料的组分比例进行优化设计,使得其热膨胀系数与基板匹配良好,可运用于高性能的耐高温红外隐身设备上。
实施例1:
首先,在500mL的烧杯中加入30~50g有机溶剂,再加入固体含量为50%的有机硅树脂60g,低熔点玻璃粉10g,将其混合均匀后,置于分散机中以1500r/min的速度搅拌分散120min;
其次,再加入30g铝粉以1500r/min的速度搅拌分散5min得到涂料;
最后,将制得的涂料喷涂至刚性金属基材(12cm*5cm*0.3cm)上,先在常温下放置4h,再将样品转移置烘箱中,在200℃下保温2h,得到涂层厚度50~70μm的样品。
实施例2:
首先,在500mL的烧杯中加入30~50g有机溶剂,再加入固体含量为50%的有机硅树脂60g,低熔点玻璃粉10g,锌粉4g,将其混合均匀后,置于分散机中以1500r/min的速度搅拌分散120min;
其次,再加入30g铝粉以1500r/min的速度搅拌分散5min得到涂料;
最后,将制得的涂料喷涂至刚性金属基材(12cm*5cm*0.3cm)上,先在常温下放置4h,再将样品转移置烘箱中,在200℃下保温2h,得到涂层厚度50~70μm的样品。
实施例3:
首先,在500mL的烧杯中加入30~50g有机溶剂,再加入固体含量为50%的有机硅树脂60g,低熔点玻璃粉10g,锌粉8g,将其混合均匀后,置于分散机中以1500r/min的速度搅拌分散120min;
其次,再加入30g铝粉以1500r/min的速度搅拌分散5min得到涂料;
最后,将制得的涂料喷涂至刚性金属基材(12cm*5cm*0.3cm)上,先在常温下放置4h,再将样品转移置烘箱中,在200℃下保温2h,得到涂层厚度50~70μm的样品。
实施例4:
首先,在500mL的烧杯中加入30~50g有机溶剂,再加入固体含量为50%的有机硅树脂60g,低熔点玻璃粉10g,锌粉10g,将其混合均匀后,置于分散机中以1500r/min的速度搅拌分散120min;
其次,再加入30g铝粉以1500r/min的速度搅拌分散5min得到涂料;
最后,将制得的涂料喷涂至刚性金属基材(12cm*5cm*0.3cm)上,先在常温下放置4h,再将样品转移置烘箱中,在200℃下保温2h,得到涂层厚度50~70μm的样品。
在相同环境条件下,溶剂的挥发速率对涂层的成膜效果影响较大;为此可通过调节不同挥发速率的溶剂量,进而控制涂料在基材上的成膜过程。
下面以有机硅树脂作为有机粘结剂,以低熔点玻璃粉作为无机粘结剂,以片状铝粉作为低发射率颜料为例,来说明本发明涂层的性能。
图1示出的为不同添加量的锌粉粒子对高温下低发射率涂层热膨胀性能的影响,从图1可以看出在各个涂层的配方当中,添加了一定量的锌粉,可以很好的改善涂层在高温下的热膨胀性能。当涂层中铝粉与树脂的比例为1.0,低熔点玻璃粉的添加量为10g,锌粉添加量为0wt.%时,由于涂层中低熔点玻璃粉在400℃后二次成膜过程,使得涂层与基板的热膨胀系数匹配程度较低。当锌粉的添加量达到10.18wt.%,涂层的热膨胀系数与基板最为接近,可有效解决涂层在高温下热膨胀系数不匹配的问题。
图2示出的为锌粉粒子对经高温热处理后涂层样品附着力的影响,通过添加10.18wt.%的锌粉,可起到改善涂层热膨胀性能的效果。同时,该涂层在高温热理后的附着力也呈现较大程度的提高,与未添加锌粉的涂层相比,添加了10.18wt.%锌粉的涂层在400℃后附着力平均升高2.0±0.4Mpa,经550℃热处理30min后的涂层附着力升高约3.0±0.4Mpa,达到6.0±0.4Mpa。这一现象也说明,锌粉粒子对高温下涂层的附着力改善效果更为明显,该现象可归因于锌粉粒子在高温下熔化,对涂层间隙起到了填充的效果,进而对涂层的热膨胀性能起到了改善的作用。
图3为不同温度热处理后,红外低发射率涂层红外发射率的变化情况,其中,涂层的颜基比P/B=1.0,附图3(a)中,涂层在8~14μm的波长范围内的红外发射率,图3(b)中,涂层在3~5μm的波长范围内的红外发射率。
从图3可以看出,随着热处理温度的升高,锌粉粒子逐渐开始氧化,因此锌粉含量越大,涂层在高温下的红外发射率增长越快。当温度升高至550℃时,含有10.18wt.%的锌粉的涂层发射率在8~14μm波段仍然低于0.35,在3~5μm波段低于0.21。在550℃的高温下,红外辐射主要集中在3~5μm波段,因此该涂层对目标物的红外辐射具有优异的抑制效果。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,其特征在于,包括如下质量份的组分:有机溶剂30~50g,有机粘结剂55~65g,无机粘结剂8~12g,低发射率颜料25~35g和质量分数为9~11wt%的锌粉粒子。
2.根据权利要求1所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,其特征在于,所述有机溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯,其中乙酸乙酯:乙酸丁酯:二甲苯的质量比为5~6:2~3:3~4。
3.根据权利要求1-2任一项所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,其特征在于,所述有机粘结剂为有机硅树脂,和/或所述无机粘结剂为低熔点玻璃粉;和/或所述低发射率颜料为片状铝粉。
4.根据权利要求3所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,其特征在于,所述有机硅树脂为固体含量为50%的甲基有机硅树脂。
5.根据权利要求1-2任一项所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料,其特征在于,所述无机粘结剂的粒径为5~10μm;所述锌粉粒子的粒径为2~5μm。
6.一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯按照质量比(5~6):(2~3):(3~4)配置成有机溶剂;
在40~50g所述有机溶剂中添加55~65g的有机粘结剂、8~12g的无机粘结剂和质量分数为9~11wt%的锌粉粒子,并在搅拌分散机中搅拌分散均匀后,添加25~35g的低发射率颜料,搅拌分散均匀后得到涂料。
7.根据权利要求1所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料的制备方法,其特征在于,所述在搅拌分散机中搅拌分散均匀后,添加25~35g的低发射率颜料,搅拌分散均匀后得到涂料的步骤,包括:在搅拌分散机中以1500~2000r/min的速度搅拌分散110~130min;待无机粘结剂和锌粉粒子完全分散后,加入25~35g的低发射率颜料,再以1500~1600r/min的速度搅拌分散5~10min得到涂料。
8.一种热膨胀匹配的红外低发射率涂层,其特征在于,通过将权利要求1-5任一项所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂料涂布于刚性金属基材上并干燥、固化得到。
9.根据权利要求8所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂层,其特征在于,所述干燥的时间为4~8h,所述固化的时间为1~3h,所述固化的温度为200℃。
10.根据权利要求8-9任一项所述的一种热膨胀匹配的红外低发射率涂层,其特征在于,所述涂层的厚度为50~70μm。
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