CN111432888A - 双聚合物组分毛发着色组合物 - Google Patents

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Abstract

本公开总的涉及用于着色哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维的双组分毛发着色组合物,该组合物包含组合物A并包含组合物B,组合物A包含阳离子聚合物、颜料微粒和水性介质,组合物B包含阴离子聚合物、水性介质和任选的交联剂。任选地或替代地,组合物B可含有颜料颗粒。阳离子和阴离子聚合物至少部分可溶于介质中并且颜料微粒分散在其中。该毛发着色组合物在施用到角蛋白纤维如毛发时形成双层涂层并在显色(固化)后具有基本上永久的颜料持久性;施用时极少改变角蛋白纤维;并且基本上消除显色时间。本文还描述了使用这样的组合物的方法。

Description

双聚合物组分毛发着色组合物
优先权
本申请要求以下专利申请的优先权:2017年10月6日提交的EP专利申请序列号EP17195273;2018年5月3日提交的EP专利申请序列号EP 18170717;以及美国临时专利申请:2018年4月3日提交的SN 62/652231、2018年4月3日提交的SN 62/652256、2018年7月6日提交的SN 62/694781、2018年7月6日提交的SN 62/694816、2018年7月6日提交的SN 62/694734、2018年7月6日提交的SN 62/694808、2018年7月10日提交的SN 61/696,301和2018年10月1日提交的SN 62/739672。
背景技术
对哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维及其表面的处理是本领域熟知的。特别值得一提的是通过如下方式改变毛发的颜色外观或提供其他有色或反射性质的处理:对毛发进行表面处理;让染料分子溶解(吸收)到角蛋白纤维中或附着到纤维表面(所谓的直接染料);和/或让染料前体溶解到角蛋白纤维中,然后使这些染料前体在毛发内反应形成染料物质(所谓的氧化性染色)。表面着色处理剂和许多可溶性染料可随后被洗掉。或者,可使颜料粘附到毛发表面以改变感知到的颜色。
本领域中已知的基于氧化的技术的一个缺点在于,施用基于染料的着色材料的方法涉及到会刺激头皮的组合物,例如,此类组合物可能含有氨(通常为氢氧化铵)或单乙醇胺与过氧化氢的组合。这会使得毛发着色缺乏愉悦体验或所谓的健康体验。此类着色组合物还会改变毛发结构自身,从而导致毛发表面的氧化以及构造毛发结构的角蛋白蛋白质的部分降解。反复着色后,毛发结构的这些变化会变得更明显。用这种组合物着色时获得的颜色将难以预测,即使是经验丰富的使用者也仍然可能对获得的结果感到惊讶。已知技术的又一个缺点在于,一旦颜色到了毛发上,则基于染料的着色材料将难以去除和/或无法完全去除。基于颜料的着色方法的一个缺点在于颜料或有色材料对角蛋白纤维低的粘附牢度。这导致基于颜料的颜色在单次洗发后即被有效地去除。基于染料和颜料的方法两者的另一个缺点在于,毛发着色材料的施用常常会产生不均匀的结果,因为(1)毛发着色材料对毛发表面或在毛发内的粘附和/或渗透会随毛发类型而异,例如由于因接近头皮和/或使用者的年龄所致的孔隙率的改变、表面组成的改变;(2)即使当材料粘附或渗透进毛发中时,下面的毛发着色的差异(包括褐黑素和真黑素的存在)也可能产生不同的颜色结果,即便在具有不同自然特性的毛发类型/发色上施用相同颜色的颜料或染料。因此,需要一种组合物和方法,其不仅使毛发着色体验成为美感/健康体验,而且就其他方面而言还解决已知技术的前述缺点。
需要一种以更可再现且更可靠的方式与使用者的初始发色和毛发状况无关地实现预定的目标颜色的方法。此方法应优选涉及使用对毛发和对头皮侵蚀性较小的组合物。此方法还应优选涉及低气味组合物的使用。
根据本发明的处理毛发的方法可达成这些需要中的至少一些,其中向毛发上施用包含至少一种颜料的组合物以赋予毛发以不同于初始颜色的中间颜色,并随后向毛发上施用第二组合物以实现期望的特性,包括但不限于延长着色的持续时间而不掉色或者改善强度。
发明内容
根据本发明的方面,双组分毛发着色组合物、方法和经涂覆毛发实施方案提供了发束的表面着色,该着色可以是基本均匀到显著变化的,可赋予发束柔和、明亮、有光泽或反射性的外观。这些方面在用洗发剂或皂进行的一系列洗涤期间提供色牢度,但是在使用适宜的制剂时可容易地去除而留下毛发的自然色调。这些方面将显著减少和/或避免可能导致角蛋白蛋白质分子间键断裂的毛发处理。
本发明的一个涉及具有任选的原位组分的毛发着色组合物的方面提供了包括双步骤和双组分以及对发束的表面双层着色的实施方案。双步骤涉及包含至少阳离子聚合物的组合物A的第一施用和包含至少阴离子聚合物的组合物B的第二施用。组合物A和/或组合物B将含有颜料微粒。优选地,双组分毛发着色组合物的第一组分为组合物A,其包含任选地包覆有粘附材料的颜料颗粒、阳离子聚合物和任选地还含有醇的水性介质。双组分毛发着色组合物的优选的第二组分为组合物B,其包含溶解或分散在水性介质中的阴离子聚合物如羧酸聚合物。组分组合物被依次施用到毛发并任选且优选地在每次施用后干燥。组分组合物优选可溶于水性介质中。介质可以是水或者水与极性、质子或非质子有机溶剂的混合物。组合物A和/或组合物B的颜料微粒可包含不规则形状的至少一种颜料颜色并具有至少一个小于一微米的维度。组合物B还可任选地包含交联剂,其将与阴离子聚合物如羧酸聚合物或共聚物在毛发上原位结合以提供部分交联的聚合物膜。
根据第二个方面,毛发着色组合物包含第一组合物A和第二组合物B,第一组合物A包含阳离子聚合物和水性介质,第二组合物B包含阴离子聚合物和水性介质。根据本文所述的优选实施方案,组合物A可含有颜料颗粒。或者,根据本文所述的实施方案,组合物B可含有颜料颗粒。组合物A和组合物B都含有颜料颗粒也是可能的。组合物A和组合物B中所含的颜料颗粒可相同或可不同。
优选地,组合物A的阳离子聚合物可以质子化形式配制或可被季铵化。优选地,组合物B的阴离子聚合物可以相应的盐如铵盐配制。组合物A的阳离子聚合物和组合物B的阴离子聚合物可至少一定程度地溶解于水中。
组合物A的阳离子聚合物的实施方案可包含聚合胺。聚胺可包括含有侧挂胺基团和/或在聚合物链内含有胺基团的有机或有机硅聚合物。聚合物可以是线形或支化的。胺基团与聚合物链长的比率可由胺值确定。以占每个链原子的摩尔%计,氮数可在低至1-5摩尔%到高至50摩尔%的范围内。在此上下文中,可能的最大氮数为50摩尔%。例如,对于每个乙烯基单体的两个碳,聚乙烯胺将具有一个氮,使得氮数的摩尔百分数将为50%。优选地,胺值的摩尔百分数可在约10摩尔%至约50摩尔%、更优选地约15摩尔%至约50摩尔%、最优选地约25至50摩尔%的范围内。阳离子聚合物的实例包括但不限于聚乙烯亚胺、聚氨基有机硅、聚烯丙基胺盐酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯胺、其共聚物、其混合物和其嵌段共聚物以及其质子化和季铵化形式。阳离子聚合物可具有约0.5kDa、优选地0.5kDa至5000kDa、更优选地2kDa至1000kDa、甚至更优选地10kDa至200kDa、最优选地25kDa至70kDa的范围内的重均分子量。
组合物B的阴离子聚合物或共聚物的实施方案可包含呈如均聚物、共聚物或三元共聚物形式的烯属酸如烯属羧酸聚合物或烯属羧酸酯,所有这些均具有侧挂羟酸部分和/或羧酸酯部分。羧酸聚合物可包括乙烯基聚合物、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氨酯、聚丙烯腈、聚(甲基)丙烯酸酯,所有均具有至少多个侧挂羧基基团。羧酸聚合物的均聚物、共聚物和/或三元共聚物可具有约0.01至约700、约3至约500、更优选地约3至约200、尤其更优选地约25至175、最优选地约40至约200的范围内的酸值,其中有利的上界为至高约170。除羧酸单体外,共聚物和三元共聚物还可包含中性烯属单体。羧酸聚合物或共聚物组分的实施方案可用碱中和以提供羧酸聚合物在介质中增强的溶解度。均聚物、共聚物和/或三元共聚物可具有在约500Da至约1MDa、优选地约500Da至约500kDa、更优选地约1kDa至约200kDa、最优选地约1kDa至约200kDa的范围内的重均分子量。
交联剂组分的实施方案可包含具有至少双官能团的官能有机化合物。交联剂设计为与羧酸聚合物或共聚物的羧酸基团形成酯、酰胺、脲、氨基甲酸酯或稳定的络合物。示例性的交联剂包括多元醇、聚胺、聚碳二亚胺、聚异氰酸酯、戊二醛和多价络合金属盐。交联剂可具有两个、三个、四个或更多个将与羧酸基团化合的基团。
本文所述的毛发着色制剂上使用的颜料微粒的实施方案可包括将赋予毛发颜色、具有给定D50[体积]的有机颜料微粒和用于向着色的毛发提供光散射性质、具有大于有机颜料微粒的D50[体积]值的D50[体积]的颜料微粒。实施方案包括D50[体积]为约0.06微米至约0.18微米、优选地约0.08微米至约0.15微米的有机颜料微粒和D50[体积]为约0.15微米至约0.3微米、优选地约0.16微米至约0.25微米的光散射颜料微粒的混合物。
本发明的涉及合并毛发着色组合物与发束的方法的方面包括:向毛发施用组合物A并至少部分地干燥毛发上的组合物A使得其不可通过擦拭去除,并随后向毛发施用组合物B和干燥毛发上的双层组合物。如果组合物B中包含原位交联剂,则干燥步骤还可包括用热干燥以促进交联反应。在进行到下一步之前,所述多个干燥步骤基本上至实质上从组合物去除和/或消除介质。发束上所得的涂层实施方案包括阳离子聚合物和颜料的第一层与任选地至少部分交联的阴离子聚合物的第二层的双层涂层。涂层实施方案具有约50nm至3微米、优选地150nm至5微米的厚度。颜料微粒在某种程度上至基本上均匀地分布在涂层的第一层中。尽管不是本发明的限制,但它们在毛发上合并后,据信阳离子聚合物和阴离子聚合物可相互作用形成静电结合的互聚物材料,该互聚物材料可视为络合盐。因为发束被认为带负电荷,所以还据信在阳离子聚合物与发束之间发生此相同的相互作用。
除了组合物A和B的上述组分外,毛发着色组合物的这些组合物组分可任选地还在此混合物中含有另外的组分。这些另外的组分包括但不限于以下中的一种或多种:分散剂、颜料微粒的表面处理剂、增塑剂、调理剂、悬浮剂、增稠剂、助剂、保湿剂、表面活性剂、脂肪物质、蜡、脂肪酰胺以及颜色不同于颜料微粒的颜色的可溶性有机染料。毛发着色组合物因此可含有将增加组合物的总固体含量的多种组分。通常,对于向人毛发的施用,毛发着色组合物可具有相对于组合物的总重量在约1重量%至约40重量%、优选地约2重量%至约30重量%、更优选地约4重量%至约20重量%的范围内的总固体含量。
本发明的涉及涂层在发束上的牢度的方面包括涂层在某种程度上至基本上抵抗因毛发的常规清洁而溶解的能力。毛发的常规清洁可能涉及用皂和水洗涤、用洗发水的水性稀释液洗涤和用水洗涤。
本发明的涉及发束上涂层的去除的方面包括施用设计以去除涂层的触发剂制剂的介质。本发明的触发剂制剂实施方案包含具有碱的介质。碱的实施方案包括提供比含有阴离子表面活性剂的皂或洗发剂的稀水性混合物强的碱性介质的有机和无机化合物。包括如下的水性溶液或混合物:氨;在每个烷基基团中具有一至四个碳的三烷基胺;在每个二烷基基团中具有一至四个碳并在烷基基团中具有二至四个碳的二烷基氨基烷基醇;链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺;碱金属或碱土金属的碳酸氢盐或碳酸盐;乙醛氨三聚体;碱金属或碱土金属氢氧化物和/或与上述三烷基胺的碱土金属卤化物络合物。
本发明的另一个方面涉及向角蛋白组织如眉毛、睫毛、指甲和皮肤以及向头皮上的毛发施用毛发着色组合物。对于此类向角蛋白组织的施用,毛发着色组合物变为颜色组合物。可在针对头皮上的毛发描述的参数内适当调整组合物参数的情况下将颜色组合物施用到眉毛和眼睫毛的毛发上。通常,可使用与用于头皮上的毛发的毛发着色组合物相似或相同的参数用颜色组合物处理眉毛毛发。睫毛的毛发通常可用用于眉毛的颜色组合物类似地处理并可调节粘度以提供在某种程度上更粘稠的用于施用到眼睫毛的颜色组合物。对于指甲和皮肤,颜色组合物的参数可与毛发着色组合物的参数相似并可调节粘度以提供不易滴落或以其他方式流出施用颜色组合物的指甲或皮肤表面的实施方案。用于指甲和皮肤的颜色组合物将原位交联以在角蛋白指甲和皮肤基底上提供耐久的涂层或覆盖物。
定义
除非另有定义,否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解的相同的含义。
如说明书和附随的权利要求书中所用,单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指代,上下文另有明确指出除外。
在本申请的上下文中,术语“可以”表示“被允许”或“能够”,并且是术语“可能”的同义词。如本文所用,术语“可以”并不意味着可能性或机会。
术语“薄片因子”指的是(组合物中活性薄片的重量百分数)/(以微米为单位的薄片厚度)。
本申请的上下文中的术语“和/或”指的是一个或另一个或二者。例如,A和/或B的水性溶液指的是单独的A的水性溶液、单独的B的水性溶液和A与B的组合的水性溶液。
本文中术语(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸和甲基丙烯酸二者及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。包围前缀“甲基”的括号意味着术语(甲基)丙烯酸涵盖甲基丙烯酸和丙烯酸单体二者。当与聚合物一起使用时,该术语具有相同的含义。在没有括号的情况下,术语“甲基丙烯酸(methacryl)”仅指甲基丙烯酸和酯而不包括丙烯酸和酯。后缀“酸酯”意味着术语(甲基)丙烯酸酯是由一元醇或二醇与甲基丙烯酸或丙烯酸化合形成的酯。
根据本发明使用的酸值或酸数指的是中和一克所研究的物质所需的氢氧化钾(56g/摩尔)的质量,单位为毫克。公式为X mg KOH=AV,其中X mg为中和1克试验物质所需的KOH的量。因为计算总是基于1克试验物质,如果假设试验物质含一摩尔酸每摩尔试验物质,则这1克中试验物质的摩尔数会随着分子量的增大而减小。因此,对于这种酸性材料,随着其分子量增大,AV将减小。例如,苯甲酸(mw为122)的AV(1g/122g每摩尔×56g每摩尔×1000mg/g)为459,而萘甲酸(mw为178)的AV(56/178×1000mg/g)为315。对于酸性聚合物,酸值通常不提供其分子量,因为聚合物通常由非酸的单元组成。然而,如果酸性聚合物仅由酸单体组成,则可进行分子量计算。例如,丙烯酸的酸数(丙烯酸的mw为72g/mol)如下计算:(1g/72g mol-1X 56g mol-1)=0.778gm KOH。以毫克为单位,此数为778mg,这提供778的酸数。对于丙烯酸的二聚体,此酸数减半(1g/144 X 56g m-1)=389。此示范表明,聚丙烯酸的酸值(AV)随着聚丙烯酸的重均分子量增大而减小。在聚丙烯酸的酸数为97.2的情况下,表观mw为56/0.0972或576g/摩尔。这将提供8个丙烯酸单体每摩尔的低聚物。
根据本发明使用的聚合物或低聚物的分子量可由重均分子量量度,并且根据本发明使用的聚合物或低聚物的不同分子量的分子的分布由其多分散性指数确定。分子量以道尔顿(Da)、千道尔顿(kDa)和兆道尔顿表示,兆道尔顿为百万道尔顿或(MDa)。首字母缩略词Mw代表重均分子量,Mn为给定聚合物的数均分子量。多分散性是无单位数,表示聚合物分子量分布的广度并定义为Mw/Mn。
术语“约”应理解为指所记述的一个数、多个数或数的范围的±10%。
术语“约0重量%”应理解为指不存在指出为零(0)的物质、化合物或材料,直至存在可忽略但可检测的量,假定此可检测性可以百万分率确定。
术语“氢键”应理解为指含有羟基基团或为极性基团的一部分的氢的化合物或基团,如但不限于胺、羧酸、氨基甲酸酯基团、脲基团以及其他类似的基团,并且它们可通过正负偶极或离子基团之间的静电或离子相互作用形成分子间相互作用。
另外,当根据马库什组(Markush groups)描述本发明的特征或方面时,本领域技术人员应认识到本发明也由此以马库什组中的任何个别成员或成员的亚组描述。例如,如果将X描述为选自甲基、乙基或丙基,则充分描述了X为甲基的权利要求及X为甲基和乙基的权利要求。此外,当根据马库什组(Markush groups)描述本发明的特征或方面时,本领域技术人员应认识到本发明也由此以马库什组中个别成员的任何组合或成员的亚组描述。因此,例如,如果X被描述为选自溴、氯和碘并且Y被描述为选自甲基、乙基和丙基,则充分描述了X为溴并且Y为甲基的权利要求。
如果必须是整数的变量的值例如烷基基团中的碳原子数或环上的取代基数被描述为一个范围,例如0-4,其意思是该值可以是0到4之间包括端点在内的任何整数,即0、1、2、3或4。类似地,以范围格式表示的值应以灵活的方式理解为不仅包括明确记述为范围的极限的数值而且包括涵盖在此范围内的所有个别数值或子范围,就好像每一个数值和子范围都被明确记述一样。例如,“约0.1%至约5%”或“约0.1%至5%”的范围应理解为不仅包括约0.1%至约5%,而且包括所示范围内的个别值(例如,1%、2%、3%和4%)以及子范围(例如,0.1%至0.5%、1.1%至2.2%、3.3%至4.4%)。
毛发和发束指的是天然或合成角蛋白纤维。毛发、发束和角蛋白纤维在本文档中互换使用。天然角蛋白纤维包括来自哺乳动物和/或在哺乳动物上的那些,哺乳动物包括人、灵长类动物、反刍动物、骆驼科动物、马科动物、啮齿动物和美洲水鼬属(neovison),包括但不限于奶牛、绵羊、鹿、山羊、水牛、美洲驼、羊驼、骆驼、大羊驼、小羊驼、马、羚羊、驼鹿、麋鹿、大鼠、小鼠、海狸、兔子、貂、猴、猿和类似物种。合成角蛋白纤维包括聚酰胺、聚丙烯酸和聚酯纤维,尤其是用于人造毛发植入的聚酰胺纤维。
均聚物、共聚物和三元共聚物指的是具有碳-碳主链和有着各种类别基团的侧链的聚合物。均聚物可具有羧酸或胺基团及任选地一些羧酸或胺衍生基团的侧链。均聚物可基于单一的单体单元结构如丙烯酸或戊二烯酸或戊-3-烯酸或异戊二烯酸或乙烯基胺或氮丙啶或烯丙基胺,或者可以是若干单体单元结构,其中每个单元含有至少羧酸侧链或胺侧链。共聚物和三元共聚物具有如上文针对均聚物所述的羧酸或胺的侧链,并还具有酯、酰胺的侧链及侧链如烷基基团或芳族基团或非衍生自羧酸基团或胺基团的类似基团。共聚物可含有两种不同的单体单元并可含有一种或两种另外的不同单体单元。三元共聚物可含有至少三种不同的单体单元并可含有多种不同的单体单元。
如本文所用,术语“抗转移性”通常是指组合物表现出的不易因与另一材料如例如服装或皮肤接触而被去除的品质。可通过本领域已知的任何评价抗转移性的方法来评价抗转移性。例如,组合物的抗转移性可由在向毛发施用组合物后过一定量的时间后从穿用者转移到任何其他基底的产品的量来评价。然后可评价并比较转移到基底的组合物的量。例如,如果大部分产品留在穿用者的毛发上,则组合物可能是抗转移的。优选的是,很少或没有组合物从毛发转移到基底。
测试方法定义为可使用以下方法评估组合物从毛发的转移。根据所描述的测试方法着色发缕。使用白棉布来测试组合物转移。将15mm乘75mm的布对折以形成尺寸为15mm乘37.5mm的两侧。在两侧之间***着色的发缕并平铺到表面上使得发缕胶合在一起的顶部刚刚从棉布对折的两侧伸出。在棉布的顶表面上方均匀施加0.1Kg的砝码。然后用一定时间将发缕拉过棉布直至1到3秒后完全从棉布拉出。去除砝码,并打开棉布以露出内表面。然后可对样品进行视觉评估,以0至5对其颜色转移打分,其中0为无转移,5为极高的转移。也可使用该方法来比较不同的原型并提供更好或更差性能的比较评估。
如本文所用,术语“施用时极少改变角蛋白纤维”通常指的是在去除着色组合物后毛发纤维返回到基本上未改变的状态。可例如使用稍后将描述的ATR FT-IR评估氧化损伤,或通过本领域技术人员已知的拉伸测试方法使用例如设备如Dia-StronTM设计和销售的那些评估毛发强度来评估毛发的状态。
如本文所用,术语“色牢度”指的是在通过多周期冲洗研究处理着色毛发纤维后着色毛发纤维的颜色改变不到50%、不到40%、不到30%、不到20%、不到10%时的实质性颜色持久性或色牢度。在下文标题为“去除颜色涂层”的部分中描述了一种测定色牢度的方案。
如本文所用,术语“固化”指的是通过应用设计为去除介质或以其他方式分离介质与毛发着色组合物的其他组分的措施,将毛发着色组合物转化为固体涂层以留下含组合物的其他组分的双层涂层的固体涂层。
“已交联”、“可交联”和“交联中”分别指(i)在分子之间形成了键以提供链支化和/或链延长;(ii)在分子之间形成键以提供链支化和/或链延长的潜力,和(iii)涉及目标反应的当前作用。第一个术语“已交联”指的是当前或目前状态的分子是已经交联的。第二个术语“可交联”指的是当前或目前状态的分子尚未交联但具有在未来的时间变得交联的能力。第三个术语指的是目前在两个基团之间发生形成交联键的反应。另外,已交联和可交联也指正负基团或偶极基团之间使得不形成共价键但存在强烈的原子间吸引的静电相互作用。
“原位”是一种拉丁表述,指的是在其原始位置。在本发明的上下文中,其指的是在毛发上发生的活动如交联。
如本文所用,“羧酸聚合物”包括具有至少一些侧挂羧酸基团的任何和所有烯属聚合物,包括烯属羧酸的均聚物、共聚物和三元共聚物,烯属羧酸如(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、戊烯酸、戊二烯酸、异戊二烯酸、前述烯属酸的烯属羧酸酯的部分水解的聚丙烯腈均聚物、共聚物和三元共聚物,所述聚合物任选地还可包含非羧酸单体的单体单元。相应的羧酸酯聚合物为羧酸聚合物的酯化形式。
如本文所用,“胺聚合物”包括具有至少一些侧挂胺基团的任何和所有烯属聚合物和有机硅聚合物以及在链中具有氮原子的烯属和有机硅聚合物。包括单独的和/或与其他烯属和/或有机硅部分一起的这种胺排列的均聚物、共聚物和三元共聚物。
具体实施方式
本发明总的涉及通过限制特别是在反复的染色事件之后对纤维内角蛋白蛋白质的损伤来解决处理哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维的已知技术的缺点;促进按需定量或基本上定量地去除颜色;限制着色措施快速或不一致的洗掉;在施用已知的组合物(例如,在升高的pH下含过氧化氢与氨或单乙醇胺)时限制头皮的刺激;和缩短处理过程和后处理过程中的至少之一,包括干燥时间。扼要地说,本发明涉及用于以使得可施加颜色并保留在毛发上直至需要去除颜色的方式处理哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维的组合物。这使得处理过程成为一种健康体验。还希望结果是可预测的,从而使使用者能够实现他们的目标发色结果。
本发明的组合物、方法和涂层方面涉及双组分毛发着色组合物的实施方案,其适于在发束的表面上提供有色涂层实施方案。有色涂层实施方案具有“色牢度”,这使得它们能够在用含有皂和/或洗发剂的稀释水性介质进行至少一系列洗涤后仍以某种程度上至基本上或实质上原始的组成保留在角蛋白纤维(毛发)上。然而,通过利用根据本发明的触发制剂,可从毛发去除涂层实施方案而留下处于其基本上至实质上自然的状态的毛发,然后再向毛发施用毛发着色组合物。在施用于发束后毛发着色组合物实施方案对角蛋白纤维的改变将极小,并且施用方法的实施方案可在短时间内完成。
根据本发明的毛发着色组合物的实施方案包含可依次施用于毛发的双组分组合物。双组分中的第一组分包含组合物A,其包含颜料颗粒、阳离子聚合物和这些成分至少分散于其中的介质。阳离子聚合物可分散或溶解在介质中和/或可布置为壳或作为与颜料缔合的材料。第二双组分组合物包含溶解或分散在水性介质中的阴离子聚合物。阴离子聚合物的实施方案包括羧酸均聚物、共聚物或三元共聚物。
根据本发明的毛发着色组合物的另外的替代实施方案包含可依次施用于毛发的双组分组合物。双组分中的第一组分包含组合物A,其包含阳离子聚合物和这些成分至少分散于其中的介质。阳离子聚合物可分散或溶解在介质中和/或可布置为壳或作为与颜料缔合的材料。第二双组分组合物包含颜料颗粒、溶解或分散在水性介质中的阴离子聚合物。阴离子聚合物的实施方案包括羧酸均聚物、共聚物或三元共聚物。
根据本发明的施用方法的实施方案包括向毛发依次施用毛发着色组合物的双组分:组合物A和组合物B。在施用每个组分后,通过气流蒸发和/或高温蒸发和/或真空蒸发和/或它们的任何组合基本上至实质上去除所施用组分的介质。根据本发明的去除方法的实施方案包括施用触发制剂,所述触发制剂包含强于水性皂介质或洗发剂的水性稀释物的碱性组合物。
双组分毛发着色组合物
A.步骤A:施用组合物A
根据本发明的方法可包括在毛发的至少一部分上、优选地在整个毛发上提供一种或多种阳离子聚合物作为包含或不包含颜料的组合物A的步骤。无颜料颗粒的组合物A的预处理添加可增强毛发与颜料之间的粘附,因为位于毛发上的聚合物亚层可充当毛发与颜料之间的“胶水”。无论是施加预处理还是将阳离子聚合物与颜料和介质组合并作为第一组分施用到毛发,出于以下原因,阳离子聚合物都可增强颜料与毛发纤维之间的粘附。毛发自然带负电荷。因此,经涂布毛发带正电荷的最终壳层可容易地附连到毛发的表面。
预处理可在施用完整组合物A之前进行。预处理可在施用完整组合物A(下文称为完整步骤A)之前即刻、或完整步骤A)之前至少1小时、或完整步骤A)之前至少24小时、或完整步骤A)之前至少10天、或完整步骤A)之前至少一个月时进行。
组合物A:颜料和阳离子聚合物
如上所述,组合物A的阳离子聚合物和颜料可被单独分散在组合物A的介质中和/或阳离子聚合物可至少部分地与颜料颗粒缔合。缔合可呈至少部分地在颜料颗粒表面上的包覆层或者可以是核壳布置。颜料颗粒的形式、样式、颜色和布置将在下文的颜料颗粒部分中描述。
组合物A:阳离子聚合物
阳离子聚合物可由一种或多种阳离子聚合物制成。阳离子聚合物可包含一个或多个氨基官能团每条聚合物链,其中氨基官能团选自伯、仲、叔、季氨基官能团以及其混合物,优选地选自仲、叔、季氨基官能团以及其混合物,更优选地选自季氨基官能团。
阳离子聚合物可选自聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺盐酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯胺、其共聚物及其混合物。阳离子聚合物可优选地选自聚乙烯亚胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、其共聚物及其混合物。
共聚物可以是无规或嵌段共聚物。
阳离子聚合物可以是线形或支化的和/或可以是无规或嵌段共聚物。
阳离子聚合物可选自:
a)下式的线形聚乙烯亚胺:
Figure BDA0002526317940000111
其中n为表示聚合度的整数,其中n在50至20,000、或者100至3,500的范围内;
b)下式的由伯、仲和叔胺基团组成的支化聚乙烯亚胺:
Figure BDA0002526317940000112
其中n为表示聚合度的整数,其中n在5至4,000、或者50至500的范围内;
c)下式的聚烯丙基胺盐酸盐:
Figure BDA0002526317940000113
其中n为表示聚合度的整数,其中n在50至20,000、或者150至2000的范围内;
d)下式的聚二烯丙基二甲基氯化铵:
Figure BDA0002526317940000114
其中n为表示聚合度的整数,其中n在10至20,000、或者150至4,000的范围内;
其共聚物及其混合物。
阳离子聚合物可在完全质子化时具有至少0.3、优选地至少0.6、更优选地至少0.8、甚至更优选地至少1.0个正电荷每个单体单元的电荷密度。
阳离子聚合物可具有大于0.5kDa、优选地0.5kDa至5000kDa、更优选地2kDa至1000kDa、甚至更优选地10kDa至200kDa、最优选地25kDa至70kDa的重均分子量。
组合物A:核壳替代物
作为介质中分开的阳离子聚合物和颜料颗粒的组合的替代方案以及作为预处理的替代方案,阳离子聚合物和颜料可具有“核-壳结构”(核-壳形态)。在阳离子聚合物和颜料具有“核-壳结构”的情况下,“核”对应于“裸”颜料,其具有与上文结合“颜料”所定义的相同的性质。“壳”对应于围绕“核”的包覆层。具有核-壳结构的颜料可具有20nm至1微米、通常60nm至900nm、更通常100nm至600nm的D50粒径。D50,如前文所定义,为体积中值直径。因此,本发明还涉及一种包含核-壳颜料的毛发处理组合物,其中所述颜料的核包含无机和/或有机材料,并且其中所述颜料的壳包含至少一种阳离子聚合物,所述至少一种核-壳颜料具有20nm至1μm的D50粒径。
围绕核的壳可包含一个或多个聚合物壳层。通常,壳可包含阳离子聚合物壳层。
阳离子聚合物壳层通常由一种或多种阳离子聚合物制成。任选地,可在第一聚合物壳双层的顶部上安置另外的壳层。例如,可在第一聚合物壳双层的阴离子壳层的顶部上安置(布置)仅一个另外的阳离子聚合物壳层。因此,围绕核的壳可包含不止一个聚合物壳双层,并且通常壳可包含一个、两个、三个或四个聚合物壳双层。
如果需要,可在最上面的聚合物壳双层的顶部上安置(布置)最终的阳离子聚合物壳层。由于以下原因,这可增强具有核-壳结构的颜料与毛发纤维之间的粘附。毛发自然带负电荷。因此,经涂布毛发带正电荷的最终壳层可容易地附连到毛发的表面。
施用组合物A的核壳替代物的方法可通过首先预处理并然后施用在介质中包含核壳的组合物A或施用在介质中包含核壳及另外的阳离子聚合物的组合物A或者在预处理之前采取这两种形式的核壳施用中的任一种来实现。
B.步骤B:施用组合物B
步骤B可包括向已经涂覆了一种形式的组合物A的毛发施用包含一种或多种阴离子聚合物的组合物B。步骤B的实施引入阴离子聚合物组分层的聚合物层,组合物B,该层位于具有颜料颗粒的阳离子聚合物层的前述形式之一的组合物A的顶部上。如前所述,在施用组合物B之前处理组合物A以基本上至实质上完全消除组合物A的介质。组合物B可另外包含任选地如本文所述配置为核壳或具有粘附的包覆层的颜料颗粒,或者根据本文所述的实施方案,组合物B可包含此类颜料颗粒而组合物A不包含颜料颗粒。
步骤B优选在步骤A之后进行。步骤B可在步骤A之后立即或在步骤A之后至少1小时或在步骤A之后至少24小时或在步骤A之后至少10天或在步骤A之后至少一个月后进行。
组合物B可施用到毛发的至少一部分,或可施用在整个毛发上。组合物B可一次施用到整个毛发上或可逐步施用到毛发。组合物B可逐步施用,例如在毛发受损的情况下。以逐步的方式施用组合物B可有助于确保毛发为组合物B所饱和并可因此提供组合物B对毛发的更好覆盖。
B.组合物B:阴离子聚合物
组合物B包含阴离子聚合物和水性介质以及任选的交联剂。组合物B可任选地还包含颜料颗粒。在施加并通过气流蒸发、高温蒸发、真空蒸发或其组合消除介质后,阴离子聚合物在已经形成的具有颜料的阳离子聚合物层的顶部上形成膜层。阴离子聚合物的阴离子羧酸根基团与阳离子聚合物的阳离子胺基团之间的静电相互作用使得离子互聚物和层间连接能够提供其中包埋颜料的强粘附双层。如上所述,下面的阳离子层的阳离子性质使得能够与发束表面离子结合,从而为双层提供有利的抵抗性和耐久性性质。
组合物B中包含的阴离子聚合物可选自阴离子聚合物及其混合物。阴离子聚合物实施方案可基于具有羧酸基团以及其他阴离子基团的有机聚合物,如下文所讨论。阴离子聚合物可在完全去质子化时具有至少0.3、优选地至少0.6、更优选地至少0.8、甚至更优选地至少1.0个负电荷每个单体单元的电荷密度。
作为含羧基的阴离子聚合物,阴离子聚合物实施方案可以是包括均聚物、共聚物或三元共聚物实施方案的羧基聚合物。这些实施方案包含烯属羧酸的适宜单体单元,如但不限于(甲基)丙烯酸、戊二烯酸(丁二烯基羧酸)、衣康酸、肉桂酸、富马酸、马来酸、不饱和脂肪酸、巴豆酸、3至20个碳的链烯酸、类似的芳族和脂族不饱和酸以及烯属酸酯和酰胺及中性烯属单体。均聚物可包含上文提及的烯属羧酸单体的单元,例如像酸如(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、戊烯酸、戊二烯酸、异戊二烯酸、部分水解的聚丙烯腈以及任选的与这些所述烯属羧酸单体重复但具有至少一个被离去基团活化的羧酸基团的烯属酸单体衍生物。在此上下文中,均聚物具有羧酸基团或离去基团酸衍生物作为每个单体单元的侧链。共聚物和三元共聚物可包含所述烯属羧酸单体的单元并可另外包含一个或多个所述烯属羧酸单体的酯、所述烯属羧酸单体的酰胺的单体单元,其中所述酯化醇为对于直链烷基基团1至6个碳(对于二醇,2至6个碳)、对于支链烷基基团3至6个碳并且对于环状烷基基团3至10个碳的直链、支链或环状烷基单醇或二醇。所述烯属羧酸单体的N-烷基酰胺,其中所述烷基基团为如针对单醇所述的直链、支链或环状烷基基团;所述烯属羧酸单体的N-氨基烷基酰胺,其中所述酰氨化胺为在直链烷基基团中具有2至6个碳、在支链烷基基团中具有3至6个碳并在环状烷基基团中具有3至10个碳的直链、支链或环状烷基二胺;中性烯属单体,包括下式的那些:HR1C=CHR2或HR1C=CH-CR3=CHR4,其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、1至6个碳的直链烷基、3至6个碳的支链烷基、3至10个碳的环状烷基、苯基、被以下基团所取代的苯基:甲基、乙基、CONH2、COOH、-(CH2)nCOOH、NO2、CN、SO3H、SONH2、吡啶基、O2CR’(其中R’为1至3个碳的烷基)、乙烯基和在烷基基团中具有1至3个碳的烷基乙烯基。
羧酸聚合物或共聚物还可包含羧酸酯聚合物或共聚物,其包含一种或多种烯属羧酸酯如(甲基)丙烯酸酯或类似的烯属酯和如上所述烯烃的单体单元。这些实施方案包括选自烯属酯单体的一个或多个重复单体单元的共聚物,其中所述酯为(甲基)丙烯酸酯、马来酸酯、丁烯酸酯、戊烯酸酯和类似的烯属或乙烯基酯,所述酯化醇为对于直链烷基基团1至6个碳(对于二醇,2至6个碳)、对于支链烷基基团3至6个碳并且对于环状烷基基团3至10个碳的直链、支链或环状烷基单醇或二醇。还可作为共聚物的重复单体单元包括的有:烯属羧酰胺单体;N-烷基羧酰胺单体,其中所述烷基基团为如针对单醇所述的直链、支链或环状烷基基团;N-氨基烷基烯属羧酰胺单体,其中所述酰氨化胺为在直链烷基基团中具有2至6个碳、在支链烷基基团中具有3至6个碳和在环状烷基基团中具有3至10个碳的直链、支链或环状烷基二胺。另外,对于共聚物而言,中性重复烯属单体单元是可能的。提供重复的烯属单体单元的单体包括下式的那些:HR1C=CHR2,其中R1和R2各自独立地选自氢、1至6个碳的直链烷基、3至6个碳的支链烷基、3至10个碳的环状烷基、苯基、被以下基团所取代的苯基:甲基、乙基、CONH2、COOH、NO2、CN、SO3H、SONH2、吡啶基、O2CR3(其中R3为1至3个碳的烷基)、乙烯基和在烷基基团中具有1至3个碳的烷基乙烯基。构成共聚物的单体单元的前述单体的摩尔百分数量可在一直到基本上接近百分之一百摩尔的范围内。共聚物可包括烯属羧酸单体的单体单元,包括(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、戊二烯酸、异戊二烯酸和/或戊烯酸。共聚物的此类烯属羧酸单体单元的摩尔百分数量构成较小至中等的摩尔百分数。虽然在这种情况下酸数不能提供烯属羧酸单体单元数目的准确摩尔百分数,但对于每一个实施方案,共聚物通常并实质上具有表明共聚物的烯属单体单元中较少至中等摩尔量为烯属羧酸单体单元的酸数。
阴离子聚合物可具有至少1kDa、优选地10kDa至1000kDa、更优选地70kDa至500kDa的重均分子量。
另外的阴离子聚合物实施方案可包含一种或多种单体单元,所述单体单元包含一个或多个选自以下的官能团:硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根、膦酸根基团及其混合物。官能团可优选选自硫酸根、磺酸根、羧酸根基团及其混合物。
阴离子聚合物可选自聚苯乙烯磺酸盐、λ-角叉菜胶盐、葡聚糖硫酸盐、聚丙烯酸盐、聚(甲基丙烯酸)盐、藻酸盐、羧甲基纤维素盐、聚苯乙烯磺酸盐/聚苯乙烯共聚物盐、其共聚物及其混合物。盐可以是钠盐。
阴离子聚合物的实例可以是但不限于包括以下的实施方案:
a)下式的聚苯乙烯磺酸(PSS)钠盐:
Figure BDA0002526317940000151
其中,n为表示聚合度的整数,其中n在50至20,000、或者150至500的范围内;
b)下式的聚苯乙烯磺酸(PSS)钠盐与聚(4-苯乙烯磺酸-共-马来酸)的共聚物:
Figure BDA0002526317940000152
其中,n和m为表示聚合度的整数,其中n+m在50至20,000、或者150至2500的范围内;
c)λ-角叉菜胶;
d)硫酸葡聚糖钠盐;
e)下式的聚丙烯酸(PAA):
Figure BDA0002526317940000153
其中,n为表示聚合度的整数,其中n在50至20,000、或者150至5000的范围内;
f)藻酸钠盐;
g)下式的羧甲基纤维素钠盐:
Figure BDA0002526317940000161
其中:R为H或(CH2)2COONa,并且n为表示聚合度的整数;其共聚物及其混合物。
这些聚合物和共聚物实施方案实例可以是嵌段或无规共聚物。
包括(甲基)丙烯酸酯共聚物实施方案的羧酸聚合物和共聚物实施方案通常可具有在约0.1至约700、优选地约1至约400、更优选地10至190、尤其更优选地25至250、最优选地40至200的范围内的酸值。羧酸单体相对于聚合物总重量的重量百分数在约0.2重量%至30重量%的范围内。羧酸单体与总单体的摩尔比可在0.2:100至30:100、优选地0.5:100至28:100、更优选地1.0:100至26:100、最优选地2:100至25:100的范围内。100:100的摩尔比指的是所有单体单元均为羧酸单元。
优选地,羧酸酯共聚物实施方案可具有在约1至约200、优选地约2至125、更优选地约3至100、最优选地约4至75的范围内或约30的酸值。优选地,在聚合和后处理过程中,通过酯单体的水解,可将共聚物的羧酸酯单体单元在某种程度上转化为羧酸基团。或者,可向待聚合的单体混合物中添加烯属羧酸单体并且聚合和后处理过程可在设计为基本上避免酯水解的条件下进行。
羧酸聚合物和共聚物实施方案的重均分子量Mw可在约300道尔顿至约10MDa的范围内。优选地,Mw可在约500Da至约1MDa、更优选地约750Da至约500kDa、尤其更优选地约1kDa至约500kDa、尤其最优选地约5kDa至约200kDa的范围内。多分散性可在约1至约10、优选地约1.1至约7、更优选地1.1至约5、最优选地1.1至约3的范围内。
羧酸和羧酸酯聚合物实施方案都是水溶性的,而它们的水溶性程度取决于若干因素,包括Mw、羧酸单体的摩尔含量、pH和温度。羧酸聚合物实施方案的水溶性也可通过用碱中和而增加。可用任何碱进行中和。特别地,可用于中和的碱包括挥发性碱,例如如本公开中别处所讨论的氨和/或挥发性有机胺。挥发性是指在标准大气压下沸点低于200℃的材料。在较低Mw和较高羧酸单体摩尔含量下,未经中和的羧酸聚合物在所有pH增量下都是水溶性的。在较高的Mw和较低的羧酸单体摩尔含量下,未经中和的羧酸聚合物将在一定程度上是水溶的,如相对于聚合物和水的重量的5重量%至15重量%。羧酸和/或酯聚合物的这些实施方案的溶解度可通过中和增加,使得所得经中和羧酸或酯聚合物的实施方案完全可溶于水。经中和的高Mw、低羧酸单体含量聚合物的这些实施方案的浓度可在最低限度水的约5重量%直至水的90重量%的范围内。这些重量百分数涉及饱和点并至少部分取决于中性烯属单体、羧酸酯或酰胺单体含量、羧酸单体含量和聚合物的重均分子量。在高的聚合物中羧酸单体含量百分数和低的Mw下,饱和点将在至高90重量%或更高的范围内。在低的聚合物中羧酸单体含量百分数和高的Mw下,饱和点将在范围的低端处。
组合物A和B的粘度起到在形成涂层的同时将组合物保持在发束上的作用。该粘度基本上避免组合物的自由平移流动。自由平移流动会导致组合物快速流下并从发束的表面滴落。尽管如此,粘度不应太高以至于不会发生自流平来基本上均匀地涂覆发束。组合物A和B的适宜粘度是组合物A的阳离子聚合物与组合物B的阴离子聚合物的相互作用、它们的浓度以及视情况任选的粘度控制剂、任选的悬浮剂和任选的增稠剂的结果。通常,组合物的粘度可在约0.1至约200Pa s-1、优选地1至100Pa s-1、更优选地10至75Pa s-1的范围内。粘度测量在受控的应力流变仪上进行,例如使用TA Instruments制造的AR2000型或等效仪器。使用6cm的平坦丙烯酸交叉影线平行板几何形状(TA物品518600.901)和不锈钢交叉影线基板(TA物品570011.001)。根据标准制造商程序准备流变仪用于流量测量。平行板几何形状间隙设置为1000微米。按以下条件编程流变仪的流动程序:在25℃下于2分钟内应力从0.1Pa连续等变率变化至300Pa,包括线性模式下250个测量点。按标准程序将产品加载到几何形状中并在混合物制备后5min时开始测量。从剪切应力-剪切速率曲线得到10sec-1剪切速率下的剪切应力值,并通过将所得剪切应力除以10来计算对应粘度。
对于组合物B的交联实施方案,羧酸和/或羧酸酯聚合物可在向已涂覆组合物A的毛发施用可交联组合物B后原位交联。交联可以是共价的、非共价的、氢键键合的、静电相互作用的、离子相互作用的或它们的任何组合。共价交联可通过相对于每聚合物分子的羧酸基团数量引入少量至中等量的交联剂来促进。交联剂的实施方案包括但不限于多元醇、多胺、聚碳二亚胺、聚异氰酸酯或多价金属络合物,其实例包括但不限于二醇、三醇、二胺、三胺、双或三(烷基碳二亚氨基亚烷基)、烷基二异氰酸酯或3-亚烷基烷基三异氰酸酯、锌或锆络合物,包括但不限于具体实例如N,N’-二乙基三(亚乙基碳二亚胺)、二-环己基异氰酸酯、在亚烷基基团中具有2至6个碳的亚烷基二醇或二胺。交联剂可与邻近聚合物的羧酸基团结合以形成二酯、三酯、二胺、三酰胺、二脲、三脲、二氨基甲酸酯、三氨基甲酸酯键。类似地,可能存在聚合物的一些羧酸基团的二醇酯或氨基烷基酰胺并将与相邻聚合物分子的羧酸基团结合形成二酯或二酰胺键。或者,可在聚合物中包含一些具有容易离去的基团的羧酸衍生物。这些衍生物将与相邻聚合物的羧酸基团结合以形成酸酐键。对于所有的交联剂,无论是单独的还是内部的,相对于聚合物的可得羧酸基团而言如在0.1%至99%及此范围内的所有单个百分数、优选地约1%至约75%、更优选地约2%至约55%、尤其更优选地约4%至40%、最优选地约5%至约25至约30%及这些范围中的每一个内的所有单个百分数的范围内的交联将实现适宜的具有网状和/或星形构造的三维交联聚合物。交联剂与羧酸聚合物的摩尔比将取决于羧酸单体单元与如上所述聚合物的总单元的比率和实现交联聚合物的以下性质所希望或所需要的交联程度。可使用常规实验方法来确定提供显著的耐洗性和顺滑毛发品质所需的组合或比率。原位交联将改善涂层抵抗用稀皂或洗发剂水性溶液去除的抵抗性并将在保持毛发顺滑性的同时向发束提供适宜的粘附能力并避免粘连和打结。
组合物中阴离子聚合物如羧酸聚合物或共聚物或羧酸酯共聚物的浓度可在相对于组合物总重量的约2%至约30%、优选地约4%至约25%、更优选地约6%至约20%、最优选地约8%至约15%的范围内。具体的浓度包括相对于组合物总重量的约2重量%、约4重量%、约6重量%、约8重量%、约10重量%、约12重量%、约14重量%、约16重量%、约18重量%、约20重量%、约22重量%、约24重量%。阴离子聚合物如羧酸聚合物的实施方案的浓度测定将部分取决于所得粘度、阴离子基团的饱和点、介质中的羧酸基团和/或酯聚合物及组合物的阴离子基团、羧酸基团或酯聚合物和其他组分之间的相互作用(如果有的话),包括但不限于已经形成的组合物A的层的阳离子聚合物和相关材料,如果有的话。如上文所讨论,管理粘度使得组合物不会从发束的表面流下而是流平并流动以基本上覆盖那些表面。可通过常规方法以实验方式确定通过管理阴离子聚合物的浓度而部分地形成的适宜粘度,如配制组合物中具有不同聚合物浓度的若干样品、将这些样品涂覆在毛发样本上并观察组合物在发束上的流动、铺展和流平。
其后可使用本文描述的着色程序将双组分毛发着色组合物施用到发束。将胶合在一起的发束的顶部夹紧在支架中使得毛发垂直向下排列整齐。在5分钟的停留时间后观察是否有任何产品以及有多少产品从发缕滴落。可将从若干样品获得的结果相对于流动时间和流平时间作图以确定组合物中特定羧酸聚合物的适宜浓度或浓度范围。组合物中羧酸聚合物的优选浓度在相对于组合物总重量的约5%至约45%、更优选地约8%至约35%、最优选地约10%至约30%的范围内。羧酸聚合物浓度的实例可在相对于组合物总重量的15重量%、20重量%或25重量%的近似范围内。羧酸聚合物浓度的其他实例在相对于毛发着色组合物的总重量的0.1重量%至40重量%的范围内,如0.1重量%至30重量%,例如0.5重量%至20重量%,如1重量%至20重量%,例如在10重量%至15重量%的范围内。
可用如上所述挥发性碱中和阴离子聚合物使得其是完全水溶的。在前述Mw下,未经中和的聚(甲基)丙烯酸将可溶于水中但未经中和的聚合物的浓度将不如经中和聚合物的浓度高。
羧酸酯共聚物还可配制成少量羧酸与羧酸酯和烯烃的共聚物并以之示例,并且一些羧基基团可转化为键合到离去基团的酰基基团,这将使得酰基基团能够与羧酸基团形成酸酐。适宜的离去基团包括咪唑啉酮基部分、碳二亚胺部分、叔丁基酸酐部分和活化酯部分。在将该共聚物配制到介质中后,酰基离去基团将与羧酸基团结合形成交联酸酐基团。相对于共聚物的羧基基团总数目,酸酐基团的数目是中等至显著的,如上文所提供的比率。
羧酸聚合物、共聚物和羧酸酯聚合物还可配制成单独的烯属羧酸的均聚物并以之示例,并且一些羧基基团可转化为键合到离去基团的酰基基团,这将使得酰基基团能够与羧酸基团形成酸酐。适宜的离去基团包括咪唑啉酮基部分、碳二亚胺部分、叔丁基酸酐部分和活化酯部分。在将该均聚物配制到介质中后并在加到毛发之前,酰基离去基团将与羧酸基团结合形成交联酸酐基团。相对于均聚物的羧基基团总数目,酸酐基团的数目可较小,如1%至5%、优选地2%至3%,使得这种交联相对于上文所述主要的原位交联来说较低。这种交联使得能够将交联的聚合物作为发束上的涂层去除,而在聚合物处于凝固状态时仍提供抵抗水渗透到聚合物晶格中的抵抗性。
羧酸聚合物还可配制为烯属羧酸与中性烯烃单体的共聚物或三元共聚物并以之示例,中性烯烃单体选自烯属羧酸酯,其中酯化醇为C1至C22单醇,优选地甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或正丁醇、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、羧基苯乙烯(即,乙烯基苯甲酸)、羧基酰氨基苯乙烯(即,乙烯基苯甲酰胺)、乙烯基吡啶、乙烯基氧烷醇(乙酸乙烯酯和乙酸酯的同系物)以及它们的任何组合。优选的烯烃单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺和苯乙烯。在这些优选的烯烃单体中,优选丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和苯乙烯。更优选的烯烃单体为丙烯酸甲酯和丙烯酰胺,最优选丙烯酸甲酯。共聚物可包含一种或多种中性烯烃单体并优选地仅包含一种,而三元共聚物可包含两种或更多种中性烯烃单体并优选地包含两种或三种。(甲基)丙烯酸单体相对于共聚物或三元共聚物的单体总摩尔数的摩尔百分数可在约30摩尔%至约0.2摩尔%的范围内,优选地约28摩尔%至约0.5摩尔%,更优选地约26摩尔%至约1摩尔%,最优选地约25摩尔%至约2摩尔%。剩余的摩尔百分数由中性烯烃单体中的一种或多种组成。其Mw和多分散性可在如上所述范围内。
用如上所述挥发性碱中和共聚物或三元共聚物使得其是完全水溶的。在前述Mw下,未经中和的共聚物或三元共聚物将在水中显示出一定的溶解性但未经中和的聚合物的浓度将不如经中和聚合物的浓度高。
烯属羧酸酯共聚物还可配制为中性单体的共聚物并以之示例,中性单体选自烯属羧酸酯如(甲基)丙烯酸酯或戊二烯酸酯,其中酯化醇为C1至C22单醇,优选地甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或正丁醇、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、羧基苯乙烯(即,乙烯基苯甲酸)、羧基酰氨基苯乙烯(即,乙烯基苯甲酰胺)、乙烯基吡啶、乙烯基氧烷醇(乙酸乙烯酯和乙酸酯的同系物)以及它们的任何组合。优选的烯烃单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酰胺和苯乙烯。在这些优选的单体中,优选丙烯酸甲酯、丙烯酰胺和苯乙烯。更优选的单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯和丙烯酸月桂酯、苯乙烯和丙烯酰胺。最优选的是由单体苯乙烯、丙烯酸和一种或多种具有甲基、乙基、丙基、丁基和月桂基基团的丙烯酸酯产生的共聚物。共聚物的酸官能可通过聚合物形成期间在受控的条件下羧酸酯的部分碱性水解来实现和控制。或者,可向待聚合的单体混合物添加少量烯属羧酸单体。在共聚物分离的后处理后,可用如上所述的挥发性碱滴定共聚物来中和存在的酸基团以提高在介质中的溶解性和/或可分散性。
共聚物和三元共聚物可由沿聚合物主链随机分布的不同单体单元构造或者可以是具有单一单体单元的嵌段的嵌段共聚物或者可以是具有一个形成聚合物主链的单体单元和形成聚合物侧链的不同单体单元的接枝共聚物。聚合物的不同构造将提供不同的聚合物与聚合物结合性质和不同的大分子特性。嵌段共聚物可提供具有硬和软聚合物特性的区域。嵌段共聚物可显示出结晶区域和非晶区域,这些结晶区域和非晶区域可使得能够形成水溶性和耐水的区域。电子和亲脂性不同的嵌段可赋予聚合物开放的排斥性,从而使紧密配合的内部结构最小化。接枝聚合物或链段聚合物能够使构象相互缠结并使分子尺寸紧凑,从而实现紧密配合的内部结构。
均聚物、共聚物和三元共聚物也可构造为包括具有端羟基或胺基团的反应性侧链。这些在上文描述为二醇的单体羧酸酯和二胺的羧酰胺。聚合物的这些单体单元的侧挂羟基或胺基团可与另一聚合物的羧酸单体单元的羧基基团结合以提供原位交联。为了提供结合,可在施用过程中通过蒸发去除交联的水副产物来驱动热力学平衡的完成。在本发明的上下文中,该热力学转变可在毛发着色组合物在发束上固化的过程中发生。可控制交联的程度以便保留如本文所述交联的聚合物的机械和化学性质。这些性质包括粘附到发束的能力、保持毛发的柔韧性和顺滑性的能力、提供保留性的能力、避免粘连以及避免打结。
阴离子聚合物的玻璃化转变温度部分有助于角蛋白纤维表面上涂层的柔韧性、强度、硬度和类似性质。聚合物实施方案的玻璃化转变温度可在约-60℃至约90℃、优选地约-50℃至约20℃的摄氏度范围内。此玻璃化转变温度或Tg决定聚合物从硬玻璃材料向软橡胶材料的固-固转变。如果聚合物的Tg太高,则角蛋白纤维上的涂层将是刚性而非柔性的。这是不期望的结果。涂层应是柔软、柔性且触觉和视觉上不明显的,而在用手轻触或用刷子刷时不应脱落、破裂或以其他方式从角蛋白纤维、尤其是从人毛发释放。聚合物的Tg可使用ASTM D7426-08测量。
根据本发明的毛发着色组合物的羧酸聚合物的实例包括BASF出售的Ultrahold
Figure BDA0002526317940000211
BASF出售的
Figure BDA0002526317940000212
Amerchol出售的
Figure BDA0002526317940000213
Rohm&Haas出售的
Figure BDA0002526317940000214
及ISP出售的
Figure BDA0002526317940000215
所有这些市售聚合物均含有(甲基)丙烯酸的单体单元并且是含有(甲基)丙烯酸酯、酰胺和/或中性烯烃的共聚物。
其他实例
Acrysol ASE-75增稠剂(Dow)、Primal 3208乳液(Dow)、Acrysol ASE-95NP增稠剂(Dow)、Acrysol I-62A(Dow)、Acrysol WS-24胶体(Dow)、Acrysol WS-50胶体分散体(Dow)、Plexisol P 550-40(Kremer)、Pemulen TR-1聚合物(Lubrizol)、Pemulen TR-2聚合物(Lubrizol)、FIXATE FREESTYLE聚合物(Lubrizol)、Rovene 6005(Mallard Creek)、Rovene6017(Mallard Creek)、Rovene 6020(Mallard Creek)、Rovene 6103(Mallard Creek)、Rovene 9410(Mallard Creek)、Silform HYFLEX(Momentive)、Mowinyl 6718(Mowinyl)、Mowinyl 6750(Mowinyl)、Mowinyl 67510(Mowinyl)、Mowinyl 6760(Mowinyl)、Mowinyl6960(Mowinyl)、X-200(PMC/SEIKO)、J-140A(PMC/SEIKO)、RE-1075(PMC/SEIKO)、COVACRYLP12(Sensient)、Covacyl E14 WP(Sensient)、COVACRYL MT10(Sensient)、WorleeMicromerC20/42(Worlee)、WorleeMicromer C60/42(Worlee)、WorleeMicromer C60/42 NP(Worlee)、Avalure AC 120聚合物(Lubrizol)。不包括Neocryl 1125和1127。
B.增塑剂
如果聚合物的玻璃化转变温度对于所需用途而言太高,但聚合物的其他性质是适宜的,如但不限于色牢度和耐洗牢度,则可将一种或多种增塑剂与毛发着色组合物实施方案组合以降低羧酸聚合物的Tg并为涂层提供适宜的手感和视觉性质。增塑剂可直接并入着色组合物中或可在着色组合物之前或之后施用到毛发。增塑剂可选自涂施领域中常用的增塑剂。
所述一种或多种增塑剂可具有小于或等于5,000g/mol、如小于或等于2,000g/mol、例如小于或等于1,000g/mol、如小于或等于900g/mol的分子量。在至少一个实施方案中,增塑剂例如具有大于或等于40g/mol的分子量。
因此,毛发着色组合物还可包含至少一种增塑剂。例如,可单独或作为混合物非限制性地提及常见增塑剂如:二醇及其衍生物、有机硅、有机硅聚醚、聚醚多元醇;己二酸酯(如己二酸二异癸酯)、偏苯三酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯;二醇衍生物的非限制性实例有二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚或乙二醇己基醚;聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物及其混合物,如分子量在500至15,000的范围内的高分子量聚丙二醇,例如二醇酯;丙二醇衍生物,如丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚和二丙二醇丁基醚。此类化合物由Dow Chemical以名称DOWANOL PPH和DOWANOL DPnB出售;酸酯,例如羧酸的酯,如三酸、柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯和癸二酸酯;由式R11COOH的一元羧酸与式HOR12OH的二醇的反应衍生的酯,其中R11和R12可相同或不同,选自直链、支链或环状、饱和或不饱和的含例如3至15个碳原子的基于烃的链,例如由异丁酸与辛二醇如2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的反应得到的单酯,如Eastman Chemical以名称TEXANOL ESTER ALCOHOL出售的产品;氧乙烯化衍生物,如氧乙烯化油,如植物油,如蓖麻油;它们的混合物。
在三羧酸的酯中可提及三酸的酯,其中所述三酸对应于式
Figure BDA0002526317940000221
其中R为基团-H、-OH或-OCOR',其中R'为含有1至6个碳原子的烷基基团。例如,R可以是基团-OCOCH3。用于此类三羧酸的酯化醇可以是上文针对单羧酸酯描述的那些。
增塑剂可以约0.01%至20%的量存在于本公开的组合物中。
C.介质
本发明的毛发着色组合物实施方案的介质可以是单独的水、水与挥发性极性质子或非质子有机溶剂的混合物、或者非水溶剂或者非水溶剂与极性质子或非质子极性有机溶剂的混合物。通常,介质为适于溶解本文所述毛发着色组合物的实施方案的羧酸聚合物的任何溶剂。除了介质中存在的水外,可存在挥发性溶剂,包括挥发性极性质子或非质子有机溶剂或其混合物。可非限制性地提及的挥发性有机溶剂包括:挥发性吡咯烷酮1甲基吡咯烷-2-酮;挥发性C1-C4烷醇,如甲醇、乙醇或异丙醇;液体C2C6酸和挥发性C1-C8醇的酯,如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯;在室温下为液态且易挥发的酮,如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮;挥发性多元醇,如乙二醇和丙二醇。
根据本公开的至少一个实施方案,有机溶剂选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷。
具有或不具有一种或多种挥发性有机溶剂的介质可以相对于组合物总重量在约0.1重量%至约95重量%、如约1重量%至约70重量%、例如5重量%至90重量%的范围内的量存在于根据本公开的组合物中。
溶剂与包含至少一种颜料的颜料微粒的比率可在约1:5至约10:1、约1:2至约8:1或约7:1至约2:1之间。
根据一个实施方案,介质为水性介质。
D.颜料
本发明的毛发着色组合物实施方案使得可以在不实质性地改变角蛋白纤维的情况下获得有色且保留的涂层。在一个实施方案中,本发明的毛发着色组合物实施方案具有15或更大、优选地20或更大、更优选地30或更大或最优选地60或更大的覆盖指数。在一些实例中,本发明的毛发着色组合物实施方案具有15至70、15至60、30至60或50至70的覆盖指数。
本发明的毛发着色组合物实施方案的覆盖指数通过制备包含按重量计1%总颜料(例如,至少一种有机颜料)的毛发着色组合物并使用BYK棒膜涂施器(5561-单棒6英寸,0.5密耳)施用到BYK图2855未涂覆刮涂卡片来确定。并排使用一系列刮涂卡片以确保可使用棒膜施涂器获得目标膜厚。当毛发着色组合物已在40℃烘箱中干燥24小时后,使用Minolta分光光度计CM-2600d在BYK图的白色和黑色区段上测量所得颜色的颜色。使用D65照明对两个区段计算L*a*b值并然后用来计算覆盖指数,覆盖指数为如下在刮涂卡片的黑色和白色区段上施加的颜色之间的颜色差异:
覆盖指数=((L黑色-L白色)2+(a黑色-a白色)2+(b黑色-b白色)2)0.5
本发明的毛发着色组合物实施方案还可具有大于250、大于500、大于750、大于1000、大于1250、大于1500或大于2000的色域。
色域通过向毛发着色组合物添加待测试的颜料并在当施用于毛发时使得毛发的所得亮度或L*值为60±2的水平下测试。在塑料称量皿内以每g毛发1g的水平向两个发缕(Kerling、Natural White special quality)施用毛发着色组合物并刷到毛发中。然后使用吹风机干燥毛发,同时梳理产生两个发束不纠缠的发缕。使用Minolta分光光度计CM-2600d来测量前侧和后侧的发缕颜色,并取其平均值。计算D65 L*a*b值。当三种颜料各在60±2的目标L*值内测量时,可计算色域。首先,使用以下表达式计算a*b平面中所得三角形的每一边的长度:
边长=((a颜料1-a颜料2)2+(b颜料1-b颜料2)2)0.5
使用以下表达式计算所得色域:
色域=(S(S-x)(S-y)(S-z))0.5
其中x、y和z是a*b平面内三角形的三条边长,并且S=(x+y+z)/2。如果使用了三种以上的颜料,则可从使用的三种以上颜料中对三种颜料的每一组合进行此计算,并选择最大的色域。
如本文所用,术语“颜料”通常是指具有或含有赋予毛发纤维包括黑色和白色在内的颜色的颜料材料的任何颗粒着色剂,如仅赋予毛发纤维白色的二氧化钛。颜料基本上不溶于水。为了区别于以分子形式存在的染料,颜料也被称为颜料微粒或颜料颗粒。颜料可以是有机的、无机的或两者的组合。
可使用的至少一种颜料可选自本领域已知的有机和/或矿物颜料,如Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology中和Ullmann's Encyclopaedia ofIndustrial Chemistry中描述的那些。包含至少一种颜料的微粒中包含的颜料将基本上不会扩散或溶解到角蛋白纤维中。相反,包含至少一种颜料的微粒中包含的颜料将基本上保持与角蛋白纤维相分离但附着到角蛋白纤维。
所述至少一种颜料可呈粉末或颜料糊的形式。它可以是包覆的或未包覆的。所述至少一种颜料可选自例如矿物颜料、有机颜料、色淀、具有特殊效果的颜料如珍珠母或闪光薄片以及它们的混合物。所述至少一种颜料可以是矿物颜料。如本文所用,术语“矿物颜料”通常指的是满足Ullmann's百科全书中关于无机颜料的章节中的定义的任何颜料。可用于本公开中的矿物颜料包括铁氧化物、铬氧化物、锰紫、群青蓝、水合铬和铁蓝。
颜料形状
颜料微粒可具有任何合适的形状,包括基本上球形。但颜料微粒也可为卵形、椭圆形、管状、不规则等或甚至具有各种形状的组合。此外,颜料微粒可具有相似大小的两个维度:长度和宽度/直径。另外,颜料微粒可以是薄板,即具有实质性地小于平面尺寸的厚度。例如,厚度比平面尺寸小五倍、十倍或甚至20倍。颜料可以是经表面处理、表面包覆或包封的。
在一个特定的方面,颜料微粒可具有近似球形的形状,在这种情况下,微粒被称为微球。可被描述为微球的颜料微粒应理解为具有纵横比的颗粒,纵横比定义为可彼此正交的最大直径或最大维度dmax与最小直径或最小维度dmin的函数:AR=dmax/dmin,其为约1:1至10:1,优选地1:1至5:1,更优选地1:1至4:1,如1:1至3:1。更特别地,表达“球型”指的是颜料微粒具有近似球体的形状。换句话说,颜料微粒可以是近圆形形状的并可具有基本上圆形的横截面几何形状。尽管未排除,但这并不一定意味着颜料微粒具有完美的球形或球的形状。更可能的是,颜料微粒的形状可呈现出与球体的一定偏差,只要技术人员认为该形状类似于球体或近似于球体即可。
另外,颜料微粒可具有相当二维的形状,最小维度实质性地小于其他两个维度,在这种情况下,微粒被称为2-维微粒(例如,具有薄片形态的微粒)。例如,微粒的厚度可显著小于其长度和宽度。长度和宽度可具有相似的大小。实例包括具有薄板形状的颜料微粒,即具有实质性地小于平面尺寸的厚度。例如,具有实质性地二维形状的微粒的如上所定义的纵横比AR=dmax/dmin可为约10:1至约1000:1、优选地约10:1至约800:1、优选地约20:1至约800:1、优选地约10:1至约600:1、优选地约20:1至约600:1。通常,2D-微粒在其平面尺寸上具有最大和最小尺寸,二者都显著大于2D微粒垂直于平面尺寸延伸的最小尺寸。
根据一个实施方案,颜料可包含不同形状的颜料微粒。例如,可使用不同大小的微粒来提供不同的反射和吸收性质。具有不同形状的微粒也可由不同的颜料材料形成。此外,具有不同形状的微粒也可由不同的颜料材料形成以提供不同的颜色。
颜料大小
颜料可以未溶解的形式存在于组合物中。取决于形状,颜料可具有0.001微米至1微米的D50[体积]粒径。
例如,可描述为微球的颜料可具有0.01微米至1微米、优选地0.015微米至0.75微米、更优选地0.02微米至0.50微米的D50[体积]粒径。例如,颜料可具有0.005微米至0.300微米、0.005微米至0.250微米、0.005微米至0.100微米、0.005微米至0.250微米、优选地0.005微米至0.100微米、优选地0.05微米至0.150微米、更优选地0.075微米至0.200微米的D50[体积]粒径。微球还可具有0.6微米至0.9微米、优选地0.08微米至0.9微米、更优选地在0.08微米至0.9微米之间、如0.08微米至0.8微米之间、或如0.8微米至0.6微米之间的D50[体积]粒径。根据一个实施方案,微球还可具有0.1微米至1微米、优选地0.12微米至1微米、更优选地在0.16微米至1微米之间、如0.2微米至1微米之间、或如0.2微米至0.9微米之间的D50[体积]粒径。术语“微米(micron)”和“微米(microns)”描述以微米[μm]为单位的尺寸。
在可与本文描述的其他实施方案组合的进一步的实施方案中,可被描述为微球的颜料可具有0.1微米至1微米、优选地0.2微米至1微米、更优选地在0.3微米至1微米之间、如0.3微米至0.9微米之间、或如0.4微米至0.8微米之间、或如0.5微米至0.9微米之间的D90[体积]粒径。例如,颜料可具有0.005微米至0.300微米、0.005微米至0.250微米、0.005微米至0.100微米、0.005微米至0.250微米、优选地0.005微米至0.100微米、优选地0.05微米至0.150微米、更优选地0.075微米至0.200微米的D90[体积]粒径。
在本文描述的实施方案中,可被描述为微球的颜料可具有0.02微米至0.3微米、优选地0.06微米至0.3微米、更优选地0.08微米至0.3微米、如0.08微米至0.2微米、或如0.1微米至0.2微米、或如0.12微米至0.3微米的D10[体积]粒径。
在本文描述的实施方案中,D10[体积]粒径可为0.02微米至0.3微米并且D90[体积]可为0.3微米至1微米。在进一步的实施方案中,D10[体积]粒径可为0.06微米至0.2微米并且D90[体积]可为0.4微米至1微米。
粒径由D10、D50和/或D90表示,其为体积中值直径。D10、D50和D90用MalvernMastersizer 2000测量,其为激光衍射粒度分析仪并根据ISO 13320:2009(en)用Hydro2000G或Hydro 2000S进行测量,其中分散剂为水或乙醇。检测范围为0.01微米至2000微米。D50在ISO 13320:2009(en)中表示为x50。
如本文所用,术语“D10”是指基于数量或体积计第10百分位中值粒径,其为发现颗粒群体中按数量或体积计10%在此以下的直径。如本文所用,术语“D50”是指基于数量或体积计第50百分位中值粒径,其为发现颗粒群体中按数量或体积计50%在此以下的直径。如本文所用,术语“D90”是指基于数量或体积计第90百分位中值粒径,其为发现颗粒群体中按数量或体积计90%在此以下的直径。数量或体积测量值由[数量]表示数量或[体积]表示体积。如果没有另外指出,则粒度分别以D10[体积]、D50[体积]和D90[体积]给出。
激光衍射通过测量当激光束通过分散的微粒样品分析仪时散射的光的强度的角变化来测量粒度分布,并且粒度以体积当量球体直径报告。Barber et al,PharmaceuticalDevelopment and Technology,3(2),153-161(1998)中提供了计算D50的讨论,其以引用方式并入本文。D50[体积]粒径小于20nm的颜料微粒可进入毛鳞片并因此难以去除。出于散射目的,可使用D10[体积]粒径为至少60nm或至少80nm的颜料。D50[体积]粒径大于1微米的颜料通常不会充分粘附到毛发纤维上。
根据一个实施方案,颜料微粒相对于微粒的数量或体积的粒度分布可以是至少双峰的。双峰粒度分布具有相对于彼此隔开的两个不同的峰,而三峰粒度分布具有三个不同的峰。术语“峰”指的是分布曲线的局部最大值。相对于粒度表示的两个峰之间的“距离”可为至少0.05微米,优选地至少0.1微米,如至少0.2微米。提供至少双峰粒度分布允许“定制”着色毛发的光学外观。例如,散射性质随粒度而变化,使得不同大小的微粒将光散射到不同的方向。
至少双峰的粒度分布可相对于由相同颜料材料形成的颜料微粒。除此之外或作为另外一种选择,至少双峰的粒度分布可由不同颜料材料的颜料微粒提供。
可描述为具有2-维形状和称为2-维微粒的颜料微粒的大小可通过SEM确定。2-维微粒的大小也可通过激光衍射测量法确定。通过激光衍射确定的粒度为2-维颗粒的不同维度的平均大小。如通过SEM所测量,2-维微粒的表观D50[体积]粒径可为0.5微米至50微米、更优选地0.8微米至20微米、更优选地1微米至15微米、更优选地1.5微米至10微米。
根据一个实施方案,颜料微粒被称为微球,可用作光散射和/或光吸收目的。这些颗粒由于其颜料材料而赋予毛发特定的颜色。根据一个实施方案,颜料微粒可具有在颜料/微粒的λmax下测得大于1.0x104M-1cm-1、大于2.0x104M-1cm-1、大于3.0x104M-1cm-1、大于4.0x104M-1cm-1、大于6.0x104M-1cm-1或大于8.0x104M-1cm-1(例如,约4.5x104M-1cm-1至约7.5x104M-1cm-1;约5.0x104M-1cm-1至约8.0x104M-1cm-1;约5.5x104M-1cm-1至约7.5x104M-1cm-1;或约6.0x104M-1cm-1至约8.0x104M-1cm-1)的摩尔消光系数。
根据一个实施方案,颜料微粒被称为2-维微粒,可主要用于光散射和/或光吸收目的。由于其颜料材料,这些颗粒主要反射光而不显著改变光的颜色。
颜料微粒可以是光吸收的,但对于可见光的波长而言,其很少或几乎没有散射。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信此类颜料可提供更多的颜色。此类颜料微粒可具有在约0.001微米至约0.15微米之间、约0.005微米至约0.1微米之间或约0.010微米至约0.075微米之间的D50[体积]值。
对于可见光的波长,颜料微粒可主要是光散射的并提供低的光吸收。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信此类颜料可提供使毛发浅色化的视觉效果,而无需用氨或单乙醇胺和过氧化氢漂白。可为微球的此类颜料微粒可具有在约0.05微米至约1微米之间、0.08微米至约0.9微米之间、约0.05微米至约0.75微米之间、约0.1微米至约0.5微米或约0.15微米至约0.4微米之间的D50[体积]值。此类材料可具有高于1.5、高于1.7或高于2.0的折射率。
由类似金属的材料制成的颜料可导电,并可吸收光和将光重新发射出金属而具有强反射的外观。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信吸收的光将在金属表面上感应出交流电流,并且该电流会立即将光重新发射出金属。此类颜料微粒可以是薄板,例如具有实质性地小于平面尺寸的厚度。例如,厚度比在平面中小五倍、约10倍或甚至约20倍。此类薄板可具有小于约50微米、如小于15微米的平面尺寸,但具有小于约1微米的厚度,更优选地具有小于约12微米的平面尺寸,但具有小于约0.75微米的厚度或者具有小于约10微米的平面尺寸和小于约0.5微米的厚度。
复合微粒、微粒的组合、微粒的混合物
颜料微粒可为由两种不同类型的颜料微粒形成的复合物。实例包括2-维微粒与至少一种微球颗粒(微球)的复合物、不同微球颗粒的复合物和不同的2-维颗粒的复合物。由附着有微球颗粒的2-维微粒形成的复合颗粒为2-维微粒和微球颗粒的纯混合物提供了有吸引力的替代方案。例如,金属2-维微粒可携带一个或多个微球颗粒如一个或多个有机微球颗粒。附着或粘结到2-维微粒的微球颗粒可由相同的颜料材料形成或者可由不同的颜料材料形成。由2-维微粒和微球颗粒形成的复合微粒可在一个颗粒中提供多种功能如(金属)反射及介电散射、反射和吸收。
颜料微粒可以是包含由类似金属的材料制成的颜料核的复合材料,其可导电,并且其可吸收光和将光重新发射出金属而具有强反射的外观。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信吸收的光将在金属表面上感应出交流电流,并且该电流会立即将光重新发射出金属。该颜料上固定有光吸收颜料微粒。此类颜料微粒可以是薄板,例如具有实质性地小于平面尺寸的厚度。例如,厚度比在平面中小五倍、十倍或甚至20倍。此类薄板可具有小于15微米的平面尺寸,但具有小于1微米的厚度,更优选地具有小于12微米的平面尺寸但具有小于750nm的厚度,甚至更优选地具有小于10微米的平面尺寸和小于0.5微米的厚度。光吸收微粒可具有在0.001微米至0.15微米之间、更优选地0.002微米至0.1微米之间、甚至更优选地0.005微米至0.075微米之间的D50[体积]值。
对于可见光的波长,颜料微粒可既是光散射的又是光吸收的。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信此类颜料既可提供一些使毛发浅色化的视觉效果而无需用氨或单乙醇胺和过氧化氢漂白,又可提供一些颜色。此类颜料微粒可具有在约50nm至约750nm之间、约100nm至约500nm之间或约150nm至约400nm之间的D50[数量]值。此类材料具有高于约1.5、高于约1.7或高于约2.0的折射率。
根据一个实施方案,将不同的颜料微粒组合以提供用本文所述的毛发着色组合物着色的毛发的反射、透射和折射性质。微粒组合可以是使用至少两种不同的颜料材料以形成颜料微粒的材料复合物。除微粒组合外或替代微粒组合,可使用不同类型的单独的颜料微粒的混合物来实现所需的反射、透射和折射性质。
复合颜料、颜料的组合以及颜料微粒的混合物将消除或至少显著减少光对毛发的渗透和散射,从而消除颜料对自然发色变化的感知的影响。
颜料浓度
根据本公开的用于着色毛发纤维的毛发着色组合物包含有包含至少一种颜料的微粒。毛发着色组合物包含毛发着色组合物的约0.01重量%至约40重量%、约0.05重量%至约35重量%、约0.1重量%至约25重量%、或约0.15重量%至约20重量%的颜料。
颜料材料
颜料微粒的材料可以是无机的或有机的。无机-有机混合颜料也是可以的。
根据一个实施方案,使用一种或多种无机颜料。无机颜料的优点在于其优异的耐光性、耐候性和耐温性。无机颜料可以是天然来源的,并例如衍生自选自白垩、赭石、棕土、绿土、烧赭石和石墨的材料。颜料可优选为白色颜料,例如二氧化钛或氧化锌。颜料也可以是有色颜料,如例如群青或氧化铁红;光泽颜料;金属效果颜料;珠光颜料;以及荧光或磷光颜料。颜料可选自:金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物,混合相颜料,含硫硅酸盐,金属硫化物,复合金属氰化物,金属硫酸盐、铬酸盐和钼酸盐,和金属本身(青铜颜料)。颜料可选自:二氧化钛(CI 77891)、氧化铁黑(CI 77499)、氧化铁黄(CI 77492)、红棕色氧化铁(CI77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI77289)、普鲁士蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)、胭脂红(胭脂虫洋红)、硫化锌、硫酸钡、氧化锌、硅化二氧化钛、硅化硫化锌、硅化氧化锌以及其混合物。颜料可选自氧化铁、二氧化钛、云母、硼硅酸盐以及其组合。颜料可包含氧化铁(Fe2O3)颜料。颜料可包含云母和二氧化钛的组合。
颜料可为珠光有色颜料并可优选基于云母,其涂覆有金属氧化物或金属氯氧化物如二氧化钛或氯氧化铋,并任选地还涂覆有赋予颜色的物质如铁氧化物、普鲁士蓝、群青和胭脂红。颜料所呈现的颜色可通过改变层厚度来调节。此类颜料例如以商品名
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出售,所有这些均可得自Merck(德国达姆施塔特)。例如,
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是一种变色颜料品牌,其根据视角显示变色效果,并基于天然云母、SiO2或是硼硅酸铝钙薄片,涂覆有不同的TiO2层。本文也可使用以
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系列来自Kobo Products,Inc.,3474So.ClintonAve.,So.Plainfield,USA的颜料,特别是来自Kobo的表面处理
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珠光颜料。特别有用的是D50粒径为5至25微米的
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FINE WHITE(云母和TiO2)、
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CELESTIAL LUSTER(云母和TiO2,10至60微米)以及
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CLASSIC WHITE(云母和TiO2,10至60微米)。还可用的是来自Eckart Effect Pigments的SynCrystal Sapphire,它是一种蓝色粉末,包含涂覆有二氧化钛、亚铁氰化铁和少量氧化锡的合成氟金云母的薄片。还可用的是同样来自Eckart的SYNCRYSTAL Almond,它是具有铜反射颜色的米黄色粉末并由涂覆有二氧化钛和铁氧化物的合成氟金云母的薄片组成。还可用的是来自BASF的
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RV 524C,因其云母、二氧化钛和胭脂红组成而通过有光泽的红色粉末和紫色反射粉末提供双色外观。有色颜料可以是浅色的有色颜料,特别地可以是白色变型。
颜料可为有机颜料。所述至少一种颜料可以是有机颜料。如本文所用,术语“有机颜料”指的是满足Ullmann's百科全书中关于有机颜料的章节中的定义的任何颜料。例如,所述至少一种有机颜料可选自亚硝基、硝基、偶氮、氧杂蒽、喹啉、蒽醌、酞菁、酞菁铜、十六氯酞菁铜、2-[(2-甲氧基-4-硝基苯基)偶氮]-N-(2-甲氧基苯基)-3-氧代丁酰胺、金属络合物、异吲哚啉酮、异吲哚啉、喹吖啶酮、还原橙、二萘嵌苯、二酮吡咯并吡咯、硫靛蓝、二噁嗪、三苯基甲烷、二甲基喹吖啶酮和喹酞酮化合物。或者颜料可以是无色的和UV吸收性的中的至少一种。
有机颜料可选自天然颜料乌贼黑、藤黄、骨炭、颜料棕、靛蓝、叶绿素和其他植物颜料。合成有机颜料可选自偶氮颜料、蒽醌类、靛蓝类、二恶嗪、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉酮、二萘嵌苯和还原橙、金属络合物、碱性蓝、二酮吡咯并吡咯颜料以及其组合。特别优选的颜料为7-双(1,3-二氯丙-2-基)苯并[lmn][3,8]菲咯啉-1,3,6,8(2H,7H)-四酮。
根据一个实施方案,颜料可选自由以下组成的颜料组,包括其任何组合(CI表示颜色索引,CAS表示化学文摘编号):
颜料黄1(CI 11680),CAS#2512-29-0
颜料黄3(CI 11710),CAS#6486-23-3
颜料黄104(CI 15985),CAS#2783-94-0
颜料黄100(CI 19140),CAS#1934-21-0
颜料黄16(CI 20040),CAS#5979-28-2
颜料黄13(CI 21100),CAS#5102-83-0
颜料黄83(CI 21108),CAS#5567-15-7
颜料黄115(CI 47005),CAS#8004-92-0/94891-32-4/95193-83-2/68814-04-0
颜料橙1(CI 11725),CAS#6371-96-6
颜料橙39(CI 45370),CAS#4372-02-5/596-03-2
颜料橙43(CI 71105),CAS#4424-06-0
颜料红4(CI 12085),CAS#2814-77-9
颜料红3(CI 12120),CAS#2425-85-6
颜料红112(CI 12370),CAS#6535-46-2
颜料红7(CI 12420),CAS#6471-51-8
颜料红5(CI 12490),CAS#6410-41-9
颜料红68(CI 15525),CAS#5850-80-6
颜料红51(CI 15580),CAS#5850-87-3
颜料红49(CI 15630),CAS#1248-18-6
颜料红63(CI 15800),CAS#6371-76-2
颜料红57(CI 15850),CAS#5858-81-1
颜料红48(CI 15865),CAS#3564-21-4/5280-66-0
颜料红63(CI 15880),CAS#6417-83-0
颜料红83(CI 58000),CAS#72-48-0
颜料红181(CI 73360),CAS#2379-74-0
颜料红122(CI 73915),CAS#980-26-7
颜料绿7(CI 74260),CAS#1328-53-6
食品蓝05:01(CI 42051),CAS#3536-49-0
颜料蓝66(CI 73000),CAS#482-89-3
颜料蓝16(CI 74100),CAS#574-93-6
颜料蓝15(CI 74160),CAS#147-14-8
颜料紫23(CI 51319),CAS#6358-30-1
颜料紫36(CI 73385),CAS#5462-29-3
颜料紫19(CI 73900),CAS#1047-16-1
颜料棕1(CI 12480),CAS#6410-40-8
颜料黑7(CI 77266),CAS#1333-86-4
毛发着色组合物中使用的颜料可包括选自以上颜料组的至少两种不同颜料,或可包括选自以上颜料组的至少三种不同颜料。
根据一个实施方案,毛发着色组合物中使用的颜料可包括选自由以下组成的黄色颜料组的至少一种黄色颜料:
颜料黄1(CI 11680),CAS#2512-29-0
颜料黄3(CI 11710),CAS#6486-23-3
颜料黄104(CI 15985),CAS#2783-94-0
颜料黄100(CI 19140),CAS#1934-21-0
颜料黄16(CI 20040),CAS#5979-28-2
颜料黄13(CI 21100),CAS#5102-83-0
颜料黄83(CI 21108),CAS#5567-15-7
颜料黄115(CI 47005),CAS#8004-92-0/94891-32-4/95193-83-2/68814-04-0。
除了所述至少一种黄色颜料外,或作为替代方案,毛发着色组合物中使用的颜料可包括选自由以下组成的黄色颜料组的至少一种红色颜料:
颜料红4(CI 12085),CAS#2814-77-9
颜料红3(CI 12120),CAS#2425-85-6
颜料红112(CI 12370),CAS#6535-46-2
颜料红7(CI 12420),CAS#6471-51-8
颜料红5(CI 12490),CAS#6410-41-9
颜料红68(CI 15525),CAS#5850-80-6
颜料红51(CI 15580),CAS#5850-87-3
颜料红49(CI 15630),CAS#1248-18-6
颜料红63(CI 15800),CAS#6371-76-2
颜料红57(CI 15850),CAS#5858-81-1
颜料红48(CI 15865),CAS#3564-21-4/5280-66-0
颜料红63(CI 15880),CAS#6417-83-0
颜料红83(CI 58000),CAS#72-48-0
颜料红181(CI 73360),CAS#2379-74-0
颜料红122(CI 73915),CAS#980-26-7。
除了所述至少一种黄色颜料和/或所述至少一种红色颜料外,或作为替代方案,毛发着色组合物中使用的颜料可包括选自由以下组成的绿色颜料组的至少一种绿色颜料:
颜料绿7(CI 74260),CAS#1328-53-6。
颜料可具有≥±15mV、优选地≥±20mV、更优选地≥±25mV的表面ζ电位。表面ζ电位可用ζ电位仪例如Zetasizer 3000 HS测量。例如根据ISO 13099进行表面ζ电位测量。
例如,白色或有色有机颜料可选自胭脂红、炭黑、苯胺黑、黑色素、偶氮黄、喹吖啶酮、酞菁蓝、高粱红,在颜色索引中参考编号为CI 42090、69800、69825、73000、74100和74160的蓝色颜料,在颜色索引中参考编号为CI 11680、11710、15985、19140、20040、21100、21108、47000和47005的黄色颜料,在颜色索引中参考编号为CI 61565、61570和74260的绿色颜料,在颜色索引中参考编号为CI 11725、15510、45370和71105的橙色颜料,在颜色索引中参考编号为CI 12085、12120、12370、12420、12490、14700、15525、15580、15620、15630、15800、15850、15865、15880、17200、26100、45380、45410、58000、73360、73915和75470的红色颜料,以及如法国专利公开号FR 2 679 771中所述通过吲哚或酚类衍生物的氧化聚合得到的颜料。
还可提及的非限制性实例包括有机颜料的颜料糊,如Hoechst公司以以下名称出售的产品:JAUNE COSMENYL IOG:颜料黄3(CI 11710);JAUNE COSMENYL G:颜料黄1(CI11680);ORANGE COSMENYL GR:颜料橙43(CI 71105);ROUGE COSMENYL R:颜料红4(CI12085);CARMINE COSMENYL FB:颜料红5(CI 12490);VIOLET COSMENYL RL:颜料紫23(CI51319);BLEU COSMENYL A2R:颜料蓝15.1(CI 74160);VERT COSMENYL GG:颜料绿7(CI74260);和NOIR COSMENYL R:
颜料黑7(CI 77266),其被称为有机颜料,也被称为深色化颜料。
根据本公开的所述至少一种颜料也可呈至少一种复合颜料的形式,如欧洲专利公开号EP 1 184 426 A2中所述。这些复合颜料可以是例如包含矿物核、至少一种用于确保有机颜料与核的粘结的粘结剂以及至少一种至少部分地覆盖核的有机颜料的颗粒化合物。
根据本公开的所述至少一种颜料可呈小的未溶解的微粒的形式,其不扩散到发色中,而是沉积在角蛋白纤维的外壁上。合适的颜色颜料可以是有机和/或无机来源的。但是,鉴于其优异的耐光、耐候和/或耐温性,颜料也可以是无机颜色颜料。
无机颜料材料
根据一个实施方案,使用至少一种无机颜料。无机颜料的优点在于其优异的耐光性、耐候性和耐温性。无机颜料,无论是天然还是合成来源的,都包括由例如白垩、红赭土、棕土、绿土、烧赭石或石墨产生的那些。此外,可以使用黑色颜料如氧化铁黑、颜色颜料如群青或氧化铁红、以及荧光或磷光颜料作为无机颜色颜料。
有色金属氧化物、金属氢氧化物和金属氧化物水合物、混合相颜料、硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、金属铬酸盐和/或金属钼酸盐是特别合适的。特别地,优选的颜色颜料为黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI 77491)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)和/或胭脂红(胭脂虫洋红)。
颜料可为珠光有色颜料并可优选基于云母,其涂覆有金属氧化物或金属氯氧化物如二氧化钛或氯氧化铋,并任选地还涂覆有赋予颜色的物质如铁氧化物、普鲁士蓝、群青和胭脂红。颜料所呈现的颜色可通过改变层厚度来调节。此类颜料例如以商品名
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Figure BDA0002526317940000342
Figure BDA0002526317940000343
出售,所有这些均可得自Merck(德国达姆施塔特)。本文也可使用以
Figure BDA0002526317940000344
系列来自Kobo Products,Inc.,3474So.Clinton Ave.,So.Plainfield,USA的颜料,特别是来自Kobo的表面处理
Figure BDA0002526317940000347
珠光颜料。特别有用的是D50粒径为5至25微米的
Figure BDA0002526317940000345
FINE WHITE(云母和TiO2)。还可用的是来自BASF的
Figure BDA0002526317940000346
RV 524C,因其云母、二氧化钛和胭脂红组成而通过有光泽的红色粉末和紫色反射粉末提供双色外观。有色颜料可以是浅色的有色颜料,特别地可以是白色变型。
这些通常是基于云母的并可包覆以一种或多种选自以下的金属氧化物:二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI 77492)、红色和棕色氧化铁(CI77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)。
云母形成层状硅酸盐的一部分,包括白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了产生珠光颜料与金属氧化物的组合,用金属氧化物包覆云母,主要是白云母或金云母。
作为天然云母的替代方案,还可以任选地使用包覆有一种或多种金属氧化物的合成云母作为珠光颜料。基于天然云母的此类合适的珠光颜料见述于例如WO 2005/065632中。所述至少一种颜料还可以是基于天然或合成云母的珠光颜料并包覆有一种或多种上述金属氧化物。可通过改变所述一种或多种金属氧化物的层厚度来改变相应颜料的颜色。
所述至少一种颜料还可以是选自以下的至少一种无机颜色颜料:有色金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或基于云母的有色颜料,其包覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物。
所述至少一种颜料还可以是至少一种基于云母的有色颜料,其包覆有一种或多种选自以下的金属氧化物:二氧化钛(CI 77891)、黑色氧化铁(CI 77499)、黄色氧化铁(CI77492)、红色和/或棕色氧化铁(CI 77491、CI 77499)、锰紫(CI 77742)、群青(磺基硅酸钠铝,CI 77007,颜料蓝29)、氧化铬水合物(CI 77289)、氧化铬(CI 77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁,CI 77510)。
所述至少一种颜料还可以是例如可以商品名
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自Merck、以商品名
Figure BDA0002526317940000354
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自Sensient、以商品名
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自Eckart Cosmetic Colors和以商品名
Figure BDA0002526317940000357
自Sunstar商购获得的颜色颜料。
所述至少一种颜料还可以是商品名为
Figure BDA0002526317940000358
的颜色颜料,例如:Colorona铜,Merck,云母,Cl 77491(铁氧化物);Colorona Passion橙,Merck,云母,Cl 77491(铁氧化物),氧化铝;Colorona Patina银,Merck,云母,Cl 77499(铁氧化物),Cl 77891(二氧化钛);Colorona RY,Merck,Cl 77891(二氧化钛),云母,Cl 75470(胭脂红);ColoronaOriental米黄,Merck,云母,Cl 77891(二氧化钛),Cl 77491(铁氧化物);Colorona Dark蓝,Merck,云母,二氧化钛,亚铁氰化铁;Colorona Chameleon,Merck,Cl 77491(铁氧化物),MICA;Colorona Aborigine Amber,Merck,云母,Cl 77499(铁氧化物),Cl 77891(二氧化钛);Colorona Blackstar蓝,Merck,Cl 77499(铁氧化物),云母;Colorona Patagonian紫,Merck,MICA,Cl 77491(铁氧化物),Cl 77891(二氧化钛),Cl 77510(亚铁氰化铁);Colorona红棕,Merck,MICA,Cl 77491(铁氧化物),Cl 77891(二氧化钛);ColoronaRusset,Merck,Cl 77491(二氧化钛),云母,Cl 77891(铁氧化物);Colorona Imperial红,Merck,云母,二氧化钛(Cl 77891),D&C RED NO.30(Cl 73360);Colorona Majestic绿,Merck,Cl 77891(二氧化钛),云母,Cl 77288(氧化铬绿);Colorona淡蓝,Merck,云母,二氧化钛(Cl 77891),亚铁氰化铁(Cl 77510);Colorona Red Gold,Merck,云母,Cl 77891(二氧化钛),Cl 77491(铁);Colorona Gold Plus MP 25,Merck,云母,二氧化钛(Cl 77891),铁氧化物(Cl 77491);Colorona胭脂红,Merck,云母,二氧化钛,CARMINE ColoronaBlackstar绿,Merck,云母,Cl 77499(铁氧化物);Colorona Bordeaux,Merck,云母,Cl77491(铁氧化物);Colorona Bronze,Merck,云母,Cl 77491(铁氧化物);Colorona BronzeFine,Merck,云母,Cl 77491(铁氧化物);Colorona Fine Gold MP 20,Merck,云母,Cl77891(二氧化钛),Cl 77491(铁氧化物);Colorona Sienna Fine,Merck,Cl 77491(铁氧化物),MICA Colorona Sienna,Merck,云母,Cl 77491(铁氧化物);Colorona PreciousGold,Merck,云母,Cl 77891(二氧化钛),氧化硅,Cl 77491(铁氧化物),氧化锡;ColoronaSun Gold Sparkle MP 29,Merck,云母,二氧化钛,铁氧化物,云母,Cl 77891,Cl 77491(EU);Colorona云母黑,Merck,Cl 77499(铁氧化物),云母,Cl 77891(二氧化钛)Colorona亮金,Merck,云母,Cl 77891(二氧化钛),Cl 77491(铁氧化物);Colorona BlackstarGold,Merck,云母,Cl 77499(铁氧化物);商品名为
Figure BDA0002526317940000361
的颜色颜料,例如:Unipure红LC 381EM,Sensient Cl 77491(铁氧化物),氧化硅;Unipure黑LC 989 EM,Sensient,Cl77499(铁氧化物),氧化硅;Unipure黄LC 182EM,Sensient,Cl 77492(铁氧化物),氧化硅。
也可使用金属基颜料,例如Toyal Europe在
Figure BDA0002526317940000362
Celeste系列内出售的那些:玫瑰粉,虹膜蓝,闪蝶蓝,Tecla绿,水绿,月球金,草甸金,常春藤橙,樱桃粉,枫红和凤蝶黑,水晶银,冰霜银和天鹅绒银及在其
Figure BDA0002526317940000363
Metallics系列内的:镜面银,纯银,亮银,经典银和闪光银以及在其
Figure BDA0002526317940000364
Stratone系列内的蜂蜜粉。还可使用Eckart出售的薄片,例如
Figure BDA0002526317940000365
系列L-55350、Prismatic H-50550、Prismatic H-115002、Prismatic H-50720及在其
Figure BDA0002526317940000366
系列内的Splendid Silver Sea、BrightSilver Sea、Sparkling Silver Sea。来自Silberline在其
Figure BDA0002526317940000367
系列内的实例包括:651-PA、Premier 251-PA、Premier 255-PA、Premier 351-PA和在其
Figure BDA0002526317940000368
系列内的270NL-PA、320NL-PA、Premier 2052NL-PA、Premier 2200NL-PA、Ultra 012NL-Pac、Ultra 011、Ultra 014、Ultra 015和在其
Figure BDA0002526317940000369
系列内的651-PA、2052NL-PA和在其
Figure BDA00025263179400003610
VMP系列内的2100、3102、4102、5102、6108以及在其
Figure BDA00025263179400003611
系列内的AD 007、AD 010、AD 013、AD 015、AD Premier 011、AD Premier 016、AD Ultra 011、AD Ultra 014、AD Ultra 015。一些颜料可被包覆以表面处理剂,例如但不限于二氧化硅,以改善水基产品内的稳定性。一些颜料还可具有通过聚合物粘结剂粘附在其表面上的有机颜料以提供颜色以及光反射。例如,以牌号Friend ColorTM出售的Toyal Europe的产品,如红色颜料D 111RE、D 462 RE和D 451 RE,其蓝色颜料D 851 BL、D 462 BL和D 452 BL,其黄色颜料D 851YE、D 462 YE和D 452 YE及其绿色颜料D 462 GR。
取决于角蛋白纤维上期望的颜色的变化程度,也可以不同的量使用所述至少一种颜料。通常,使用的颜色颜料越多,则颜色的变化程度越高。然而,从一定的使用量开始,颜料对角蛋白纤维的粘附力会接近极限值,超过该极限值将不再可能通过进一步增加所使用的颜料量来增加颜色的变化程度。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信当达到一定的厚度时,少量的入射光穿过颜料层使得因毛发本身而使观察到的颜色有所不同。其余的光要么散射回表面,要么被吸收。
所述至少一种颜料可部分地(方案1,(b),其中暗椭圆形表示颜料,即使该颜料可以是白色或无色的)或完全地包封在基质(例如,聚合物基质或无机基质;(方案1,(a))中。或者颜料可粘附到有色或无色的基质的表面(方案1(c))。
Figure BDA0002526317940000371
方案1
基质可以是例如CaCO3、MnCO3。或者基质可以是三聚氰胺甲醛基质。
在另一个实例中,所述至少一种颜料可被封装在二氧化硅中,如公开的美国申请号2007/0134180中所述。封装颜料的其他实例包括封装的胭脂红、铁氧化物、二氧化钛和氧化铬/氢氧化物、着色剂D&C红21号铝色淀、D&C红7号钙色淀、D&C绿6号脂溶性色素和铝蓝#1(靛蓝胭脂红色淀)。封装颜料可以是呈其矿物形式:锐钛矿、板钛矿或金红石或它们的混合物中的任何之一的二氧化钛(用来减轻其他颜料的色泽并使制剂不透明)。或者颜料可以是任何3种基本颜色——红色、黑色和黄色铁氧化物中的至少一种氧化铁或它们的混合物。通过这3种氧化物和二氧化钛的添加,可实现任何棕色色调(肤色)。
有机颜料可具有任何合适的形状,包括上文在微球的名称下定义的基本上球形。但有机颜料也可以是卵形的、椭圆形的、管状的、不规则的等,或甚至是各种形状的组合。
根据一个实施方案,有机颜料可包含不同形状的有机颜料。具有不同形状的有机颜料也可由不同的颜料材料形成。此外,具有不同形状的有机颜料也可由不同的颜料材料形成以提供不同的颜色。
取决于形状,有机颜料可具有0.001微米至1微米的D50[体积]粒径。例如,有机颜料可具有0.01微米至1微米、优选地0.015微米至0.75微米、更优选地0.02微米至0.50微米的D50[体积]粒径。术语“微米(micron)”和“微米(microns)”描述以微米[μm]为单位的尺寸。
有机颜料可以是光吸收的,但对于可见光的波长而言,其很少或几乎没有散射。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信此类颜料可提供更多的颜色。此类有机颜料可具有在约0.001微米至约0.15微米之间、约0.005微米至约0.10微米之间或约0.010微米至约0.090微米之间的D50[体积]值。
无机-有机颜料
有机颜料也可以是色淀。如本文所用,术语“色淀”指的是至少一种染料吸附到不溶性颗粒上,由此获得的组件在使用过程中保持不溶。其上吸附染料的无机基材可以是例如氧化铝、氧化硅、硼硅酸钙钠、硼硅酸钙铝、碳酸钙、碳酸锰和铝。在染料中,可非限制性地提及胭脂虫红。也可非限制性地提及以下名称的已知染料:D&C红21号(CI 45 380)、D&C橙5号(CI 45 370)、D&C红27号(CI 45 410)、D&C橙10号(CI 45 425)、D&C红3号(CI 45 430)、D&C红4号(CI 15 510)、D&C红33号(CI 17 200)、D&C黄5号(CI 19 140)、D&C黄6号(CI 15985)、D&C绿(CI 61 570)、D&C黄1O(CI 77 002)、D&C绿3号(CI 42 053)和D&C蓝1号(CI 42090)。可提及的色淀的非限制性实例有以以下名称已知的产品:D&C红7号(CI 15 850:1)。
色淀微粒可具有任何合适的形状,包括基本上球形的,如上文所定义,其可被描述为微球。但色淀微粒也可以是卵形的、椭圆形的、管状的、不规则的等,或甚至是各种形状的组合。根据一个实施方案,颜料可包含不同形状的色淀微粒。例如,可使用不同大小的微粒来提供不同的反射和吸收性质。具有不同形状的微粒也可由不同的颜料材料形成。此外,具有不同形状的微粒也可由不同的颜料材料形成以提供不同的颜色。
取决于形状,色淀颜料可具有0.001微米至1微米的D50[体积]粒径。微球还可具有0.05微米至0.70微米、优选地0.08微米至0.60微米、更优选地在0.10微米至0.50微米之间、如0.15微米至0.40微米之间、或如0.17微米至0.32微米之间的D50[体积]粒径。术语“微米(micron)”和“微米(microns)”描述以微米[μm]为单位的尺寸。
根据一个实施方案,颜料颗粒被称为微球,可用作光散射和/或光吸收目的。这些颗粒由于其颜料材料而赋予毛发特定的颜色。
根据本公开的所述至少一种颜料也可呈至少一种复合颜料的形式,如欧洲专利公开号EP 1 184 426 A2中所述。这些复合颜料可以是例如包含矿物核、至少一种用于确保有机颜料与核的粘结的粘结剂以及至少一种至少部分地覆盖核的有机颜料的颗粒化合物。
复合微粒、微粒的组合、微粒的混合物
颜料微粒可为由两种不同类型的颜料微粒形成的复合物。实例包括2-维微粒与至少一种微球颗粒(微球)的复合物、不同微球颗粒的复合物和不同的2-维颗粒的复合物。由附着有微球颗粒的2-维微粒形成的复合颗粒为2-维微粒和微球颗粒的纯混合物提供了有吸引力的替代方案。例如,金属2-维微粒可携带一个或多个微球颗粒如一个或多个有机微球颗粒。附着或粘结到2-维微粒的微球颗粒可由相同的颜料材料形成或者可由不同的颜料材料形成。由2-维微粒和微球颗粒形成的复合微粒可在一个颗粒中提供多种功能如(金属)反射及介电散射、反射和吸收。
颜料微粒可以是包含由类似金属的材料制成的颜料核的复合材料,其可导电,并且其可吸收光和将光重新发射出金属而具有强反射的外观。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信吸收的光将在金属表面上感应出交流电流,并且该电流会立即将光重新发射出金属。该颜料上固定有光吸收颜料微粒。此类颜料微粒可以是薄板,例如具有实质性地小于平面尺寸的厚度。例如,厚度比在平面中小五倍、十倍或甚至20倍。此类薄板可具有小于15微米的平面尺寸,但具有小于1微米的厚度,更优选地具有小于12微米的平面尺寸但具有小于750nm的厚度,甚至更优选地具有小于10微米的平面尺寸和小于0.5微米的厚度。光吸收微粒可具有在0.001微米至0.15微米之间、更优选地0.002微米至0.1微米之间、甚至更优选地0.005微米至0.075微米之间的D50[体积]值。
对于可见光的波长,颜料微粒可既是光散射的又是光吸收的。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信此类颜料既可提供一些使毛发浅色化的视觉效果而无需用氨或单乙醇胺和过氧化氢漂白,又可提供一些颜色。此类颜料微粒可具有在约0.050微米至约0.75微米之间、约0.10微米至约0.5微米之间或约0.15微米至约0.40微米之间的D50[数量]值。此类材料具有高于约1.5、高于约1.7或高于约2.0的折射率。
根据一个实施方案,将不同的颜料微粒组合以提供用本文所述的毛发着色组合物着色的毛发的反射、透射和折射性质。微粒组合可以是使用至少两种不同的颜料材料以形成颜料微粒的材料复合物。除微粒组合外或替代微粒组合,可使用不同类型的单独的颜料微粒的混合物来实现所需的反射、透射和折射性质。
附加颜料详情
根据本公开的用于着色毛发纤维的毛发着色组合物包含有包含至少一种颜料的微粒。毛发着色组合物包含毛发着色组合物的约0.01重量%至约40重量%、约0.05重量%至约35重量%、约0.1重量%至约25重量%、或约0.15重量%至约20重量%的颜料。
可在将颗粒悬浮于载体介质如水性或溶剂介质中之前对颜料微粒进行表面处理。表面处理旨在改变表面性质以改善微粒在载体介质中的润湿、分散和稳定。
颜料微粒可具有如上文针对组合物A所描述的“核-壳结构”(核-壳形态)。在颜料微粒具有“核-壳结构”的情况下,“核”对应于如本文所述的“裸”颜料或提供着色剂性质的颜料材料。因此,实施方案还涉及包含核-壳颜料微粒的毛发着色组合物,其中所述颜料微粒的核包含无机和/或有机颜料材料,并且其中所述颜料微粒的壳包含至少一种用于分散颜料微粒于介质中的材料。用于分散的材料,也称为分散剂,可包括例如阳离子聚合物、聚合物分散剂和/或表面活性剂。在另一个实例中,所述至少一种颜料可被封装在二氧化硅中,如公开的美国申请号2007/0134180中所述。
颜料可具有≥±15mV、优选地≥±20mV、更优选地≥±25mV的表面ζ电位。表面ζ电位可用ζ电位仪例如Zetasizer 3000HS测量。例如根据ISO 13099进行表面ζ电位测量。
取决于角蛋白纤维上期望的颜色的变化程度,也可以不同的量使用所述至少一种颜料。通常,使用的颜色颜料越多,则颜色的变化程度越高。然而,从一定的使用量开始,颜料对角蛋白纤维的粘附力会接近极限值,超过该极限值将不再可能通过进一步增加所使用的颜料量来增加颜色的变化程度。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信当达到一定的厚度时,少量的入射光穿过添加的额外颜料层使得因毛发本身而使观察到的颜色有所不同。其余的光要么散射回表面,要么被吸收。
特殊效果颜料
所述至少一种颜料还可以是具有特殊效果的颜料。如本文所用,术语“具有特殊效果的颜料”指的是通常产生随观察条件(光线、温度、观察角度等)而变化的非均匀着色外观(以一定的色调、一定的生气和一定的亮度为特征)的颜料。因此,它们与提供标准均匀的不透明、半透明或透明色调的白色或有色颜料形成对比。
存在若干种类具有特殊效果的颜料,包括低折射率的那些,如荧光、光致变色或热致变色颜料,以及高折射率的那些,如珍珠母或闪光薄片。可非限制性地提及的具有特殊效果的颜料的实例包括:珠光颜料,如包覆有氯氧化钛或氯氧化铋的云母;有色珠光颜料,如具有铁氧化物的钛云母,例如具有铁蓝或具有氧化铬的钛云母、具有上述类型的有机颜料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。可非限制性地提及的珠光颜料包括Engelhard出售的CELLINI珍珠母(云母-TiO2-色淀)、Eckart出售的PRESTIGE(云母-TiO2)、Eckart出售的PRESTIGE BRONZE(云母-Fe2O3)和Merck出售的COLORONA(云母-TiO2-Fe2O3)。
除了云母载体上的珍珠母外,还可考虑基于合成基材的多层颜料,如氧化铝、氧化硅、硼硅酸钠钙、硼硅酸钙铝和铝。
还可非限制性地提及未固定到基材的具有干涉效果的颜料,例如液晶(来自Wacker的HELICONES HC)和全息干涉薄片(来自Spectratek的GEOMETRIC PIGMENTS或SPECTRA F/X)。具有特殊效果的颜料还包括荧光颜料(无论这些荧光颜料是在日光下发光还是产生紫外荧光的物质)、磷光颜料、光致变色颜料、热致变色颜料和量子点,例如Quantum Dots Corporation公司所出售。
量子点是发光的半导体纳米颗粒,能够在光激发下发射波长在400nm至700nm的范围内的辐射。这些纳米颗粒是文献中已知的。它们可例如根据例如在美国专利号6,225,198或5,990,479中、其中所引用的出版物中以及在以下出版物:Dabboussi B.O.等人“(CdSe)ZnS core-shell quantum dots:synthesis and characterization of a size seriesof highly luminescent nanocrystallites”Journal of Physical Chemistry B,vol.101,1997pp.9463-9475和Peng,Xiaogang等人“Epitaxial growth of highlyluminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability andelectronic accessibility”,Journal of the American Chemical Society,vol.119,No.30,pp.7019-7029中所述的方法制造。
可在本公开中使用的广泛的颜料使得可以获得宽范围的颜色以及光学效果如金属效果或干涉效果。
可在本公开中使用的颜料可透射各种波长的光,包括可见光(例如,波长大于350nm的光)。颜料还可透射某些波长的光,但也可反射某些波长的光。颜料也可以是100%反射的。例如,反射颜料提供可见光的高镜面反射。反射颜料包括部分或完全包覆有金属或金属氧化物的非消光和非散射表面层的那些。举几个例子,基材可选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、氧化硅、硅酸盐,尤其是铝硅酸盐和硼硅酸盐及合成云母(例如,氟金云母)。金属或金属氧化物可以是但不限于钛氧化物、铁氧化物、氧化锡、氧化铬、硫酸钡、MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5和MoS2以及它们的混合物。反射颜料可在可见光谱中具有至少70%的光谱反射率。
其他反射颜料包括具有两个或更多个具有不同折射率的聚合物和/或金属层的非视角闪色层状结构的那些。例如,3M以名称Mirror GlitterTM出售的包含2,6-聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)和聚甲基丙烯酸甲酯的层的反射颗粒。其他效果颜料可以商品名MetasomesStandard/Glitter以各种颜色(黄、红、绿、蓝)从Flora Tech获得。
可选择颜料使得本发明的毛发着色组合物实施方案含有至少一种以1%的该颜料水平可在毛发(例如,白发)上产生大于10dL单位、大于25dL单位、大于50dL或大于75dL单位的深色化效果的颜料。此类颜料可具有在0.005微米至0.100微米之间的粒度和/或宽带吸收分布。这样的颜料的一个实例包括炭黑,包括炭黑颗粒。
本发明的毛发着色组合物实施方案的深色化效果通过制备包含1重量%总颜料(例如,至少一种有机颜料)的毛发着色组合物来确定。使用Minolta分光光度计CM-2600d来测量进行着色之前前侧和后侧的发缕颜色,并取其平均值。在塑料称量皿内以每g毛发1g的水平向两个发缕(Kerling、Natural White special quality)施用毛发着色组合物并刷到毛发中。然后使用吹风机干燥毛发,同时梳理产生两个发束不纠缠的发缕。使用Minolta分光光度计CM-2600d来测量前侧和后侧的发缕颜色,并取其平均值。如下计算dL值:
dL=(L初始-L着色后)
其中L初始是在实验开始时测得的未经处理的发缕的D65 L*值,L着色后是相同的发缕在着色并干燥后的D65 L*值。
可选择颜料使得本发明的毛发着色组合物实施方案含有至少一种以10%的该颜料水平可在深色毛发上产生大于10dL单位、大于25dL单位、大于50dL或大于75dL单位的浅色化效果的颜料。此类颜料可具有0.100微米至0.300微米的粒度和/或球形形态。此类颜料的实例包括TiO2、ZnO、BN以及它们的组合。
本发明的毛发着色组合物实施方案的浅色化效果通过制备包含1重量%总颜料(例如,至少一种有机颜料)的毛发着色组合物来确定。使用Minolta分光光度计CM-2600d来测量进行着色之前前侧和后侧的发缕颜色,并取其平均值。在塑料称量皿内以每g毛发1g的水平向两个发缕(Kerling,等级3,special quality)施用毛发着色组合物并刷到毛发中。然后使用吹风机干燥毛发,同时梳理产生两个发束不纠缠的发缕。使用Minolta分光光度计CM-2600d来测量前侧和后侧的发缕颜色,并取其平均值。如下计算dL值:
dL=(L着色后-L初始)
其中L初始是在实验开始时测得的未经处理的发缕的D65 L*值,L着色后是相同的发缕在着色并干燥后的D65 L*值。
还可选择颜料使得本发明的毛发着色组合物实施方案含有至少一种具有薄片形态的颜料,其中薄片的长轴在5至15微米之间、短轴在0.05至0.5微米之间。此类颜料可以10%的薄片水平在毛发上产生高于20dL单位的浅色化效果。
除了别的外,也可使用颜料的组合来实现浅至深和深至浅的转变。例如,为了实现浅至深的转变,可组合三种有色有机颜料与炭黑来获取“棕色”颜色空间(例如,a*值为6至14并且b*值为5至30)。或者为了实现深至浅的转变,可组合三种有色有机颜料与白色颜料来获取“棕色”颜色空间。
还可通过组合三种有色有机颜料与具有薄片形态的颜料、三种具有有着有机颜料结合到薄片表面的薄片形态的颜料(例如,具有有着其他颜料以类似于本文中方案1(b)和(c)中所示的方式结合到其表面的薄片形态的颜料)来获取“棕色”颜色空间。
具有薄片形态的颜料包括长轴在5至15微米之间、短轴在0.01至0.5微米之间的颜料,并且其中薄片因子大于10、更优选地大于50、甚至更优选地大于100、最优选地大于200。
可通过组合三种有色有机颜料(或具有结合到表面上的颜料的薄片)、一种白色颜料(或薄片)和一种炭黑颜料来获取“灰色”颜色空间。
E.pH
根据本公开的毛发着色组合物组分组合物A和B可具有使得相应的聚合物能够分别为阳离子和阴离子的pH。对于组合物A,pH将是酸性的,如约3至约6.8,以使胺基团质子化。如果组合物A的阳离子聚合物为季铵聚合物,则pH可在约5至约7.5的范围内。对于组合物B,pH将是碱性的以将羧基或磺酰基团保持为阴离子。对于组合物B,例如,pH可为8或更高、9或更高或至多11。在一些实例中,根据本发明的毛发着色组合物B实施方案可具有约7.5至约11、约8至约11或约7.5至约9的pH。因此,对于可形成阳离子基团的胺聚合物,例如胺,pH可在约3至约8的范围内,而对于可形成阴离子基团的阴离子聚合物,例如羧酸和磺酸,pH可在约6.8至约11的范围内。对于具有阳离子形成基团的胺聚合物(胺),优选pH为约4至约7,并且在许多实施方案中为6.8或更低。对于具有阴离子形成基团的阴离子聚合物(酸),pH可为8或更高、9或更高或至多11。
根据本公开的毛发着色组合物组分组合物A和B可包含pH调节剂和/或缓冲剂。其量足以有效地调节组合物A或组合物B的pH至适宜的范围以分别保持聚合物的阳离子或阴离子性质。用于本文的合适的pH调节剂和/或缓冲剂包括但不限于:氨;链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和2-氨基-2-羟甲基-1,3,-丙二醇;胍盐、碱金属氢氧化物和氢氧化铵及碳酸盐,如氢氧化钠、硅酸钠、偏硅酸钠和碳酸铵;酸如无机酸和无机酸,例如,磷酸、乙酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸、盐酸;以及它们的混合物。
F.分散剂
可通过添加分散剂和润湿剂中的至少一种来将颜料微粒分散在组合物A中。虽然不希望受任何特定理论的束缚,但据信仅当颜料解聚集成其初级颗粒时,它们才能提供最佳的光学性能。例如,0.02微米的初级颗粒粒度提供鲜艳明亮的颜色的颜料在以约0.2微米的聚集体存在时提供较暗的颜色。
颜料微粒也可通过使用高剪切混合来分散;例如通过使用适宜的球磨机、超高压均质器或颜料分散领域技术人员已知的其他***。
分散剂用于保护颜料微粒在干态或在溶剂中免于附聚或絮凝。润湿剂可以是低分子量单体表面活性剂(例如,阴离子、阳离子或两性表面活性剂)。分散剂可以是较高分子量的表面活性或颜料颗粒亲和聚合物(例如,聚电解质分散剂如马来酸共聚物,以及含有羧酸、胺或异氰酸酯颜料亲和锚定基团的聚氨酯或聚丙烯酸酯或者聚乙烯亚胺)或其他类型的聚电解质。
分散剂可以是表面活性剂、低聚物(例如,具有至多20个单体单元的低聚物、具有至少20个单体单元的聚合物)、聚合物或它们中若干种的混合物,其带有至少一个对于颜料微粒的表面具有强亲和力的官能团。例如,它们可以物理或化学方式附着到颜料微粒的表面。这些分散剂还含有至少一种与连续介质相容或可溶于连续介质的官能团。例如,使用多元醇如甘油或双甘油的12-羟基硬脂酸酯和C8至C20脂肪酸酯,如分子量为约750g/mol的聚(12-羟基硬脂酸)硬脂酸酯,如公司Avecia以名称SOLSPERSE 21,000出售的产品、公司Henkel以名称DEHYMYLS PGPH出售的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA名称),或聚羟基硬脂酸如公司Uniqema以名称ARLACEL P100出售的产品,以及它们的混合物。类似的分散剂将起到分散在水性介质中不易分散和/或至少部分不溶的极性官能有机硅聚合物的作用。
作为可用于本公开的毛发着色组合物中的其他分散剂,可非限制性地提及缩聚脂肪酸的季铵衍生物,例如公司Avecia出售的SOLSPERSE 17,000,以及聚二甲基硅氧烷/氧化丙烯混合物如公司Dow Corning以名称DC2-5185和DC2-5225 C出售的那些。
代表性的润湿剂包括可从各种供应商处获得的那些,包括Air Products andChemicals(例如,粘度为80cp的CARBOWETTM GA-210表面活性剂、粘度为100cp的CARBOWETGA-221表面活性剂、粘度为205cp的DYNOLTM 607超级润湿剂和粘度为230cp的DYNOL 800超级润湿剂);Dow Chemical Co.(例如,CAPSTONETM含氟表面活性剂FS 31、FS 34、FS 35、FS61和FS 64);和Stepan Company(例如,含70%活性成分并且粘度为200cp的STEPWETTM DOS-70表面活性剂和含70%活性成分并且粘度为220cp的STEPWET DOS-70EA表面活性剂)。
代表性的分散剂也可从各种供应商处获得,并包括各种非离子(例如,乙氧基化)和阴离子(例如,非乙氧基化盐)形式,包括来自以下公司的试剂:Air Products andChemicals,Inc.(例如,SURFYNOLTM PSA336);Archer Daniels Midland Co.(例如,ULTRALECTM F去油卵磷脂);Ashland Inc.(例如,NEKALTM WS-25-I,其为双(2,6-二甲基4庚基)磺基琥珀酸钠);BASF(例如,DISPEXTM AA 4144;DISPEX ULTRA FA 4425,其为脂肪酸改性乳化剂,粘度为40,000cp;DISPEX ULTRA FA 4420,其为脂肪酸改性乳化剂并且是未指定粘度的深棕色液体;DISPEX ULTRA FA 4431,其为具有酸性基团的脂族聚醚,粘度为350cp;DISPEX ULTRA PA 4501,其为脂肪酸改性聚合物,粘度为10,000cp;DISPEX ULTRA PA4510;EFKATM PU 4010;EFKA PU 4047,其为改性聚氨酯;EFKA PX 4300、EFKA ULTRA PA4510和EFKA ULTRA PA 4530,其为改性聚丙烯酸酯;EFKA FA 4620,其为酸性聚醚,粘度为1,400cp;EFKA FA 4642,其为不饱和聚酰胺和酸酯盐,粘度为2,000cp;HYDROPALATTM WE3135、HYDROPALAT WE 3136和HYDROPALAT WE 3317,其为以伯羟基基团封端的二官能嵌段共聚物表面活性剂,粘度分别为375、450和600cp;以及TETRONICTM 901和TERTRONIC 904,其为以伯羟基基团封端的四官能嵌段共聚物,粘度分别为700和320cp);Borchers(例如,BORCHITM Gen 0451,其为聚氨酯低聚物,粘度为约30,000cp;BORCHI Gen 0652,其为胺中和的丙烯酸共聚物,粘度为约75-300cp;以及BORCHI Gen 1252和BORCHI Gen 1253,其为丙烯酸酯共聚物,粘度分别为约1,500-3,500和50-300cp);Byk-Chemie(例如,BYKTM 156,其为丙烯酸酯共聚物的铵盐的溶液;DISPERBYKTM,其为低分子量聚羧酸聚合物的烷基铵盐的溶液;DISPERBYK-102,其为酸性共聚物;DISPERBYKTM -145,其为具有颜料亲和基团的高分子量共聚物的磷酸酯盐并为未指定粘度的液体;DISPERBYK-190,其为具有颜料亲和基团的高分子量嵌段共聚物的溶液;DISPERBYK-2013,其为具有颜料亲和基团的结构化共聚物,粘度为8,600cp;DISPERBYK-2055,其为具有颜料亲和基团的共聚物并为未指定粘度的液体;DISPERBYK-2060,其为具有颜料亲和基团的共聚物的溶液,粘度为3,600cp;DISPERBYK-2061,其为具有颜料亲和基团的共聚物的溶液,粘度为491cp;DISPERBYK-2091;DISPERBYK-2200,其为具有颜料亲和基团的高分子量共聚物,以锭剂形式固体出售;和BYKJETTM-9152,其为具有颜料亲和基团的共聚物,粘度为21,600cp);Clariant(例如,DISPERSOGENTM 1728,其为酚醛清漆衍生物的水性溶液,粘度为4,000cp;DISPEROGEN 2774,其为酚醛清漆烷氧基化物,粘度为4,000cp;GENAPOLTM X 1003和GENAPOL X 1005,其为脂肪醇乙氧基化物,粘度分别为约400cp和1,300cp;HOSTAPAL BV浓缩物,其为硫酸酯,粘度为约2,700cp);CrayValley(例如,SMA1440H,其为苯乙烯马来酸酐共聚物溶液的铵盐);Dow Chemical Co.(例如,TAMOLTM分散剂家族,包括TAMOL 165A和TAMOL 731A);Elementis(例如,NUOSPERSETMFA196,其粘度为1,200cp);Lubrizol(例如,SOLSPERSETM 27000、SOLSPERSE 28000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 39000、SOLSPERSE 64000、SOLSPERSE 65000、SOLSPERSE66000、SOLSPERSE 71000、SOLSPERSE M387、SOLPLUSTM R700和SOLPLUS K500);EthoxChemicals,LLC(例如,E-SPERSETM 分散剂家族和ETHOXTM 4658);Evonik(例如,TEGOTMDISPERS 656、TEGO DISPERS 685、TEGO DISPERS 750W和TEGO DISPERS 757W);RhodiaSolvay Group(例如,ABEX 2514和ABEX 2525,其为非离子表面活性剂;RHODACALTM IPAM,其为异丙胺十二烷基苯磺酸盐,粘度为10,000cp;RHODAFACTM RS-710,其为聚氧乙烯十三烷基磷酸酯;和RHODOLINETM 分散剂家族,包括RHODOLINE 4170和RHODOLINE 4188);Sasol WaxGmbH(例如,ADSPERSETM 100、ADSPERSE 500和ADSPERSE 868)和Stepan Company(例如,G-3300,其为烷基芳基磺酸酯的异丙胺盐,粘度为约6000cp;POLYSTEPTM A-15,其为十二烷基苯磺酸钠,粘度为约85cp;POLYSTEP B-11和POLYSTEP B-23,其为乙氧基化的月桂基醚硫酸铵,分别含有4或12摩尔环氧乙烷且粘度分别为66和42cp;和POLYSTEP B-24,其为月桂基硫酸钠,粘度为100cp)。
分散剂的其他实例包括来自以下公司的产品系列:DisperByk(BYK)、Solsperse(Lubrizol)、Solplus(Lubrizol)、Tego Dispers(Evonik)、Tego Wet(Evonik)和EFKA(BASF)。分散添加剂的实例包括但不限于Disperbyk 102、Disperbyk 103、Disperbyk 106、Disperbyk 107、Disperbyk 108、Disperbyk 109、Disperbyk 110、Disperbyk 111、Disperbyk 115、Disperbyk 118、Disperbyk 140、Disperbyk 142、Disperbyk 145、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 164、Disperbyk 167、Disperbyk 168、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 180、Disperbyk 181、Disperbyk 182、Disperbyk 184、Disperbyk 185、Disperbyk 187、Disperbyk 190、Disperbyk 191、Disperbyk 192、Disperbyk 193、Disperbyk 194N、Disperbyk 199、Disperbyk 2000、Disperbyk 2001、Disperbyk 2008、Disperbyk 2009、Disperbyk 2010、Disperbyk 2012、Disperbyk 2013、Disperbyk 2015、Disperbyk 2022、Disperbyk 2025、Disperbyk 2050、Disperbyk 2055、Disperbyk 2060、Disperbyk 2061、Disperbyk 2096、Disperbyk 2117、Disperbyk 2118、Disperbyk 2150、Disperbyk 2151、Disperbyk 2152、Disperbyk 2155、Disperbyk 2163、Disperbyk 2164、Disperbyk 2200、Tego Dispers 630、Tego Dispers 650、Tego Dispers 652、Tego Dispers 653、TegoDispers 656、Tego Dispers 660 C、Tego Dispers 670、Tego Dispers 671、Tego Dispers672、Tego Dispers 685、Tego Dispers 688、Tego Dispers 700、Tego Dispers 710、TegoDispers 735W、Tego Dispers 740W、Tego Dispers745 W、Tego Dispers 750W、TegoDispers 752W、Tego Dispers 755W、Tego Dispers 757W、Tego Dispers 760 W、TegoDispers 761W、Tego Wet 240、Tego Wet 250、Tego Wet 251、Tego Wet 260、Tego Wet265、Tego Wet 270、Tego Wet 280、Tego Wet 500、Tego Wet 505、Tego Wet 510、Tego WetKL245、EFKA 6220、EFKA 6225以及它们的组合。
分散剂可以是聚烯烃聚合物。这些分散剂包括但不限于分子量为约100g/mol至约5,000,000g/mol、如约1,000g/mol至约1,000,000g/mol的烯属聚合物。聚合物的实例包括但不限于聚(乙烯)、聚(丙烯)、聚(丁烯)、聚(异丁烯)、聚(异戊二烯)、聚(乙缩醛)、聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(丁二醇)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(二甲基硅氧烷)、聚(乙烯醇)、聚(苯乙烯)、聚(马来酸酐)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸正丁酯)、聚(丁酸乙烯酯)、聚(氯乙烯)、聚硅氧烷以及它们的混合物。聚合物可以是无规、嵌段或交替共聚物。在一些实施方案中,聚合物是由两种或更多种不同的单体如制备上述聚合物的单体制成的共聚物。共聚物的实例包括但不限于聚醚、聚酯、聚酰胺、丙烯酸和聚苯乙烯。共聚物可以是交替的单体、无规的或嵌段的。实例包括交替或嵌段PEO、PPO基团的聚醚。酸性基团的实例包括但不限于羧酸、亚磺酸、磺酸、膦酸、磷酸酯、马来酸酐和琥珀酸酐。在一些实施方案中,分散添加剂包含选自膦酸根、磷酸根、亚磷酸根、膦和磷酸酯的基团,如磷酸根、亚磷酸根和膦酸。在一些实施方案中,酸性基团已被转化成盐。
在一些情况下,可选择和/或修饰本文所述的颜料以使其足够相似(例如,通过表面处理)而可使用单一的分散剂。在其他情况下,当颜料不同但相容时,可使用两种或更多种不同的分散剂。
在一些情况下,阳离子聚合物也可充当颜料的分散剂。
颜料通过使用高剪切混合来分散;例如通过使用适宜的球磨机、超高压均质器或颜料分散领域技术人员已知的其他***。
G.表面处理
可在将颗粒悬浮于载体介质如水性介质中之前对颜料微粒进行表面处理。表面处理旨在改变表面性质以改善微粒在载体介质中的润湿、分散和稳定。
添加到介质或作为涂层提供的分散剂将促进微粒的润湿、微粒在介质中的分散以及微粒在介质中的稳定化。
润湿包括由介质替换吸附在颜料微粒的表面上和微粒附聚物的内部的材料如空气。通常,需要完全润湿一个一个单独的微粒以使微粒单个化和打破由粘附于彼此的微粒形成的附聚物。
润湿后,可使微粒经历解聚集和解附聚步骤,这通常称为分散步骤。分散步骤通常包括施加机械力如剪切以使微粒单个化。除此之外,可使用例如辊磨机、高速混合机和砾磨机将微粒破碎成甚至更小的微粒。
在润湿和分散期间,随着被分散剂润湿,微粒的暴露的总表面积增加。考虑到增加的表面积,可在分散期间逐渐增加分散剂的量。
分散剂还用作解絮凝剂,其使分散的微粒以分散状态保持并防止它们絮凝形成松散的聚集体。这种稳定化也是长期存放所需要的。可以有不同类型的稳定化如静电稳定化和空间稳定化,并鉴于介质和微粒的材料来选择分散剂的类型。
分散剂可分为两大类:聚合物分散剂和表面活性剂。聚合物分散剂主要通过空间稳定化来稳定微粒。聚合物分散剂包含用于键合到微粒表面的特定锚定基团和聚合物链。与聚合物分散剂相比,表面活性剂是具有疏水和亲水部分的低分子量分散剂。广泛使用的用于分散颜料微粒的表面活性剂有但不限于脂肪酸衍生物、磷酸酯、聚丙烯酸钠/聚丙烯酸、炔二醇、大豆卵磷脂。
当颗粒被碾磨至所需尺寸时可向颜料颗粒的干粉添加分散剂。在碾磨过程中,或在使颜料颗粒单个化或将颜料颗粒破碎成较小部分的任何其他合适技术的过程中,分散剂将与微粒的表面接触并粘附于微粒的表面。碾磨过程中新产生的微粒表面将被分散剂包覆使得碾磨后提供具有由分散剂形成的包覆层的微粒。
用分散剂包覆也可在添加了分散剂的液体载体介质中进行。微粒也可在液体载体中碾磨。
H.任选的组分
组合物的任选组分包括悬浮剂、流平剂和粘度控制剂。悬浮剂有助于将颜料颗粒保持在分散状态并最小化或消除其附聚。悬浮剂包括多元醇如聚乙二醇和聚丙二醇的脂肪酸酯。它们与增塑剂相似并以相似的方式起作用以允许颜料颗粒彼此“打滑”而无阻碍或结合相互作用。它们以此方式充当润滑脂。另外,悬浮剂部分地参与促进颜料颗粒的稳定分散并避免沉降。平均而言,颜料颗粒足够小,使得布朗运动参与维持其分散。羧酸聚合物也通过其增溶作用或与颜料颗粒和与介质的相互作用而参与。悬浮剂提供了维持稳定分散的另一个因素。它们不仅提供“润滑脂”来促进布朗运动,而且部分地作为介质中颜料颗粒的乳化剂通过相互作用而稳定化。
根据本发明的毛发着色组合物实施方案还可任选地含有至少一种助剂,其选自例如还原剂、脂肪物质、软化剂、消泡剂、保湿剂、UV-屏蔽剂、矿物胶体、塑解剂、增溶剂、香料、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或两性表面活性剂、蛋白质、维生素、推进剂、氧乙烯化或非氧乙烯化蜡、石蜡、C10-C30脂肪酸如硬脂酸或月桂酸、和C10-C30脂肪酰胺如月桂酸二乙醇酰胺。
根据本发明的毛发着色组合物实施方案还可任选地含有一种或多种添加剂,包括但不限于:抗氧化剂(例如,酚类、仲胺、亚磷酸酯、硫代酯及其组合);交联剂;反应性稀释剂(例如,低分子量单官能或双官能非芳族(甲基)丙烯酸酯单体如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、2(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、正-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二烷氧基二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及其混合物);非活性稀释剂(例如,乙二醇、二(乙二醇)、四(乙二醇)、甘油、1,5-戊二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚、2-乙氧基乙醇、丙酮缩甘油、苄腈、六甲基磷酰胺、2-N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺);染料;填料(例如,二氧化硅;炭黑;粘土;二氧化钛;铝、镁、钙、钠、钾的硅酸盐及其混合物;钙、镁的碳酸盐及其混合物;硅、钙、锌、铁、钛和铝的氧化物;钙、钡和铅的硫酸盐;三水合氧化铝;氢氧化镁及其混合物);增塑剂(例如,石油,如ASTM D2226芳香油;石蜡和环烷油;聚烷基苯油;有机酸单酯,如烷基和烷氧基烷基油酸酯和硬脂酸酯;有机酸二酯,如二烷基、二烷氧基烷基和烷基芳基邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、癸二酸酯、己二酸酯和戊二酸酯;二醇二酯,如三乙二醇、四乙二醇和聚乙二醇二烷酸酯;偏苯三酸三烷基酯;三烷基、三烷氧基烷基、烷基二芳基和三芳基磷酸酯;氯化石蜡油;香豆酮-茚树脂;松焦油;植物油,如蓖麻油、妥尔油、菜籽油和大豆油以及它们的酯和环氧化衍生物;二元酸(或其酸酐)与一元醇的酯如邻-苯二甲酸酯、己二酸酯和苯甲酸酯;等及其组合);加工助剂;紫外稳定剂(例如,受阻胺、邻-羟基苯基苯并***、2-羟基-4-烷氧基二苯甲酮、水杨酸酯、氰基丙烯酸酯、镍螯合物、丙二酸亚苄基酯、草酰苯胺及其组合)以及它们的组合。
I.固体含量
毛发着色组合物的实施方案包含固体和液体。固体包括毛发着色组合物中任何在与任何其他材料、溶剂、液体或物质未结合的形式下在环境条件下具有固体物理形式的物质或材料。至少包括毛发着色组合物的羧酸聚合物和颜料微粒。相反,介质为液体并用作溶剂和/或其中分散固体颗粒的液体。任选的组分以及增塑剂、分散剂、表面处理剂、交联剂和添加到介质(如果有的话)的其他材料都包括在固体含量中,只要它们与羧酸聚合物和颜料微粒一起在毛发着色组合物的施用和固化后作为人发束上的涂层保留。这包括通常被视为液体的物质,因为它们将保留在发束上的涂层中。相对于毛发着色组合物的总重量,组合物的固体含量可在约1重量%至约40重量%的范围内。相对于毛发着色组合物的总重量,优选的固体含量在约2重量%至约30重量%的范围内,另一优选的固体含量在约4重量%至约20重量%的范围内。尤其优选的固体含量在约4重量%至约10重量%的范围内,更尤其优选约5重量%、约6重量%、约7重量%、约8重量%、约9重量%和约10重量%的含量。
测试双组分涂层的柔韧性
通过向角蛋白纤维如人毛发施用有色毛发组合物所产生的涂层必须易于膨胀、收缩和挠曲而不剥落、剥离、脱落或分离。毛发不断在动并高度柔性。涂层需要模仿毛发的这些性质。这将减少涂层损坏或破裂的机会,损坏或破裂会降低其耐洗性。从此角度出发,组合物中使用的一种或多种聚合物的涂层伸长率在约25%至约1200%的范围内、在约35%至约1200%的范围内、在约60%至约1200%的范围内、或在约70%至约1200%的范围内。
这里,双组分涂层的涂层伸长率如下测量。首先,将组合物A和B依次涂覆在聚四氟乙烯片材上并干燥使得干燥后的膜厚度变为500m,在常温(20℃)和常压(65%RH)下干燥15小时,并进一步在80℃下干燥6小时、在120℃下干燥20分钟,然后从片材剥离以形成聚合物膜。此外,使用张力测试仪在20℃的测量温度和200mm/mm的测量速度下测量所获得的双膜的涂层伸长率。涂层伸长率的测量通过伸长膜并测量在受损之前涂膜伸长的长度来进行,并且其比率表示为涂层伸长率百分数。另外,作为张力测试仪,例如可使用TENSILON万能测试仪RTC-1225A(商品名,Orientec Co.,Ltd.)或与TENSILON万能测试仪等效的测试仪。
使用上面制备的膜,还可测试其光密度以检查双聚合物膜本身不会太大地改变毛发的毛发外观。
此外,双聚合物优选可具有如上所述的玻璃化转变温度(Tg),使得可以防止有色涂层损坏或破裂并确保耐洗牢度和摩擦牢度。
双聚合物涂层可具有在约20和约50mJ m-2之间的表面能。双聚合物涂层优选具有高透射率以确保其不会干扰发色的光学。聚合物优选具有在1.4至1.6之间的折射率。
涂覆毛发的方法
本发明的毛发着色组合物方面可应用于角蛋白纤维以形成阳离子聚合物与颜料颗粒的第一层和任选地原位交联的阴离子聚合物的第二层的双涂层。本发明的这一方面涉及一种用于着色角蛋白纤维的方法并包括施用一种或多种毛发着色组合物的实施方案足以在每根角蛋白纤维上沉积有效的有色涂层的时间。产生了在每根纤维的长度和圆周上一定程度至基本上整体的涂层分布。
为了实现这一方面,通过刷涂、涂抹、喷射、雾化、挤压、印刷、揉捏按摩或以涂覆发束以组合物A实施方案的某些方式向毛发施用包含呈经未中和或经中和形式的胺聚合物在具有分散的颜料颗粒和其他任选组分的介质中的第一组合物A的毛发着色组合物实施方案。在向发束施用组合物A实施方案后,优选通过用自吹风机吹出的暖风加热或类似地处理以去除介质来使组合物A固化。通过刷涂、涂抹、喷射、雾化、挤压、印刷、揉捏按摩或以涂覆发束以组合物B实施方案的某些方式向已涂覆经干燥的组合物A的毛发施用包含优选呈经中和形式的羧酸聚合物在水性介质中的第二组合物B的毛发着色组合物下一实施方案。在向发束施用组合物B实施方案后,优选通过用自吹风机吹出的暖风加热或类似地处理以去除介质来使组合物B固化。如果存在原位交联剂,则暖风将引发羧酸聚合物与交联剂的交联并在如果存在时去除挥发性碱。该固化使得能够在阳离子聚合物和阴离子聚合物之间发生离子相互作用,从而在羧基阴离子和铵阳离子之间产生静电结合并提供双层涂层的粘附。如果包括交联,则该固化还使得羧基聚合物能够部分交联,但由于交联的程度为低至低/中等,故不会消除双层的聚合物之间的静电结合。
羧酸盐聚合物和铵聚合物的双涂层由在组合物A和B中使用水溶性羧酸聚合物和水溶性胺聚合物(即,羧酸聚合物或共聚物)产生。虽然聚合物或共聚物在施用前是亲水的,但聚合物层之间的静电相互作用提供了双粘附涂层,这使得其能够在一定时间内抵抗因用皂和水或洗发剂和水的稀混合物洗涤所致的破坏。形成了色牢度,使得用稀皂水性溶液或稀洗发剂水性溶液洗涤基本上不会去除涂层,但可通过使用转化触发剂容易地去除涂层。涂层的性质包括耐洗牢度、柔韧性、粘附性、耐磨性和保留性,其至少部分归因于羧酸聚合物和胺聚合物的静电相互作用及其互聚物的缠绕、非共价交联、离子和静电分子间相互作用、共价和/或非共价交联、偶极相互作用和聚合物的中性部分的亲脂相互作用。
用于毛发着色组合物的实施方案的特定羧酸聚合物和胺聚合物的选择可基于它们作为固体晶格的性质和聚合物相互作用来进行。此类性质包括柔韧性、硬度、粘附性、保留性、对水或对其他化学化合物的抵抗性、及耐磨性。还可以利用嵌段聚合物(包含至少两个不同聚合物链段的聚合物)、接枝聚合物(含有接枝到均聚物或共聚物主链上的聚合物侧链的聚合物)或无规共聚物(包含至少两种不同单体的聚合物)的更多用途性质。例如,在嵌段共聚物中,硬嵌段和软嵌段的量对聚合物的性质有显著影响。
根据本公开的毛发着色组合物可具有可以控制的粘度以使得组合物A和B能够用刷子和碗或瓶施用到毛发,但具有足够的流变性使得其不会滴落和从毛发流到面部或身体上。
毛发着色组合物可以浓缩形式或连续稀释使用,以基本上沿角蛋白纤维的整个长度提供一致的颜色结果。
如上所述用毛发着色组合物着色哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维的方面包括用于该着色的方法。所述方法包括
以有效着色的组合物量向角蛋白纤维施用上述毛发着色组合物,所述组合物包含介质与羧酸聚合物、颜料微粒和任选的附加组分;和
通过去除或以其他方式消除介质(例如,通过干燥组合物)来使毛发着色组合物固化。
如上所述,如果在组合物B中存在交联剂,则在将毛发着色组合物的组合物B施用于毛发期间的固化步骤将促进交联。
在固化/干燥步骤期间,可通过用交叉梳状装置同时移动和/或拨拉毛发来促进颜色分布。交叉梳状装置包括梳子或刷子。需要基本上沿着发束从根部向尖端拉动交叉梳状装置。可以0.1cm s-1至50cm s-1的速率或以0.5cm s-1至20cm s-1之间的速率拉动它。
以任何合适的方式将毛发着色组合物施用到哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维,包括喷射毛发着色组合物、在向手施加毛发着色组合物后用手按摩角蛋白纤维或者通过梳、刷或以其他方式向整个哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维施用毛发着色组合物。
与使用染料的当前毛发着色方法不同,用本文所述的毛发着色组合物的着色发生在发束的表面上。因为发束不相同,当前的基于染料的方法的确使整头毛发存在一定的颜色差异,并且这些差异中的一些会在着色后保留下来。从根部到尖端也存在不同,这也会提供一些差异。使用基于颜料的表面着色***如本发明的组合物,可基本上消除下面的毛发的差异,从而导致更均匀的颜色结果。此颜色结果可能是颜色的更均匀施加。为了获得趋于更自然的外观的一定程度不均匀的颜色施加,使用者可通过若干技术中的任何一种来施用本发明的毛发着色组合物。
可修改施用本文所述毛发着色组合物的方法,让使用者将产品施用在毛发的一个区域中并然后在毛发的另一个区域中施用稀释版本。稀释配方尤其选择为与着色剂制剂相容并降低着色强度,同时保持颜色结果的寿命。这可有效地是“空白”制剂,其含有与着色剂制剂大致相同的材料,但存在较少的颜料或不存在颜料。当稀释时,稀释剂与着色剂的比率可在约10:1至约1:10之间、约8:1至约1:2之间、或约5:1至约1:1之间。
或者,可改变在毛发的不同区域中施用的毛发着色组合物的量,例如,在毛发的长度上施用一半的产品,从而导致颜色较轻的结果。在毛发的一个区域中相对于另一个区域中施用的量的差异可在约4:1至约1:4之间或约2:1至约1:2之间。
或者,可使用这些方法的组合来提供目标颜色变化。
当不可以应用前述技术时,可以向毛发的不同区域施加两种或更多种发色而不是施加单一发色。当这样做时,不同的发色优选提供互补的颜色以产生有吸引力的结果。基于发缕上的最终结果,可使用的颜色差异如下。如CIELABCH***中所述:
颜色1(LCH)对颜色2(LCH)
颜色1L-15<颜色2L<颜色1L+15
0或颜色1C-10<颜色2C<颜色1C+10
颜色1H-45<颜色2H<颜色1H+45
当色彩角因色彩角的圆形性质而从低的正值延伸到接近360度的值时,颜色测量领域的技术人员将知道如何解释色彩角H的差异。
根据本发明的毛发着色组合物的使用方法可进行任何合适的时间段。施用时间段可为约10至45分钟,但在任何情况下时间段应足够长以允许颜料微粒的涂层基本上沿着每根角蛋白纤维的整个长度涂覆并粘附或粘结到每根单独的角蛋白纤维。结果是角蛋白纤维具有与由氧化性毛发着色产生的颜色至少相当的颜色和持久性,在远更温和的条件下除外。
本文所述毛发着色组合物的组合物A组分可由制造商制备为全色调的,例如已准备好施用于毛发的那些,并然后作为离散的单元运送给使用者。使用者在施用之前可能需要重新共混毛发着色组合物的组合物A以确保毛发着色组合物提供最佳性能。这种重新共混可能需要将毛发着色组合物的组合物A振摇约1至约120秒或约3至约60秒。也可通过在使用之前搅拌毛发着色组合物的组合物A来进行重新共混。这可进行约1至约120秒或约3至约60秒。尽管根据本发明的毛发着色组合物的组合物A被设计为提供稳定的颜料颗粒悬浮体,但重新共混以搅动颗粒并以基本上均匀的分布重新悬浮它们是可取的。
或者,毛发着色组合物可按需由一系列离散的制剂制成并混合好以供使用。需要设计每种毛发着色组合物使得毛发着色组合物的两种或更多种组合物A的组合产生可易于混合且具有足够稳定性的毛发着色组合物以供使用。例如,可使得毛发着色组合物可有至少四种组合物A、至少5种毛发着色组合物、甚至至少6种毛发着色组合物可用于共混。也可使用另外的组合物A来向产品中赋予其他信号,例如改变流变性、改变香气、改变光泽或毛发手感特性。
可将包含不同颜料的多种组合物A共混在一起,然后再施用到角蛋白纤维。可以使得向角蛋白纤维施加多种互补的表面颜色的方式进行这种共混。
本发明的另一方面涉及一种多次着色哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维的方法,所述方法包括:
根据前文描述施用第一组合物A毛发着色组合物使得该组合物基本上沿每根角蛋白纤维的整个长度分布足以在哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维上沉积有效着色量的第一颜料微粒的时间;
根据前文描述施用第二组合物A毛发着色组合物使得第二组合物A基本上沿每根角蛋白纤维的整个长度分布足以在第一颜料微粒上沉积有效着色量的第二颜料微粒的时间;和
使毛发着色组合物固化。
第一组合物A毛发着色组合物可起到增强毛发与第二毛发着色组合物之间的粘附性的作用,因为位于毛发上的第一组合物A毛发着色组合物或多或少会充当毛发与第二毛发着色组合物之间的缠结元素。第一组合物A毛发着色组合物可在施用第二组合物A毛发着色组合物之前即刻施用;在施用第二毛发着色组合物之前至少1小时施用;在施用第二组合物A毛发着色组合物之前至少24小时施用;或在施用第二组合物A毛发着色组合物之前至少10天施用;或在施用第二组合物A毛发着色组合物之前至少一个月施用。
毛发着色组合物可包括多个层,所述多个层包括至少一个包含颜料微粒的层,该层包含至少一种含有至少一种颜料和溶解的胺聚合物的分散体的介质。可包括任选的其他溶剂、润湿剂分散剂和增塑剂。
可利用沿毛发纤维在任何给定点处如使用扫描电子显微镜(SEM)所测得总厚度小于约5μm、优选地小于约2μm的涂层将在胺聚合物的涂层中包含至少一种颜料的颜料微粒涂层粘附到毛发。为了进行这样的测量,可将经涂覆的毛发样品包埋在合适的树脂中,并然后使用扫描电子显微镜领域技术人员已知的技术从根部到尖端切片。然后可沿着毛鳞片线在至少100μm的长度上评估表面上层的厚度。通过平均10个在感兴趣的切片上均匀间隔开的点来确定层的厚度。
如上所述,可改变毛发着色组合物向发束各区段的施用。除了改变颜料微粒和任选的着色剂的浓度外,可向发束或一组发束的不同区段施用不同色调和/或颜色的毛发着色组合物A。例如,在其自然状态下,发根、中段和尖端有时或常常有着不同的色调。通过使用不同色调或颜色的毛发着色组合物,可模仿、改变或覆盖这种不同。例如,可用较浅的色调覆盖根部并用较深的色调覆盖尖端以产生毛发的两色调变化。向毛发施用第一毛发着色组合物A、然后从毛发中段和末端剥离组合物A、然后使剩余的组合物固化在发根上将在发根上提供第一毛发颜色涂层。中段和尖端可被浸渍或刷涂以第二毛发着色组合物A以完成两色或两色调处理。根据专业发廊实施的用于施加多个毛发颜色版本的典型和常规技术,使用多个毛发着色组合物A来在毛发上产生多个涂层可在毛发上提供交叠、相继或毗连的涂层。在完成多个组合物A的施用后,可如上所述施用组合物B并处理以提供完整的多色毛发组合物。
后处理
可在用本文所述的毛发着色组合物处理毛发之后施用后处理组合物。这可在着色组合物之后在无中间干燥步骤的情况下直接施用,或者在已干燥着色组合物之后施用。后处理可以单次施加,也可以跨越时间多次施加。后处理可用于改善以下中的一项或多项:手感、对洗发剂/护发素/水洗处理的抵抗性以及毛发的光泽。用来改善手感的材料的非限制性实例有在干燥步骤期间赋予毛发纤维润滑性和/或帮助毛发纤维分离的那些材料,例如有机硅、有机硅聚醚、有机硅聚葡萄糖、聚异丁烯、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、以及常用的化妆品油和蜡。用来改善耐洗发剂洗涤性的材料的非限制性实例有交联材料(如本文在交联剂部分中所述)或充当“牺牲层”的材料,例如聚合有机硅及其共聚物、有机硅树脂、化妆品油和蜡。用来改善毛发光泽(意味着如通过测角光度计所测得镜面反射曲线的半峰全宽参数减小)的材料的非限制性实例有在先前在毛发上施用的颜料聚合物复合物上方形成光滑膜的那些材料。通常,可使用任何化妆品上已知的成膜材料,但优选的是材料如聚合有机硅和聚阳离子材料。
去除颜色涂层
至少由于颜料不渗透到角蛋白纤维中,故根据本发明的前述方面制成的角蛋白纤维有色涂层可被基本上完全去除。可通过例如溶解角蛋白纤维的外表面上容留颜料微粒的羧酸聚合物、烯属酯或极性官能化有机硅的涂层来基本上完全去除表面着色。
通过溶解粘附到角蛋白纤维的外表面的涂层,可基本上完全去除表面着色。这种去除通过使用触发剂来实现。虽然皂和水或者洗发剂和水的稀混合物不易溶解该涂层,但触发剂的使用将显著渗透相互依赖的聚合物晶格并改变微环境,尤其是其pH。
改变pH会对粘附到表面的聚合物膜的性质产生巨大影响。充当触发剂以优先与羧酸基团相互作用并使得共轭酸易于溶于水和有机溶剂的混合物中的可溶性碱将容易地去除涂层。这样的碱包括氨基醇如二甲基氨基乙醇(二甲基乙醇胺DMEA)、二甲基氨基丙醇和类似的氨基烷醇试剂如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及氨。也可使用其他碱如NaOH和CaOH。在这点上,触发剂的温水性溶液将是有用的。在任选地具有醇或酮有机溶剂如甲醇、乙醇、甲基乙基酮等的水性溶液中,相对于去除溶液的总重量,触发剂的浓度可在约0.1重量%至约15重量%、优选地约0.5重量%至约10重量%、更优选地约1重量%至约7.5重量%的范围内。虽然碱金属氢氧化物的乙醇水性溶液也可去除涂层,但其对于施用到哺乳动物皮肤、尤其是人皮肤而言太过粗犷。
可以任何合适的方式将毛发着色去除组合物施用到哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维,包括喷射毛发着色组合物、在向手施加毛发着色组合物后用手按摩角蛋白纤维或者通过将毛发着色组合物梳过哺乳动物角蛋白纤维或合成角蛋白纤维。当向毛发施用产品时,可以物理方式分配产品以覆盖所有毛发,并且将产品分配在毛发周围的动作将有助于去除过程。
能够快速改变毛发颜色的过程需要以下步骤。在任选地进行预处理和后处理的情况下,将基于颜料的毛发着色剂组合物A和B施用到毛发。让颜色留在毛发上一天,优选超过一天。施用触发剂组合物以去除毛发颜色,然后冲洗并干燥毛发。随后在任选地进行预处理和后处理的情况下向毛发施用毛发着色组合物A和B将再次着色毛发而没有不良后效。
可通过指示基本上永久的颜料持久性的测量来确定施用到毛发并作为涂层固化在毛发上的毛发着色组合物的暂时但持久的性质。当在着色毛发纤维通过12次循环冲洗研究进行处理后着色毛发纤维的颜色改变小于50%、小于40%、小于30%、小于20%、小于10%时,通常指示基本上永久的颜料持久性。一个循环定义为两次洗发剂处理然后是一次护发处理。测量两个发缕(Kerling、Natural White special quality)的初始颜色并然后根据本公开进行着色。再次测量毛发的颜色。对于洗涤,将毛发润湿30秒,施用洗发剂(每克毛发0.1克)并在毛发中起泡30秒,然后冲洗30秒,再施用一剂洗发剂(每克毛发0.1g)并起泡30秒,然后冲洗30秒,然后施用护发素(每克毛发0.1g)30秒,再然后冲洗30秒。然后将毛发吹干2分钟。水的流量设置为4L/min,温度设置为37±2℃。这完成一个洗涤循环,然后再重复11次。进行最终颜色测量。在着色之前、着色之后和洗涤之后使用Minolta分光光度计CM-2600d采集颜色数据。如下计算持久性。CIELAB dE76(掉色)在着色后和洗涤后之间计算。这被指定为损失的颜色的量。给定制剂提供的颜色量为着色前和着色后之间的CIELAB dE76(着色)。然后以掉色=dE76(掉色)dE76(着色)*100计算掉色量。在超过80%、优选地超过90%、甚至更优选地接近100%掉色时不具有基本上永久的持久性。使得在或接近100%去除感知到的颜色变化时才不具有基本上永久的持久性的一种方法是使用溶剂或溶剂的组合来从角蛋白纤维去除包含至少一种颜料的颜料微粒。
可通过FT-IR(傅立叶变换红外)方法来评估因施用毛发着色组合物和去除所得涂层对毛发造成的伤害,该方法已被确立为适于研究氧化处理对毛发的影响(Strassburger,J.,J.Soc.Cosmet Chem.,36,61-74(1985);Joy,M.&Lewis,D.M.,Int.J.Cosmet.Sci.,13,249-261(1991);Signori,V.and Lewis,D.M.,Int.J.Cosmet.Sci.,19,1-13(1997))。特别地,这些作者已证实,该方法适于定量由胱氨酸的氧化产生的半胱氨酸的量。通常,胱氨酸的氧化被认为是监测纤维的角蛋白部分的整体氧化的合适标记。接下来,通常使用FT-IR测量半胱氨酸单位来研究氧化处理或环境氧化对含角蛋白蛋白质的纤维如毛发和羊毛的影响。
Signori和Lewis(D.M.,Int.J.Cosmet.Sci.,19,1-13(1997))已证实,使用钻石衰减全内反射(ATR)池的FT-IR是灵敏且可重现的测量单根纤维和纤维束的半胱氨酸含量的方法。他们已证实,此技术比在简单透射或显微镜模式下使用FT-IR方法更合适。他们还证实,钻石池ATR比ZnSE池显著更灵敏且重现性更好。因此,我们采用的测量多个纤维束和完整发簇的半胱氨酸含量的方法基于的是Signori和Lewis(1997)所采用的FTIR钻石池ATR方法。下文将对用于测试不同损伤抑制剂的方法进行详细说明:
使用装有钻石衰减全内反射(ATR)池的Perkin Elmer
Figure BDA0002526317940000571
1傅里叶变换红外(FTIR)***来测量哺乳动物或合成毛发中的半胱氨酸浓度。在此方法中,可使用各种尺寸和颜色的发簇。为了最大限度地减小读数之间接触表面积的差异,将发簇编成辫(每厘米一个发辫)。将上述的毛发氧化处理方案重复5次,以模拟毛发在重复漂白循环后的行为。经过这种处理后,每个发簇读取四个读数(沿发簇两侧向下约1/3和2/3处),并计算平均值。每读取4个读数采集背景信号,并采用1N/m的ATR池压力。在每次读数之间用乙醇清洗池,并使用仪器的监测比率模式进行污染检查。如Signori&amp;Lewis在1997中所规定,使用归一化双导数分析方法。原始光谱先被转化成吸光度,然后归一化为1450cm-1谱带(特征性且不变的蛋白质CH2伸展振动)。接着使用13点平均法对此归一化吸光度进行两次求导。将在1040cm-1处的吸光度的1450cm-1归一化二阶导数值作为半胱氨酸的相对浓度。将该值乘以-1×10-4以重新设定为合适的单位。已发现,原始的哺乳动物或合成毛发产生约20个半胱氨酸单位的值,而严重氧化的毛发产生约170的值。采用以下仪器分析条件:
光谱分辨率–4cm-1
数据间隔-0.7cm-1
镜像扫描速度-0.2cm s-1
背景扫描次数-20
样品扫描次数-20
扫描范围–4000cm-1至600cm-1
当将本发明的组合物施用到毛发并然后去除时,对毛发的氧化损伤程度可能没有显著变化,而使用常规的氧化着色剂,测得的氧化损伤会大大增加。
本公开不限于本文描述的特定组合物和方法的范围,因为这些实施方案意在说明本公开的若干方面。任何等同物均意在包括在本公开的范围内。实际上,除了本文示出和描述的那些外的各种修改也可在本领域普通技术人员的掌握范围内。此类修改也意在落在附随的权利要求书的范围内。
本文还涵盖在由L*a*b*颜色***表示的颜色空间中具有由颜色坐标(a*,b*)定义的给定颜色区域的毛发着色组合物,所述颜色空间可分成多个颜色区域。判断从围绕给定的一组毛发纤维的区域获得的多种颜色中的每一种属于特定颜色的着色区域的哪一颜色区域。计数对每一颜色区域判断的颜色数,并选择具有最大颜色数的颜色区域的颜色作为围绕给定的一组毛发纤维的区域的代表性颜色。这些组合物能够在毛发上递送颜色(本文中用于掉色的测试方法)使得结果颜色在约18<L<约81、约-2<a<约45、约-13<b<约70的范围内。
本文还涵盖了不改变下面的毛发颜色而是改变毛发的一些其他特征的毛发着色组合物,所述特征包括光泽(例如,使其更有光泽或哑光)、毛发的厚度和/或毛发的手感。
当从毛发去除颜色时,可处理废水/组合物以从废水流出物***去除颜料。这可通过过滤或通过旋风分离技术实现,在旋风分离技术中,使用密度差迫使颜料沉降并让水通过。
一般实施例
实施例1至9
以下是本发明的方法的一个非限制性实施例。代表性实施例仅出于示意的目的给出而不应解释为对本发明的限制,因为可以有许多变型而不偏离本发明的精神和范围,这是本领域普通技术人员应认识的。
毛发样本由Kerling International Haarfabrik GmbH(德国巴克南)提供。
在第一步中,可制备含有阳离子聚合物A和任选地选定颜料、聚合物溶剂和颜料分散剂(以达到100%的相应浓度)的组合物A。可用刷子将此组合物平稳地混合并施用在毛发样本上。每个毛发样本的总量为1g。在毛发样本被完全覆盖以聚合物/颜料组合物后,可将毛发样本在室温下留置5分钟。可用毛巾平稳地干燥毛发样本并可在毛发样本的顶部上施用组合物B的溶液(阴离子聚合物和任选地颜料在聚合物溶剂(C.介质)和颜料分散剂中)。可将毛发样本再次留置15分钟。然后,可在梳理的同时用吹风机干燥毛发样本以使聚合物固化在毛发上直至其触干并且发束不纠缠。
可将发束在室温下留置24小时,并可在用普通洗发剂将最终发缕反复洗涤多次后比较不同的颜料和不同的聚合物组合,并且可检查颜色强度。
Figure BDA0002526317940000591
Figure BDA0002526317940000601
简短声明
本文描述和要求保护的发明、实施例和结果可具有属性,并且实施方案包括但不限于本申请中阐述或描述或引用的那些。
本文提及的所有专利、出版物、科学文章、网站和其他文件以及参考文献均指示本发明所属领域技术人员的技术水平,并且每一个此类参考文献和材料均通过引用并入本文,程度就好像逐字并入本文并在本文中完整阐述一样。保留将来自任何此类专利、出版物、科学文章、网站、以电子方式提供的信息、教科书或其他参考材料或文件的任何和所有材料和信息以物理方式并入本说明书中的权利。
该专利申请的书面描述包括所有权利要求。包括所有原始权利要求在内的所有权利要求据此通过引用整体并入本说明书的书面描述部分中并保留将任何和所有此类权利要求以物理方式并入到本申请的书面描述或任何其他部分中的权利。因此,例如,在任何情况下都不能将本专利解读为因断言未在专利的书面描述部分中阐述权利要求的精确措辞而据称未提供权利要求的书面描述。
虽然已结合其具体实施方式描述了本发明,但前述描述意在示意而非限制本发明的范围,本发明的范围由所附权利要求的范围限定。因此,从前述内容应理解,虽然本文已出于示意的目的描述了本发明的特定非限制性实施方案,但可在不偏离本发明的范围的情况下作各种修改。其他方面、优点和变型在所附权利要求的范围内,并且除了受所附权利要求限制外,本发明不受限制。

Claims (31)

1.一种毛发着色组合物,所述毛发着色组合物包含:
第一组合物A,所述第一组合物A包含阳离子聚合物、颜料颗粒和水性介质,
第二组合物B,所述第二组合物B包含阴离子聚合物和水性介质,
其中所述第一组合物和所述第二组合物保持在单独的容器中。
2.根据权利要求1所述的毛发着色组合物,其中组合物A的所述阳离子聚合物为具有侧挂胺基团的烯属聚合物、在聚合物链中具有氮原子并且任选地具有侧挂胺基团的烯属聚合物或者氨基有机硅聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的毛发着色组合物,其中组合物B的所述阴离子聚合物为包含烯属羧酸均聚物或共聚物或三元共聚物的羧酸聚合物、具有侧挂羧酸基团的烯属羧酸酯聚合物、具有侧挂羧酸基团的烯属聚合物、具有羧基和/或磺酸基团的纤维素类聚合物、具有侧挂芳族磺酸根基团的烯属聚合物、γ角叉菜胶、葡聚糖硫酸盐或藻酸盐。
4.根据权利要求3所述的毛发着色组合物,其中所述烯属羧酸单体单元和/或烯属羧酸酯单体单元和/或所述烯属单体单元为3至10个碳的链烯酸或链烯二酸、(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、戊烯酸;5至12个碳的链二烯酸、5至12个碳的链二烯二酸、戊二烯酸、异戊二烯酸、己二烯二酸、部分水解的聚丙烯腈、它们的酯、2至10个碳的链烯、8至20个碳的芳族链烯以及它们的任何组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物A的所述阳离子聚合物保持在3至10之间的pH、优选地7至10之间的pH下。
6.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物B的所述阴离子聚合物被保持在碱性pH下。
7.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述颜料微粒是不规则和/或规则形状的,包含至少一种颜料颜色;并且相对于所述组合物的总重量,所述组合物具有约0.1重量%至约80重量%、优选地约0.1重量%至约40重量%、更优选地约0.1重量%至约10重量%的固体含量。
8.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物A的所述介质和组合物B的所述介质为水或醇水性溶液。
9.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述颜料微粒具有在0.001微米至0.5微米之间、优选地0.01微米至0.5微米之间、更优选地0.05微米至0.5微米之间的D50[体积]粒径。
10.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物B还包含交联剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物A还包含交联剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中:
组合物B的所述阴离子聚合物为羧酸聚合物,其包含
羧酸均聚物或共聚物或三元共聚物;
所述均聚物包含烯属羧酸、(甲基)丙烯酸和任选的其羧基衍生物的单体单元;
所述共聚物或三元共聚物包含(甲基)丙烯酸的单体单元和选自一种或多种羧酸酯、(甲基)丙烯酸酯、一种或多种(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸的羧基衍生物的单体单元及中性烯烃的单体单元以及它们的任何组合;
所述羧酸聚合物具有约0.01至约700的酸值;
所述羧酸聚合物具有在固态下约-60℃至约90℃的玻璃化转变温度;并且
所述羧酸聚合物具有在约300Da至约10MDa的范围内的重均分子量。
13.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物A的所述阳离子聚合物为线形或支化聚合物,其包含聚乙烯亚胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯胺、(乙烯胺-苯乙烯)共聚物、聚(ω-氨基烷基(甲基)丙烯酸酯)、聚乙烯吡咯烷酮或者它们的无规或嵌段共聚物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物B的所述聚合物为具有1摩尔%至30摩尔%侧挂羧基基团的烯属酯聚合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物B的所述阴离子聚合物被溶解或分散在所述介质中。
16.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中组合物A的所述阳离子聚合物被溶解或分散在所述介质中。
17.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述阳离子聚合物通过质子化或作为季铵聚合物以离子形式保持。
18.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述阴离子聚合物通过与乙醇胺或者与氨、钠、钾的氢氧化物成盐而以离子形式保持。
19.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述颜料微粒由所述阳离子聚合物并且任选地由悬浮剂保持在所述介质分散体中。
20.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述介质包含水。
21.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,其中所述介质包含水和极性质子有机溶剂。
22.根据权利要求21所述的毛发着色组合物,其中所述极性质子有机溶剂选自1至3个碳的烷醇并且所述极性质子溶剂相对于所述介质的总重量的重量百分数为约5重量%至约25重量%。
23.根据前述权利要求中任一项所述的毛发着色组合物,所述组合物还在组合物A和B中之一或二者中包含增塑剂。
24.一种着色毛发的方法,所述方法包括:向发束施用根据权利要求1所述的组合物A以用组合物A涂覆所述发束,干燥所述发束上的组合物A涂层,向涂覆了经干燥的组合物A的发束施用根据权利要求1所述的组合物B,干燥组合物B以在所述发束上形成经干燥的双层涂层,其中经干燥的组合物A的层含有包埋的颜料颗粒。
25.根据权利要求23所述的方法,其中所述发束表面上的所述双层涂层提供耐洗性,保持毛发顺滑并避免粘连和打结。
26.一种毛发着色组合物,所述毛发着色组合物包含:
第一组合物A,所述第一组合物A包含阳离子聚合物和水性介质,
第二组合物B,所述第二组合物B包含阴离子聚合物、颜料颗粒和水性介质,
其中所述第一组合物和所述第二组合物保持在单独的容器中。
27.一种毛发着色组合物,所述毛发着色组合物包含:
第一组合物A,所述第一组合物A包含阳离子聚合物、颜料颗粒和水性介质,
第二组合物B,所述第二组合物B包含阴离子聚合物、颜料颗粒和水性介质,其中组合物A和组合物B的所述颜料颗粒相同或不同,
其中所述第一组合物和所述第二组合物保持在单独的容器中。
28.一种着色毛发的方法,所述方法包括:向发束施用根据权利要求26所述的组合物A以用组合物A涂覆所述发束,干燥所述发束上的组合物A涂层,向涂覆了经干燥的组合物A的发束施用根据权利要求26所述的组合物B,干燥组合物B以在所述发束上形成经干燥的双层涂层,其中经干燥的组合物A的层含有包埋的颜料颗粒。
29.一种着色毛发的方法,所述方法包括:向发束施用根据权利要求27所述的组合物A以用组合物A涂覆所述发束,干燥所述发束上的组合物A涂层,向涂覆了经干燥的组合物A的发束施用根据权利要求27所述的组合物B,干燥组合物B以在所述发束上形成经干燥的双层涂层,其中经干燥的组合物A的层含有包埋的颜料颗粒。
30.根据权利要求26所述的毛发着色组合物,所述组合物通过根据权利要求2至23中任一项的叙述进行改性。
31.根据权利要求27所述的毛发着色组合物,所述组合物通过根据权利要求2至23中任一项的叙述进行改性。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11478415B2 (en) 2018-05-03 2022-10-25 Wella International Operations Switzerland Sàrl Multicomponent composition
CN115400522A (zh) * 2022-08-10 2022-11-29 广东希贵光固化材料有限公司 一种油漆粉尘处理剂及其应用
US11766394B2 (en) 2018-07-06 2023-09-26 Wella International Operations Switzerland Sarl Multicomponent composition (Michael addition)
US11904042B2 (en) 2018-07-06 2024-02-20 HFC Prestige International Holding Switzerland S.a.r.l. Hair coloring composition and methods for its application and removal

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10973754B2 (en) 2017-10-06 2021-04-13 Wella Operations Us, Llc Dual polymer component hair coloring composition
GB201905748D0 (en) * 2019-04-24 2019-06-05 Theunseen Ltd Reflective composition
FR3103384B1 (fr) * 2019-11-21 2021-12-31 Oreal Procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant un composé (poly)carbodiimide, une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) et un agent colorant
WO2022002987A1 (en) * 2020-06-30 2022-01-06 Hfc Prestige Service Germany Gmbh Method for coloring anagenic hair with a two component composition
EP4228596A1 (en) * 2020-10-14 2023-08-23 Wella Operations US, LLC Curable, solvent removable gel for nails
KR102649582B1 (ko) * 2021-06-30 2024-03-21 문계휴 폴리에스터계 직물로 제조된 안전망용 코팅 조성물 및 이의 제조방법
IT202100017501A1 (it) * 2021-07-02 2023-01-02 Waypigments S R L Additivo composito ad elevata concentrazione di materiale particellare solido e suo procedimento di produzione
CN115537106B (zh) * 2022-09-23 2024-02-09 中华制漆(深圳)有限公司 一种水性手感橡胶涂料及其使用方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132960A2 (en) * 1983-07-01 1985-02-13 Bristol-Myers Company Process and composition for coloring hair with pigments
US20070134180A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions with encapsulated pigments and a method for using
US20080108740A1 (en) * 2004-05-17 2008-05-08 Evers Glenn R Cationic Titanium Dioxide Pigments
WO2009073759A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-11 Boston Cosmetics, Llc Pigment compositions for hair coloring
CN104379115A (zh) * 2012-06-29 2015-02-25 莱雅公司 染色角蛋白纤维的双涂层方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2679771A1 (fr) 1991-08-01 1993-02-05 Oreal Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques.
US5990479A (en) 1997-11-25 1999-11-23 Regents Of The University Of California Organo Luminescent semiconductor nanocrystal probes for biological applications and process for making and using such probes
DE19913625A1 (de) 1999-03-25 2000-09-28 Doris Asen Verwendung einer pigmenthaltigen Zusammensetzung zur Beschichtung von Kopfhauthaaren
US6225198B1 (en) 2000-02-04 2001-05-01 The Regents Of The University Of California Process for forming shaped group II-VI semiconductor nanocrystals, and product formed using process
US7022752B2 (en) 2000-09-01 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same
US20050142084A1 (en) 2003-12-29 2005-06-30 Sanjoy Ganguly Cosmetic compositions containing nacreous pigments of large sized synthetic mica
US20100088036A1 (en) 2008-10-07 2010-04-08 Lorri Goddard-Clark Hair Coloring Method and Hair Coloring Selection Method
US10973754B2 (en) 2017-10-06 2021-04-13 Wella Operations Us, Llc Dual polymer component hair coloring composition

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132960A2 (en) * 1983-07-01 1985-02-13 Bristol-Myers Company Process and composition for coloring hair with pigments
US20080108740A1 (en) * 2004-05-17 2008-05-08 Evers Glenn R Cationic Titanium Dioxide Pigments
US20070134180A1 (en) * 2005-12-13 2007-06-14 Avon Products, Inc. Cosmetic compositions with encapsulated pigments and a method for using
WO2009073759A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-11 Boston Cosmetics, Llc Pigment compositions for hair coloring
CN104379115A (zh) * 2012-06-29 2015-02-25 莱雅公司 染色角蛋白纤维的双涂层方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11478415B2 (en) 2018-05-03 2022-10-25 Wella International Operations Switzerland Sàrl Multicomponent composition
US11766394B2 (en) 2018-07-06 2023-09-26 Wella International Operations Switzerland Sarl Multicomponent composition (Michael addition)
US11904042B2 (en) 2018-07-06 2024-02-20 HFC Prestige International Holding Switzerland S.a.r.l. Hair coloring composition and methods for its application and removal
CN115400522A (zh) * 2022-08-10 2022-11-29 广东希贵光固化材料有限公司 一种油漆粉尘处理剂及其应用

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