CN111499852B - 一种聚酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚酯的制备方法，在引发剂存在下，采用式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐组成的催化体系催化环状酯单体开环聚合，得到聚酯类化合物。采用本发明的方法所得到的聚酯分子量分布窄，无链转酯反应，产率高、色泽雪白、对于生物医药领域和微电子领域具有很大商业应用潜力，反应所用催化剂催化效率更高、反应更温和。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，特别涉及一种聚酯的制备方法。
背景技术
在诸多的合成高分子材料中，脂肪族聚酯以其优良的生物可降解性、生物可吸收性和生物相容性占据重要地位，成为近年的研究热点。这类聚酯因分子结构中含有易水解的酯基，容易在水和微生物的存在下逐步分解成低聚物或单体，进而被代谢成为二氧化碳和水，因此可表现出一定生物降解性和相容性，这在生物医药、组织工程等领域均有巨大应用潜力。
传统的制备聚酯的方法主要是缩聚法，这种方法通常需要较高的温度，能源消耗量大，而且得到的产品分子量较低，分子量分布宽，反应过程不可控，不利于材料的稳定性。除此之外，通过环状单体的开环聚合制备脂肪族聚酯是活性、可控的方法之一。2001年，Hedrick研究了用有机催化剂催化开环聚合的工作，在过去的十几年中，利用有机催化剂制备聚酯的研究比较广泛。有机催化剂就效率和范围而言，已经成为可以替代传统的金属催化和酶催化的全面催化剂，尤其是酸碱共催化的催化体系的运用，比如，J.Am.Chem.Soc.2001,123,3229–3238；Macromolecules 2006,39,7863-7871；J.Am.Chem.Soc.2013,135,13306-13309等等。强酸或者超强酸催化的反应总是控制性很差并且转化率较低，而碱催化容易发生回咬和转酯反应，而酸碱共催化制备的聚酯具有分子量高、分子量分布较窄的特点，不仅可以精确控制聚合产物的化学组成，而且能提高材料性能的稳定性，使材料的性质与用途更加温和，拓宽脂肪族聚酯的应用领域。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明的目的是提供一种新的聚酯的制备方法，该制备方法采用新的更加温和的催化剂，所得产物转化率高，分子量分布窄，生产成本低、适于工业生产，更加绿色环保。
为了满足生物医学领域和微电子领域对材料的要求和简单、温和、高效合成精确分子量的聚合物的要求，本发明从实际的需求中去发现问题和解决问题，提出了一种方酰胺加碱金属醇盐所形成的离子型酸碱共轭催化体系。该体系中，方酰胺是一种具有芳香性的四元环刚性骨架的有机物，既能作为氢键的供体,又能作为氢键的受体,是一类优良的氢键给受体单元，并且具有一定的酸性(结构如Ⅰ所示)。碱金属醇盐是一种相对温和的碱，是一类优良的氢键受体单元，并且具有一定的碱性。在该催化体系中，碱金属醇盐拔掉方酰胺氮氢上的一个氢，形成一种离子型酸碱共催化体系。
该催化体系具有明显的优势，催化开环聚合所得到的聚合物具有转化率高，分子量分布窄的特点。此外，体系中所用到的碱金属醇盐价格低廉可以适用于工业大规模应用。此外，碱金属醇盐拔质子后生成的醇类相对毒性较低，并且工业上可以通过简单的蒸馏除去，其游离出来的碱金属正离子，又可以和失质子后的方酰胺阴离子通过离子间作用力结合使得整个催化体系更加稳定。
实现上述目的的技术方案如下：
一种聚酯的制备方法，在引发剂存在下，采用式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐组成的催化体系催化环状酯单体开环聚合，得到聚酯类化合物：
R1和R2选自H、具有1～10个碳原子的直链或支链烷基、苯基、3-6个碳原子的环烷基、单取代或双取代苯基中相同或不同结构；此处的“相同或不同”指的是R1和R2可以是相同结构，也可以是不同的结构，两者均选自：“1～10个碳原子的直链或支链烷基、苯基、3-6个碳原子的环烷基、单取代或双取代苯基”。
所述的“单取代或双取代苯基”中的取代选自1-5个碳原子的烷氧基、1-5个碳原子的烷基、卤素基、三氟甲基中的取代基；
M+为碱金属阳离子；
R3选自具有1～10个碳原子的直链或支链烷基。
优选的，所述的R1和R2选自苯基、具有2～6个碳原子的直链或支链烷基、3-6个碳原子的环烷基、单取代或双取代苯基相同或不同结构；
所述的“单取代或双取代苯基”中的取代选自1-5个碳原子的烷氧基、1-5个碳原子的烷基、卤素基、三氟甲基中的取代基，所述的“双取代”为间位双取代；和/或
M+选自Li+，Na+，K+；和/或
R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、叔戊基。
优选的，式I所示的方酰胺衍生物选自如下结构：
；和/或
式II所示的碱金属醇盐选自甲醇锂、甲醇钾、甲醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钾或叔丁醇钠。
优选的，所述的环状酯单体选自如下结构：
其中，A、B为[—(CR4R5)—]n，n为0～10的整数，A和B相同或不同；
R4、R5选自H，具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基、卤素基中的相同或不同基团；此处的“相同或不同”指的是R4和R5可以是相同结构，也可以是不同的结构.
Z为氧或硫；
R1、R2选自H、羟基、卤素基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基中的相同或不同基团。此处的“相同或不同”指的是R1和R2可以是相同结构，也可以是不同的结构。
也即A和B的结构均为：
优选的，所述的环状酯单体选自β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、γ-氯-δ-戊内酯、大环十一内酯、氯代己内酯、乙交酯、D-丙交酯、L-丙交酯、溴代乙交酯、丁交酯、癸交酯、大环十交酯、三亚甲基碳酸酯、羟基三亚甲基碳酸酯、卤代三亚甲基碳酸酯。
也就是说，当环状酯单体为式III时，
当n＝2，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为β-丙内酯；
当n＝3，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为γ-丁内酯；
当n＝4，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为δ-戊内酯；
当n＝5，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为ε-己内酯；
当n＝10，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为大环十一内酯；
当n＝5，R4选自氯原子，R5选自H或R4选自H，R5选自氯原子，X选自O，环状单体为氯代己内酯。
当环状酯单体为式IV时，
当n＝1，A和B相同，R4、R5选自H，X选自O，环状单体为乙交酯；
当n＝1，A和B相同，R4选自甲基，R5选自H或R4选自H，R5选自甲基，X选自O，环状单体为丙交酯；
当n＝1，A和B相同，R4选自溴，R5选自H或R4选自H，R5选自溴，X选自O，环状单体为溴代乙交酯；
当n＝2，A和B相同，R4选自甲基，R5选自H或R4选自H，R5选自甲基，X选自O，环状单体为丁交酯；
当n＝8，A和B相同，R4选自甲基，R5选自H或R4选自H，R5选自甲基，X选自O，环状单体为癸交酯；
当n＝10，A和B相同，R4选自甲基，R5选自H或R4选自H，R5选自甲基，X选自O，环状单体为大环十交酯。
当环状酯单体为式V时，
其中，R1、R2为H时，环状酯单体为三亚甲基碳酸酯；
R1、R2其中一个取代基为H，另一个取代基为卤素时，环状酯单体为卤代三亚甲基碳酸酯；
R1、R2其中一个取代基为H，另一个取代基为羟基时，环状酯单体为羟基三亚甲基碳酸酯。
优选的，所述的环状酯单体选自，ε-己内酯、δ-戊内酯、乙交酯、D-丙交酯、L-丙交酯、三亚甲基碳酸酯、羟基三亚甲基碳酸酯、卤代三亚甲基碳酸酯、γ-氯-δ-戊内酯，前述环状酯单体结构如下：
优选的，所述的引发剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、乙二醇、缩乙二醇或季戊四醇。
优选的，所述的反应在有机溶剂中进行反应，所述反应溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷和甲苯。也就是说，反应可以在没有溶剂存在的情况下，仅引发剂、催化剂、环状酯单体进行反应，也可以在有机溶剂中进行反应。反应效果较好的是在有机溶剂中进行反应。
优选的，制备方法的具体步骤为：20-200℃下，环状酯单体、引发剂醇、式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐发生反应，之后加入良溶剂，之后在沉析溶剂中析出聚合物。
优选的，所述的良溶剂为二氯甲烷或甲苯或四氢呋喃或二氯乙烷或氯仿；和/或
所述的沉析溶剂为甲醇或乙醇或***或正己烷或正戊烷；和/或
所述的式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐的摩尔比为3:1～30:1；和/或
所述的碱金属醇盐与环状酯类化合物的摩尔比为1:5-1:500
优选的，所述的碱金属醇盐和环状酯类化合物的摩尔比为1:30-1:150。
有益效果
采用本发明的技术方案至少可以达到如下有益效果之一：
(1)本发明通过上述催化体系能够高效合成精确的聚内酯(聚碳酸酯、聚乳酸、聚戊内酯)，具有广泛应用型，分子量分布窄，无链转酯反应，对于生物医药领域和微电子领域具有很大商业应用潜力。
(2)本发明通过上述离子型催化体系的催化聚合反应，相比已有报道的有机催化强酸(甲基磺酸)和强碱(1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯)类，催化效率高，更具有温和的特点。
(3)本催化体系通过双功能活化机制，活化单体的同时活化引发剂或者链末端，相比已报道的单体活化机理或者链末端活化机理，具有高效的特点。
(4)此工艺可根据需求，受控的合成目标分子量的产品聚酯，分子量分布指数较窄，产品产率高，产品转化率高，无单体残留，色泽雪白。
综上所述，本发明相比现有的催化体系具有温和、高效、来源广、合成简单、种类多、范围广等明显的优势。
附图说明
结合附图来详细说明本发明的实施例，其中
图1.实施例1产物聚戊内酯的1HNMR谱图；
图2.实施例1产物聚戊内酯的体积排阻色谱图；
图3.实施例3产物聚丙交酯的1HNMR谱图；
图4.实施例3产物聚丙交酯体积排阻色谱图；
图5.实施例6产物聚丙交酯的1HNMR谱图；
图6.实施例6产物聚丙交酯在体积排阻色谱图；
图7.实施例7产物聚三亚甲基碳酸酯的1H NMR谱图；
图8.实施例7产物聚三亚甲基碳酸酯体积排阻色谱图；
图9.实施例13产物聚己内酯的1H NMR谱图；
图10.实施例13产物聚己内酯体积排阻色谱图；
图11.实施例15聚三亚甲基碳酸酯的1H NMR谱图；
图12.实施例15聚三亚甲基碳酸酯在体积排阻色谱图。
具体实施方式
通过下列实施例可以进一步说明本发明，实施例是为了说明而非限制本发明的。本领域的任何普通技术人员都能够理解这些实施例不以任何方式限制本发明，可以对其做适当的修改和数据变换而不违背本发明的实质和偏离本发明的范围。
实施例中所涉及的核磁共振氢谱采用布鲁克公司(Bruker)的BrukerAscendTM-400型核磁共振氢谱仪测定，所使用氘代试剂为氘代氯仿(CDCl3)。实施例中所涉及的聚合物分子量分布PDI和数均分子量Mn由凝胶渗透色谱(GPC)测得，所使用的检测器包括：十八角度静态激光散射仪(MALS)(型号为WyattDAWN HELEOS II)、粘度检测器(VISC)(型号为Wyatt ViscoStarViscometry II)、示差折光检测器(RI)(型号为WyattOptilab T-rEX)。此外，尺寸排阻色谱还配有恒流泵(SSI Series 1500)和高分辨率凝胶色谱柱(WatersStyragel HR2，5μm，300×7.8mm)，GPC数据由WyattAstraV 6.1.1软件分析处理。NN
下述实施例中所用的原料均购买自萨恩化学技术(上海)有限公司。
实施例中所用的方酰胺衍生物具有如下结构：
下述实施例中所说的方酰胺的序号即指的上表中的序号。
实施例1
在10mL的聚合管中，加入δ-戊内酯(0.27ml，3mmol)、方酰胺衍生物7(0.122g，0.3mmol)、叔丁醇钾(0.011g，0.1mmol)、苯甲醇(10.34μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌4小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.37g，转化率为95％，聚戊内酯的数均分子量Mn为3588g/mol，分子量分布PDI为1.08。产物的氢谱图如图1所示，产物的体积排阻色谱图如图2所示。
实施例2
在10mL的聚合管中，加入D-丙交酯(0.072g，0.5mmol)、方酰胺衍生物4(0.0894g，0.3mmol)、叔丁醇钠(0.0096g，0.1mmol)、季戊四醇(9.7μL，0.1mmol)，200℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.033g，转化率为67.1％，聚D-丙交酯的数均分子量Mn为1300g/mol，分子量分布PDI为1.16。
实施例3
在10mL的聚合管中，加入L-丙交酯(7.2g，50mmol)、方酰胺衍生物12(0.0986g，0.3mmol)、叔丁醇锂(0.008g，0.1mmol)、苯甲醇(10.0μL，0.1mmol)，130℃下条件下磁力搅拌8小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物5.6g，转化率为97％，聚L-丙交酯的数均分子量Mn为37000g/mol，分子量分布PDI为1.19。产物的氢谱图如图3所示，产物的排阻色谱图如图4所示。
实施例4
在10mL的聚合管中，加入乙交酯(0.348g，3mmol)、方酰胺衍生物3(0.0996g，3mmol)、甲醇钾(0.007g，0.1mmol)、苯丙醇(13.5μL，0.1mmol)，130℃下条件下磁力搅拌12小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量四氢呋喃溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.32g，转化率为95％，聚乙交酯的数均分子量Mn为3850g/mol，分子量分布PDI为1.18。
实施例5
在10mL的聚合管中，加入ε-己内酯(0.36mL，3mmol)、方酰胺衍生物8(0.1225g，3mmol)、甲醇钾(0.007g，0.1mmol)、苯甲醇(7.6μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.13g，转化率为59.3％，聚己内酯的数均分子量Mn为2010g/mol，分子量分布PDI为1.23。
实施例6
在10mL的聚合管中，加入L-丙交酯(1.728g，12mmol)、方酰胺衍生物5(0.0936g，0.3mmol)、甲醇锂(0.0038，0.1mmol)、苯甲醇(10.0μL，0.1mmol)，150℃下条件下磁力搅拌4小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量四氢呋喃溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物1.7g，转化率为95.1％，聚L-丙交酯的数均分子量Mn为16900g/mol，分子量分布PDI为1.21。产物的氢谱图如图5所示，产物的排阻色谱图如图6所示。
实施例7
在10mL的聚合管中，加入三亚甲基碳酸酯(0.306g，3mmol)、方酰胺衍生物7(0.122g，0.3mmol)、叔丁醇钾(0.011g，0.1mmol)、苯甲醇(10.34μL，0.1mmol)，20℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量三氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.25g，转化率为98.5％，聚三亚甲基碳酸酯的数均分子量Mn为3600g/mol，分子量分布PDI为1.09。产物的氢谱图如图7所示，产物的排阻色谱图如图8所示。
实施例8
在10mL的聚合管中，加入羟基三亚甲基碳酸酯(0.714g，6mmol)、方酰胺衍生物4(0.0894g，0.3mmol)、叔丁醇钠(0.0096g，0.1mmol)、异丙醇(7.6μL，0.1mmol)，60℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量三氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.66g，转化率为96.3％，聚羟基三亚甲基碳酸酯的数均分子量Mn为6350g/mol，分子量分布PDI为1.08。
实施例9
在10mL的聚合管中，加入氯代三亚甲基碳酸酯(0.825g，6mmol)、方酰胺衍生物12(0.0986g，0.3mmol)、叔丁醇锂(0.008g，0.1mmol)、正丁醇(9.1μL，0.1mmol)，60℃下条件下磁力搅拌2小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量三氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.55g，转化率为92.8％，聚氯代三亚甲基碳酸酯的数均分子量Mn为6800g/mol，分子量分布PDI为1.13。
实施例10
在10mL的聚合管中，加入δ-戊内酯(1.65mL，6mmol)、方酰胺衍生物3(0.0996g，3mmol)、甲醇钾(0.007g，0.1mmol)、苯甲醇(10.0μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌12小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物1.4g，转化率为94.2％，聚戊内酯的数均分子量Mn为5890g/mol，分子量分布PDI为1.11。
实施例11
在10mL的聚合管中，加入γ-氯-δ-戊内酯(5.50mL，29mmol)、方酰胺衍生物11(0.12g，0.3mmol)、甲醇钠(0.0054g，0.1mmol)、异丙醇(7.6μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物5.3g，转化率为87.2％，所得聚合物数均分子量Mn为26100g/mol，分子量分布PDI为1.22。
实施例12
在10mL的聚合管中，加入ε-己内酯(0.36mL，3mmol)、方酰胺衍生物5(0.0936g，0.3mmol)、甲醇锂(0.0038，0.1mmol)、苯甲醇(10.0μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.23g，转化率为97.3％，聚己内酯的数均分子量Mn为3500g/mol，分子量分布PDI为1.08。
实施例13
在10mL的聚合管中，加入ε-己内酯(0.36mL，3mmol)、方酰胺衍生物7(0.122g，0.3mmol)、叔丁醇钾(0.011g，0.1mmol)、苯甲醇(7.6μL，0.1mmol)，20℃下条件下在四氢呋喃中磁力搅拌24小时，停止反应，把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.22g，转化率为93.3％，聚己内酯的数均分子量Mn为3460g/mol，分子量分布PDI为1.13。产物的氢谱图如图9所示，产物的排阻色谱图如图10所示。
实施例14
在10mL的聚合管中，加入δ-戊内酯(1.65mL，6mmol)、方酰胺衍生物4(0.0894g，0.3mmol)、叔丁醇钠(0.0096g，0.1mmol)、异丙醇(10.0μL，0.1mmol)，25℃下条件下在二氯甲烷中磁力搅拌24小时，停止反应，把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.12g，转化率为91.1％，聚戊内酯的数均分子量Mn为2990g/mol，分子量分布PDI为1.15。
实施例15
在10mL的聚合管中，加入三亚甲基碳酸酯(0.306g，3mmol)、方酰胺衍生物12(0.0986g，0.3mmol)、叔丁醇锂(0.008g，0.1mmol)、苯丙醇(13.6μL，0.1mmol)，40℃下条件下在甲苯里磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量三氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.24g，转化率为98.1％，聚三亚甲基碳酸酯的数均分子量Mn为2950g/mol，分子量分布PDI为1.09。产物的氢谱图如图11所示，产物的排阻色谱图如图12所示。
实施例16
在10mL的聚合管中，加入ε-己内酯(0.36mL，3mmol)、方酰胺衍生物3(0.0996g，3mmol)、甲醇钾(0.007g，0.1mmol)、苯甲醇(7.6μL，0.1mmol)，90℃下条件下磁力搅拌24小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量二氯甲烷溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷乙醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.13g，转化率为59.3％，聚己内酯的数均分子量Mn为2010g/mol，分子量分布PDI为1.23。
实施例17
在10mL的聚合管中，加入L-丙交酯(1.728g，12mmol)、方酰胺衍生物9(0.1098g，0.3mmol)、甲醇钠(0.0054g，0.1mmol)苯甲醇(7.6μL，0.1mmol),150℃下条件下磁力搅拌4小时，停止反应，向所得混合物中滴加少量四氢呋喃溶解，再把所得溶液缓慢滴入冷甲醇，有白色聚合物析出，经离心、真空干燥得到色泽雪白的产物0.8g，转化率为45.1％，聚L-丙交酯的数均分子量Mn为7800g/mol，分子量分布PDI为1.18。
如以上实施例的排阻色谱所示，SEC曲线呈对称的平滑狭窄单峰，说明聚合物的分子量分布较窄，聚合物链长较为统一且分子量可控，且无明显副反应发生，开环聚合反应以“活性–可控”的方式进行。
Claims (10)
1.一种聚酯的制备方法，其特征在于，在引发剂存在下，采用式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐组成的催化体系催化环状酯单体开环聚合，得到聚酯类化合物：
所述的R1和R2选自H、具有1～10个碳原子的直链或支链烷基、苯基、单取代或双取代苯基、3-6个碳原子的环烷基相同或不同结构；
所述的“单取代或双取代苯基”中的取代选自1-5个碳原子的烷氧基、1-5个碳原子的烷基、卤素基、三氟甲基中的取代基；
所述的M+为碱金属阳离子；
所述的R3选自具有1～10个碳原子的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的R1和R2选自苯基、具有2～6个碳原子的直链或支链烷基、3-6个碳原子的环烷基、单取代或双取代苯基相同或不同结构；
所述的“单取代或双取代苯基”中的取代选自1-5个碳原子的烷氧基、1-5个碳原子的烷基、卤素基、三氟甲基中的取代基，所述的“双取代”为间位双取代；和/或
所述的M+选自Li+，Na+，K+；和/或
所述的R3选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、叔戊基。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式I所示的方酰胺衍生物选自如下结构：
和/或
式II所示的碱金属醇盐选自甲醇锂、甲醇钾、甲醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钾或叔丁醇钠。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的环状酯单体选自如下结构：
其中，A、B为[—(CR4R5)—]n，n为0～10的整数，A和B相同或不同；
R4、R5选自H，具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基、卤素基中的相同或不同基团；
Z为氧或硫；
R1、R2选自H、羟基、卤素基、具有1～5个碳原子并被卤原子或羟基取代的烷基中的相同或不同基团。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的环状酯单体选自β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、γ-氯-δ-戊内酯、大环十一内酯、氯代己内酯、乙交酯、D-丙交酯、L-丙交酯、溴代乙交酯、丁交酯、癸交酯、大环十交酯、三亚甲基碳酸酯、羟基三亚甲基碳酸酯、卤代三亚甲基碳酸酯。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的引发剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、乙二醇、缩乙二醇或季戊四醇。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的反应在有机溶剂中进行反应，所述有机溶剂选自四氢呋喃、二氯甲烷或甲苯。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，制备方法的具体步骤为：20-200℃下，环状酯单体、引发剂醇、式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐发生反应，之后加入良溶剂，之后在沉析溶剂中析出聚合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述的良溶剂为二氯甲烷或甲苯或四氢呋喃或二氯乙烷或氯仿；和/或
所述的沉析溶剂为甲醇或乙醇或***或正己烷或正戊烷；和/或
所述的式I所示的方酰胺衍生物和式II所示的碱金属醇盐的摩尔比为3:1～30:1；和/或
所述的式I所示的碱金属醇盐与环状酯类化合物的摩尔比为1:5-1:500。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的式I所示的碱金属醇盐与环状酯类化合物的摩尔比为1:30-1:150。
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