CN111518522A - 一种石墨改性相变微胶囊的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种石墨改性相变微胶囊的制备方法,属于相变材料储能领域。本发明的制备方法包括以下步骤:首先将甲醛溶液、三聚氰胺、三乙醇胺等在一定条件下搅拌混合,制成密胺树脂预聚体溶液;然后将相变材料、乳化剂和石墨在一定条件下搅拌混合,制成石墨改性的乳液;最后将制备的预聚体溶液与乳液进行原位聚合反应,过滤洗涤干燥后制得石墨改性的相变微胶囊。相比于现有技术,该制备方法对环境友好、工艺简单、成本低廉,所得相变微胶囊呈球型、储热性能好、相变潜热高、胶囊包裹率高、整体结构和热稳定性优良,可广泛应用于太阳能利用、建筑节能、功能性热流体和军事等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种石墨改性相变微胶囊的制备方法与应用,属于相变储能材料技术领域。
技术背景
相变材料是指材料的状态(固、液、气)能够随着温度的变化而发生变化,与此同时可以提供相变潜热的一种物质,相变材料在相变过程中能够吸收和释放大量的热量,可以起到控温和储能的作用。
微胶囊技术始于上世纪30年代,是近年来发展起来的新型材料制备技术。相变微胶囊,是指用无机材料、有机材料或有机—无机混合材料作为壁材包裹相变材料(芯材),形成核—壳结构的胶囊,多数为球形;相变材料(芯材)被壁材包裹后,形成微胶囊,能够保护微胶囊内部的芯材,避免外部环境对芯材的影响,与此同时,避免了芯材向环境的泄露。
石墨由于具有的耐高温、优良导电性、化学性质稳定、无毒、抗热震性等特点,一直是研究的热点,在耐火材料、导电材料、耐腐蚀材料、冶金材料、原子量和国防工业等领域有一定的应用。
发明内容
技术问题:本发明的目的是针对现有相变微胶囊及其制备过程中存在储热性能差、相变潜热不高和包裹率低的技术问题,提供一种石墨改性相变微胶囊的制备方法,本发明的石墨改性的相变微胶囊不仅增强了储热性能,同时还提高了相变微胶囊的相变潜热和包裹率。本发明的石墨改性的相变微胶囊具有热稳定性好,储热量高的特点。制备方法简单,易控制。
技术方案:本发明提供了一种石墨改性相变微胶囊的制备方法,该相变微胶囊为规则球型,具有核壳结构,所述核壳结构由壁材和芯材以及连接壁材和芯材的乳化剂组成,其中壁材为密胺树脂,芯材为相变材料,改性剂为石墨,且石墨、乳化剂、密胺树脂和石蜡四者之间的质量比为(0.1%~10%):(0.5%~5%):(5%~50%):100%
其中:
所述的石墨尺寸在1nm~100um。
所述的乳化剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯辛基苯酚醚-10中的一种或两种以上。
所述的密胺树脂由三聚氰胺、甲醛溶液聚合而成。
所述的相变材料为石蜡、脂肪酸、十四醇、十六醇或聚乙二醇。
一种石墨改性的相变微胶囊的制备方法,该方法的步骤如下:
1)将去离子水、甲醛溶液、三聚氰胺、三乙醇胺在碱性条件下搅拌混合;得到密胺树脂预聚体;
2)将去离子水、相变材料、乳化剂在酸性条件下分散乳化,乳化后将石墨加入乳液中超声分散,得到石墨改性的乳液;
3)将步骤1)所得预聚体缓慢滴加至步骤2)所得乳液中,同时搅拌乳液,直到预聚体全部滴加至乳液中,继续搅拌2小时,将混合液调制碱性状态,制得石墨改性的相变微胶囊浆料;
4)通过过滤,洗涤,干燥获得石墨改性的相变微胶囊。
其中:
步骤1)中的分散混合时间为20~100分钟,温度条件为25℃-80℃,搅拌速度为200~3000转/分钟;
步骤2)中的乳化时间为20~150分钟,温度条件为30℃-80℃,搅拌速度为200~20000转/分钟;
步骤3)中的搅拌时间为20~300分钟,温度条件为30℃-80℃,搅拌速度为200~3000转/分钟;
步骤4)中的过滤为恒压过滤或减压过滤,洗涤的溶剂为去离子水、无水乙醇、乙醇、***、甲苯、石油醚、二氯甲烷、甲醇等中的一种或一种以上。
所述石墨改性的相变微胶囊用于建筑行业、功能性热流体、军事领域、太阳能存储等领域。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
现有相变微胶囊普遍存在储热性能差、包裹率低、相变潜热不高的问题,导致在实际添加应用中相变微胶囊的储热能力不好,难以最大化利用相变材料的潜热能;通常解决办法是在复合材料中增大相变微胶囊的比例,但过大的增大相变微胶囊的比例会影响复合材料的原有性能,与此同时会增大成本;本发明通过制备石墨改性的相变微胶囊,可以有效提升相变微胶囊的储热性能、包裹率和相变潜热,进而在实际应用中更好的发挥其储热能力。
附图说明
图1为实施例1得到的石墨改性的相变微胶囊的扫描电子显微镜图
图2为实施例3得到的相变微胶囊的扫描电子显微镜图
具体实施方式
下面结合实施例和说明书附图对本发明进一步说明:
实施例1
1、称取3.0g三聚氰胺和8mL质量分数为37%的甲醛水溶液,加入20mL去离子水中,用三乙醇胺调节混合液的pH在8~9,再在70℃的恒温水浴锅中搅拌反应,搅拌速率为600r/min,待混合液澄清后继续搅拌反应30min,得到密胺树脂预聚体溶液;
2、称取1.15g的苯乙烯—马来酸酐共聚物和0.9g的氢氧化钠溶解于175mL的去离子水中,用柠檬酸调节混合液的pH在4~5;向混合溶液中加入17.5g石蜡,在70℃水浴中让石蜡充分融化,加入0.0875g的石墨,接下来以3000r/min的速度搅拌60min,搅拌后用超声波超声分散10min,获得石墨改性的石蜡乳液。
3、将石蜡乳液置于70℃水浴中,保持600rpm/min的搅拌速率,将密胺树脂预聚体溶液以3.0mL/min的速率滴入;维持反应温度为70℃,搅拌反应2h,搅拌速率调为450rpm/min。用10wt%的三乙醇胺水溶液调整反应液的pH=9,终止反应,得到石墨改性的相变微胶囊材料。
4、将石墨改性的相变微胶囊材料在抽滤设备中抽滤,用50℃的去离子水洗涤数次,将抽滤洗涤后的滤饼放入50℃的真空干燥箱中干燥48小时,获得石墨改性的相变微胶囊粉体。
本实施例所得石墨改性的相变微胶囊为球状,粒径在30-50um之间,相变温度为29.15℃,相变潜热为139.3kJ/kg。
实施例2
1、称取3.0g三聚氰胺和8mL质量分数为37%的甲醛水溶液,加入20mL去离子水中,用三乙醇胺调节混合液的pH在8~9,再在70℃的恒温水浴锅中搅拌反应,搅拌速率为600r/min,混合液澄清后继续搅拌反应30min,得到密胺树脂预聚体溶液;
2、称取1.15g的苯乙烯—马来酸酐共聚物和0.9g的氢氧化钠溶解于175mL的去离子水中,用柠檬酸调节混合液的pH在4~5;向混合溶液中加入17.5g石蜡,在70℃水浴中让石蜡充分融化,加入0.0175g的石墨,接下来以3000r/min的速度搅拌60min,搅拌后用超声波超声分散10min,获得石墨改性的石蜡乳液。
3、将石蜡乳液置于70℃水浴中,保持600rpm/min的搅拌速率,将密胺树脂预聚体溶液以3.0mL/min的速率滴入;维持反应温度为70℃,搅拌反应2h,搅拌速率调为450rpm/min。用10wt%的三乙醇胺水溶液调整反应液的pH=9,终止反应,得到石墨改性的相变微胶囊材料。
4、将石墨改性的相变微胶囊材料在抽滤设备中抽滤,用50℃的去离子水洗涤数次,将抽滤洗涤后的滤饼放入50℃的真空干燥箱中干燥48小时,获得石墨改性的相变微胶囊粉体。
本实施例所得石墨改性的相变微胶囊为球状,粒径在40-90um之间,相变温度为28.63℃,相变潜热为134.1kJ/kg。
实施例3
1、称取3.0g三聚氰胺和8mL质量分数为37%的甲醛水溶液,加入20mL去离子水中,用三乙醇胺调节混合液的pH在8~9,再在70℃的恒温水浴锅中搅拌反应,搅拌速率为600r/min,混合液澄清后继续搅拌反应30min,得到密胺树脂预聚体溶液;
2、称取1.15g的苯乙烯—马来酸酐共聚物和0.9g的氢氧化钠溶解于175mL的去离子水中,用柠檬酸调节混合液的pH至4~5;向混合溶液中加入17.5g石蜡,在70℃水浴中让石蜡充分融化,接下来以3000r/min的速度搅拌60min,搅拌后用超声波超声分散10min,获得石蜡乳液。
3、将石蜡乳液置于70℃水浴中,保持600rpm/min的搅拌速率,将密胺树脂预聚体溶液以3.0mL/min的速率滴入;维持反应温度为70℃,搅拌反应2h,搅拌速率调为450rpm/min。用10wt%的三乙醇胺水溶液调整反应液的pH=9,终止反应,得到相变微胶囊材料。
4、将石墨改性的相变微胶囊材料在抽滤设备中抽滤,用50℃的去离子水洗涤数次,将抽滤洗涤后的滤饼放入50℃的真空干燥箱中干燥48小时,获得相变微胶囊粉体。
本实施例所得石墨改性的相变微胶囊为球状,粒径在20-50um之间,相变温度为28.75℃,相变潜热为128.3kJ/kg。
上述实施例仅是本发明的优选实施方式,应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和等同替换,这些对本发明权利要求进行改进和等同替换后的技术方案,均落入本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种石墨改性的相变微胶囊,其特征在于具有核壳结构,所述壳(壁材)为密胺树脂,所述核(芯材)为相变材料,所述改性剂为石墨。
2.根据权利要求书1所述的石墨改性的相变微胶囊,其特征在于所述相变微胶囊的尺寸在1纳米到500微米之间。
3.根据权利要求书1,2所述的石墨改性的相变微胶囊,其特征在于相变材料(芯材)占整个相变微胶囊质量的1%~99%。
4.一种石墨改性相变微胶囊的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将去离子水、甲醛溶液、三聚氰胺、三乙醇胺在碱性条件下搅拌混合;得到密胺树脂预聚体;
(2)将去离子水、相变材料、乳化剂在酸性条件下分散乳化,乳化后将石墨加入乳液中超声分散,得到石墨改性的乳液。
(3)将步骤1)所得预聚体缓慢滴加至步骤2)所得乳液中,同时搅拌乳液,直到预聚体全部滴加至乳液中,继续搅拌2小时,将混合液调制碱性状态,制得石墨改性的相变微胶囊浆料;
(4)通过过滤,洗涤,干燥获得石墨改性的相变微胶囊。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤1)中的分散混合时间为20~100分钟,温度条件为25℃~80℃,搅拌速度为200~3000转/分钟。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤2)中的乳化时间为20~150分钟,温度条件为30℃~80℃,搅拌速度为200~20000转/分钟。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤3)中的搅拌时间为20~300分钟,温度条件为30℃~80℃,搅拌速度为200~3000转/分钟。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤4)中的过滤为恒压过滤或减压过滤,洗涤的溶剂为去离子水、无水乙醇、乙醇、***、甲苯、石油醚、二氯甲烷、甲醇等中的一种或一种以上。
9.所述石墨改性的相变微胶囊用于建筑行业、功能性热流体、航天航空、太阳能存储等领域。
10.所述的相变材料为石蜡。
11.所述的乳化剂为苯乙烯-马来酸酐共聚物。
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CN (1) | CN111518522A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113861942A (zh) * | 2021-09-14 | 2021-12-31 | 中北大学 | 一种有机-微胶囊相变材料及其制备方法和在电池热管理***中的应用 |
CN116063996A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-05-05 | 西南石油大学 | 一种适合钻井液降温用相变储热微胶囊材料及其制备方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101495223A (zh) * | 2006-07-14 | 2009-07-29 | 纳米运动技术有限公司 | 含有纳米颗粒的纳/微米复合结构微胶囊的制备 |
KR20130116992A (ko) * | 2012-04-17 | 2013-10-25 | 현대자동차주식회사 | 고방열 열제어 복합재 및 그 제조방법 |
CN103805142A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-21 | 清华大学深圳研究生院 | 一种氮化硅改性相变储能微胶囊及其制备方法 |
CN104449587A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-25 | 辽宁大学 | 一种石蜡微胶囊制备方法 |
CN104861934A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-08-26 | 西南科技大学 | 一种石墨烯改性壁材的相变微胶囊的制备方法 |
CN104877642A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-02 | 南京工业大学 | 一种相变微胶囊复合材料及其制备方法 |
CN104962240A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-10-07 | 西安工程大学 | 一种掺杂纳米粒子的相变微胶囊的制备方法 |
CN106085368A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 桂林电子科技大学 | 一种纳米导热增强的微胶囊复合相变储能材料及其制备方法 |
CN106566478A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-04-19 | 嘉兴中易碳素科技有限公司 | 复合型高导热相变材料的制备方法 |
CN107011872A (zh) * | 2017-05-10 | 2017-08-04 | 东南大学 | 一种基于复合相变材料的穿戴装备及其制备方法 |
CN108192467A (zh) * | 2018-01-02 | 2018-06-22 | 邹元月 | 一种相变储热涂料及其制备方法与应用 |
CN109868116A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-11 | 华南理工大学 | 一种强化传热相变微胶囊及其制备方法和应用 |
CN109913178A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-06-21 | 北京服装学院 | 一种石墨烯改性相变微胶囊材料的制备方法 |
CN110862804A (zh) * | 2018-08-28 | 2020-03-06 | 齐鲁工业大学 | 一种具有内部热通道的相变材料微胶囊及其制备方法 |
-
2020
- 2020-06-09 CN CN202010517650.9A patent/CN111518522A/zh active Pending
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101495223A (zh) * | 2006-07-14 | 2009-07-29 | 纳米运动技术有限公司 | 含有纳米颗粒的纳/微米复合结构微胶囊的制备 |
KR20130116992A (ko) * | 2012-04-17 | 2013-10-25 | 현대자동차주식회사 | 고방열 열제어 복합재 및 그 제조방법 |
CN103805142A (zh) * | 2013-12-30 | 2014-05-21 | 清华大学深圳研究生院 | 一种氮化硅改性相变储能微胶囊及其制备方法 |
CN104449587A (zh) * | 2014-11-19 | 2015-03-25 | 辽宁大学 | 一种石蜡微胶囊制备方法 |
CN104962240A (zh) * | 2015-05-18 | 2015-10-07 | 西安工程大学 | 一种掺杂纳米粒子的相变微胶囊的制备方法 |
CN104861934A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-08-26 | 西南科技大学 | 一种石墨烯改性壁材的相变微胶囊的制备方法 |
CN104877642A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-02 | 南京工业大学 | 一种相变微胶囊复合材料及其制备方法 |
CN106085368A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-11-09 | 桂林电子科技大学 | 一种纳米导热增强的微胶囊复合相变储能材料及其制备方法 |
CN106566478A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-04-19 | 嘉兴中易碳素科技有限公司 | 复合型高导热相变材料的制备方法 |
CN107011872A (zh) * | 2017-05-10 | 2017-08-04 | 东南大学 | 一种基于复合相变材料的穿戴装备及其制备方法 |
CN108192467A (zh) * | 2018-01-02 | 2018-06-22 | 邹元月 | 一种相变储热涂料及其制备方法与应用 |
CN110862804A (zh) * | 2018-08-28 | 2020-03-06 | 齐鲁工业大学 | 一种具有内部热通道的相变材料微胶囊及其制备方法 |
CN109868116A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-11 | 华南理工大学 | 一种强化传热相变微胶囊及其制备方法和应用 |
CN109913178A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-06-21 | 北京服装学院 | 一种石墨烯改性相变微胶囊材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张丽: "氧化石墨烯改性密胺树脂/石蜡相变微胶囊的制备及性能", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113861942A (zh) * | 2021-09-14 | 2021-12-31 | 中北大学 | 一种有机-微胶囊相变材料及其制备方法和在电池热管理***中的应用 |
CN113861942B (zh) * | 2021-09-14 | 2024-05-03 | 中北大学 | 一种有机-微胶囊相变材料及其制备方法和在电池热管理***中的应用 |
CN116063996A (zh) * | 2023-04-03 | 2023-05-05 | 西南石油大学 | 一种适合钻井液降温用相变储热微胶囊材料及其制备方法 |
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PB01 | Publication | ||
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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