CN111372998A - 热塑性聚酰胺组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热塑性聚酰胺组合物，其包含25‑65重量％的长链聚酰胺、5‑20重量％的改性聚亚芳基醚树脂和30‑65重量％的D玻璃纤维。本发明还公开了该热塑性聚酰胺组合物的制备方法和该热塑性聚酰胺组合物在高频通信产品中的应用。该热塑性聚酰胺组合物表现出极佳的介电性质和良好的机械性质，这导致在高频通信技术中的极佳应用。
Description
发明领域
本发明涉及热塑性树脂组合物，尤其涉及热塑性聚酰胺组合物及其制备方法和应用。
相关技术描述
随着高频通信技术的发展，传统陶瓷绝缘材料逐渐不能满足电子工业如天线外罩、移动设备和集成电路的需要。同时热塑性逐渐显示出其设计灵活性和优异性能的益处。热塑性聚酰胺是一种最强且韧的塑料材料，由此使其作为电子设备的结构部件相当有前景。然而，聚酰胺的高极性导致DK为约4-5的高介电性质，使得相当难以制备聚酰胺复合物，尤其是具有所需低介电性质的玻璃增强复合物。
介电性质是指材料集中电通量的程度和能量损耗率，通常表示为介电常数DK和损耗因子DF。聚酰胺其中及其自身的高介电常数和损耗因子对于高频通信工业并非是必需的。随着DK和DF增加，电通量密度和能量损耗增加。电荷积聚将干扰信号传输，降低电路可靠性，限制频率进一步增加。能量损耗将产生热量并影响使用。在另一方面中，与具有低介电常数的材料相比，具有高介电常数的物质在经历强电场时更容易分解。低介电常数和低损耗因子是聚酰胺复合物所需的性质，且相比于损耗因子，介电常数是高频通信工业的更关键参数。
因此，为了将热塑性聚酰胺应用于高频通信工业，需要低介电聚酰胺组合物以满足电力性能的要求。
降低聚合物组合物的介电性质的常见方式是选择具有低介电性质的聚合物。广泛使用DK为约2.5的聚苯醚以降低聚合物组合物的介电性质。
WO2017029564A公开了一种树脂组合物，其包含40-90重量％聚亚芳基醚、0-40重量％高抗冲聚苯乙烯和0-40重量％通用聚苯乙烯(条件是HIPS、GPPS或其组合占所述组合物的5-40重量％)、5-25重量％抗冲改性剂和15-400％陶瓷填料。由于聚亚芳基醚的低加工性，因此使用聚苯乙烯来提高加工性。当聚苯醚(PPO)的含量高于65％且陶瓷填料低于35重量％时，组合物具有3-3.3的DK，其中重量是基于组合物的总重量的。当PPO的含量低于65重量％或陶瓷填料高于35重量％时，DK将快速增大甚至达到9.7(参见WO2017029564A的表5)。同时，由于PPO的不良加工性，因此当PPO的含量较高时，PPO组合物的加工能力不佳。这表明即使当各组分的DK低时，塑料组合物仍不易获得较低的DK。
CN103965606A公开了一种聚苯醚(PPO)组合物，其包含40-80重量份的PPO、5-30重量份的双马来酰亚胺和5-30重量份的添加剂，该组合物的DK为3.75-4.0，DF为0.0025-0.0045。其中，PPO优选具有式I的化学结构。
CN103965606A中的组合物的DK高于PPO的DK，几乎增加50％。该组合物的应用集中在对吸水率和热膨胀系数的高要求。使用双马来酰亚胺来降低热膨胀系数。然而，机械性质不能满足高频电子工业的需求。
降低聚酰胺组合物的介电性质的已知方式是将聚酰胺与聚丙烯共混。然而，介电和机械性质并不能理想地符合高频工业的较高需求。
高频通信技术需要具有低介电性质和良好机械性质的树脂组合物。
发明简述和优点
公开了一种热塑性聚酰胺组合物，与聚酰胺的4-5的DK相比，其能达到约3.2-3.3DK的低介电性质，这降低了很多。同时，所述聚酰胺组合物的机械性质还能达到诸如高频通信领域中的应用要求。
发明详述
本发明公开了一种热塑性聚酰胺组合物，其包含25-65重量％的长链聚酰胺、5-20重量％的改性聚亚芳基醚树脂和30-65重量％的D玻璃纤维，其中重量％是基于热塑性聚酰胺组合物的重量的。
长链聚酰胺
基于反应物或反应机理，本发明中的聚酰胺包含两个组，一组为来自内酰胺的聚酰胺，另一组为来自二酸和二胺的聚酰胺。
对于通过内酰胺开环制备的来自内酰胺的聚酰胺，本发明中的长链聚酰胺可为来自具有8个或更多个碳原子，优选具有8-14个碳原子的内酰胺的聚酰胺。来自内酰胺的聚酰胺优选为聚酰胺8、9、10、11、12和/或13。
对于通过使二羧酸与二胺反应制备的来自二酸和二胺的聚酰胺，本发明中的长链聚酰胺可为来自二酸和二胺中的至少一种具有8个或更多个碳原子的二酸和二胺的聚酰胺。本发明中的二酸是用于制备聚酰胺的常规二酸，优选为具有6-24个碳原子，更优选具有6-18个碳原子，最优选具有6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17和/或18个碳原子的链烷二羧酸。本发明中的二酸也可为芳族二酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和/或二苯基二甲酸。本发明中的二胺是用于制备聚酰胺的常规二胺，优选为具有6-24个碳原子，更优选6-18个，最优选6、8、9、10、11、12、13和/或14个碳原子的链烷二胺。本发明中的二胺也可为芳族二胺，例如间二甲苯二胺(MXDA)、对二甲苯二胺、双(4-氨基苯基)甲烷、3-甲基联苯胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、1,2-二氨基萘、1,3-二氨基萘、1,4-二氨基萘、2,3-二氨基甲苯、N,N'-二甲基-4,4'-联苯二胺、双(4-甲氨基苯基)甲烷和/或2,2'-双(4-甲氨基苯基)丙烷。
长链聚酰胺可优选为选自以下组中的至少一种：PA8、PA9、PA10、PA11、PA12、PA13、PA4.8、PA4.10、PA4.12、PA4.14、PA4.18、PA5.8、PA5.10、PA5.12、PA5.14、PA5.18、PA6.8、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA6.18、PA8.8、PA8.10、PA8.12、PA10.10、PA10.12、PA10.14、PA10.18、PA12.10、PA12.12、PA12.14、PA12.18、PA14.10、PA14.12、PA14.14、PA14.18、PA8.T、PA9.T、PA10.T、PA12.T、PA8.I、PA9.I、PA10.I和PA12.I，更优选为PA1010、PA10.12、PA12.10和/或PA12.12。
长链聚酰胺可为长链聚酰胺的均聚物、至少两种长链聚酰胺的共混物和/或长链聚酰胺共聚的共聚酰胺。
长链聚酰胺共聚的共聚酰胺是一种聚酰胺共聚物，其中该聚酰胺共聚物的结构链段包含至少一个长链聚酰胺链段(链段A)，该聚酰胺共聚物的其余链段可为非长链聚酰胺链段或除链段A以外的其他长链链段，其余链段的实例可为PA6、PA6.6和/或PA X.T，X为4-24，优选其余链段为PA6、PA6.6、PA4.T、PA6.T、PA8.T、PA9.T、PA10.T、PA12.T和/或PA14.T。
对共聚物的类型没有限制，例如为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。
本发明中的长链聚酰胺在聚酰胺组合物中可具有常规分子量，25℃下在98重量％的硫酸溶液中所测量的长链聚酰胺的相对粘度优选为1.8-4.0。
热塑性聚酰胺组合物中的长链聚酰胺的量优选为30-60重量％，更优选为35-55重量％，最优选为40-50重量％，其中重量％基于热塑性聚酰胺组合物的总重量。
改性聚亚芳基醚树脂
改性聚亚芳基醚树脂是由其他组分改性，优选由α,β-不饱和二羧酸和/或由α,β-不饱和二羧酸的酸酐改性的聚亚芳基醚。
α,β-不饱和二羧酸可选自常规α,β-不饱和二羧酸，优选为选自以下组中的至少一种：马来酸、富马酸、衣康酸、四氢邻苯二甲酸和柠康酸，更优选为马来酸。α,β-不饱和二羧酸的酸酐可选自α,β-不饱和二羧酸的常规酸酐，优选为选自以下组中的至少一种：马来酸酐、衣康酸酐、葡糖酸酐、柠康酸酐和四氢邻苯二甲酸酐，更优选为马来酸酐。
聚亚芳基醚树脂包括聚亚芳基醚均聚物、聚亚芳基醚共聚物和/或聚亚芳基醚离聚物。在本文中，对共聚物的类型没有限制，例如为嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物或交替共聚物。在本发明中，聚亚芳基醚共聚物是其中至少一种结构单元为亚芳基醚的共聚物。
本发明中的聚亚芳基醚是指具有式(II)的结构单元的聚合物：
其中对于各结构单元，R1至R4各自独立地为氢、卤素、烷基、苯基、烷基苯基、苯酚、烷基苯酚、卤代烷基或氨基烷基；此处烷基包含1-8个碳原子。
聚亚芳基醚的优选实例为聚对苯醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚、聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二甲基苯酚-1,4-亚苯基醚)和/或聚(2,3,6-三甲基苯酚-1,4-亚苯基醚)。
在本发明的优选实施方案中，改性聚亚芳基醚树脂为α,β-不饱和二羧酸接枝的聚亚芳基醚。所述α,β-不饱和二羧酸化合物优选为马来酸、富马酸或马来酸酐。
在本发明的优选实施方案中，本发明中的改性聚亚芳基醚优选为马来酸酐接枝的聚亚芳基醚，其中聚亚芳基醚优选为聚对苯醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚和/或聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚)。马来酸酐接枝的聚亚芳基醚中的马来酸酐链段的含量优选为0.5-1重量％。马来酸酐接枝的聚亚芳基醚中的马来酸酐链段可处于聚亚芳基醚链的任何位置，例如末端位置、侧链或与聚亚芳基醚嵌段连接的嵌段。马来酸酐接枝的聚亚芳基醚的熔融温度优选为240-300℃。马来酸酐接枝的聚亚芳基醚的热分解温度优选为300℃或更高。
α,β-不饱和二羧酸化合物接枝的聚亚芳基醚的平均分子量优选为5000-100,000，更优选为10,000-80,000，进一步更优选为20,000-60,000，最优选为30,000-50,000。
本发明中的改性聚亚芳基醚树脂的量优选为7-19重量％，更优选为10-15重量％，最优选为12-14重量％，其中重量％基于热塑性聚酰胺组合物的总重量。
D玻璃纤维为常规D级玻璃纤维，D玻璃纤维的主要组分为72-75重量％的二氧化硅，至多23重量％的三氧化二硼、至多4重量％的Na2O和K2O。D玻璃纤维也可包含少量Al2O3、Li2O和CaO。D玻璃纤维公开了于VAN NOSTRAND REINFOLD公司出版的“Handbook ofFillers and Reinforcements for Plastics”，第480和481页中。
本发明中的D玻璃纤维的量优选为35-60重量％，更优选为40-55重量％，最优选为45-50重量％，其中重量％基于热塑性聚酰胺组合物的总重量。
所述组合物也可包含各种常规添加剂，只要添加剂不会明显不利地影响本发明中组合物的所需性质即可。添加剂可包括润滑剂、表面效应添加剂、抗氧化剂、着色剂、热稳定剂、光稳定剂、流动改性剂、增塑剂、脱模剂、阻燃剂、防滴剂、辐射稳定剂、紫外光吸收剂、紫外光稳定剂、离模剂、抗微生物剂和/或填料。
润滑剂可为常规润滑剂，例如亚乙基双硬脂酰胺(EBS)、脂肪酸酯、蜡、邻苯二甲酸酯和/或聚硅氧烷。
光稳定剂可为常规光稳定剂，例如受阻胺化合物、二苯甲酮、苯并***和/或水杨酸酯光稳定剂。优选的光稳定剂可为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、水杨酸芳基酯和/或2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***等。
阻燃剂可为常规阻燃剂，例如无机阻燃剂和/或有机阻燃剂。有机阻燃剂可包括磷、硫基、溴化、氯化和/或氮阻燃剂。
填料可为常规填料，例如云母、粘土、碳酸钙、石膏、硅酸钙、高岭土、煅烧的高岭土、钛酸钾、硅灰石、硅酸铝、滑石和/或白垩。
组合物中的添加剂的含量为5重量％或更小，优选为3重量％或更小，更优选为2重量％或更小。
在优选实施方案中，热塑性聚酰胺组合物包含20-50重量％的长链聚酰胺、5-20重量％的马来酸酐接枝的聚亚芳基醚、40-55重量％的D玻璃纤维和0-5重量％的添加剂，其中重量％基于热塑性聚酰胺组合物的总重量。添加剂优选为抗氧化剂和/或润滑剂。长链聚酰胺优选为来自二酸或二胺单体中具有10或更多个碳原子的二酸和二胺的聚酰胺。
本发明还公开了一种制备所述热塑性聚酰胺组合物的方法，其包括将热塑性聚酰胺组合物的所有组分组合。
在优选实施方案中，组合可为挤出或熔融捏合。优选的挤出方法是将除D玻璃纤维以外的所有组分预混，接着供入主要进料口中，在进料口下游将D玻璃纤维供入螺杆挤出机中。
本发明还公开了所述热塑性聚酰胺组合物在高频通信产品中，尤其是在天线外罩、移动设备或集成电路中的应用。
在本发明中，可将上文所提及的所有技术特征自由组合以形成优选实施方案。
本发明具有以下益处：热塑性聚酰胺组合物的介电性质相当低，这在高频通信中是有利的。聚酰胺组合物的机械性质不降低且仍处于对于应用而言良好的水平。
实施方案
以下实施例用于说明本发明但并不意欲对其加以限制：
实施方案中所用的组分为：
PA12.12：25℃下在98重量％的硫酸溶液中所测量的相对粘度为2.2-2.5，
Tm＝180℃；
PA10.10：25℃下在98重量％的硫酸溶液中所测量的相对粘度为2.2-2.5，
Tm＝205℃；
AO1098：获自Mayzo公司的抗氧化剂BNX 1098；
PPO-g-MAH：获自Nantong Sunny Polymer New Materials Technology Co.，Ltd的Fine-BlendTM CMG-W-01；其中PPO为聚(氧基(2,6-二甲基-1,4-亚苯基))，MAH为马来酸酐，MAH与PPO-g-MAH之比为0.5-1重量％；
D玻璃纤维：获自Chongqing Polycomp.International Corporation的ECS301HP-3-K/HL；
EBS：获自Croda Trading(Shanghai)Co.，Ltd的N,N'-亚乙基二(硬脂酰胺)。
以下实施例中的挤出条件为：
螺杆挤出机的区域温度为：区域1在25℃下，区域2在250℃下，区域3在270℃下，区域4在280℃下，区域5在280℃下，区域6在285℃下，区域7在290℃下，区域8在290℃下，区域9在295℃下；螺杆速度为350rpm；口模温度为300℃，口模尺寸为4mm；通过量为30kg/h。
实施例1-6
表1列出了实施例组合物的所有组分。将除玻璃纤维以外的所有组分预混并供入进料口中，然后使用双螺杆挤出机挤出。在下游(区域7)供入玻璃纤维以保持良好形状保持性。挤出物经由水浴冷却，然后造粒，获得粒料。
表1
| 单位 | E1 | E2 | E3 | E4 | E5 | E6 | |
| PA12.12 | ％ | 37 | 30 | 25 | 35 | - | 45 |
| PA10.10 | ％ | - | - | - | - | 30 | - |
| AO1098 | ％ | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
| EBS | ％ | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 | 0.7 |
| PPO-g-MAH | ％ | 7 | 14 | 19 | 14 | 14 | 14 |
| D玻璃纤维 | ％ | 55 | 55 | 55 | 50 | 55 | 40 |
| MVR | cm<sup>3</sup>/10分钟 | 14.6 | 11.3 | 8.7 | 12.7 | 20.3 | 29.1 |
| TM | MPa | 14200 | 14400 | 14400 | 12600 | 15100 | 11500 |
| 断裂TS | MPa | 195 | 199 | 175 | 176 | 203 | 179 |
| 断裂TE | ％ | 3 | 3.1 | 2.2 | 3 | 2.6 | 3.7 |
| FM | MPa | 13100 | 14100 | 14000 | 12400 | 14300 | 10700 |
| FS | MPa | 314 | 312 | 259 | 282 | 303 | 277 |
| 缺口却贝 | kJ/m<sup>2</sup> | 21 | 20 | 14 | 22 | 19 | 25 |
| 无缺口却贝 | kJ/m<sup>2</sup> | 98 | 98 | 65 | 95 | 89 | 113 |
| HDT | ℃ | 172 | 180 | 181 | 181 | 181 | 179 |
| 吸水率 | ％ | 0.32 | 0.29 | 0.27 | 0.3 | 0.29 | 0.39 |
| 翘曲等级 | - | 中等 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 | 良好 |
| Dk(2.5GHz) | 3.3 | 3.2 | 3.2 | 3.2 | 3.3 | 3.2 | |
| Df(2.5GHz) | 0.007 | 0.009 | 0.007 | 0.008 | 0.008 | 0.009 |
对比实施例1-5
表2列出了对比组合物的所有组分。将除玻璃纤维以外的所有组分预混并供入进料口中，然后使用双螺杆挤出机挤出。在下游(区域7)供入玻璃纤维以保持良好形状保持性。挤出物经由水浴冷却，然后造粒，获得粒料。
表2
测试：在将所获得的粒料在90℃下干燥8小时后，由所述粒料使用130T注射模塑机在300℃熔融温度和80℃模具温度下制备所有测试样品。使用标准ISO方法测试样品的各种机械性质。实施例1-6和对比实施例1-5的测试结果列于表1和2中。
MVR：熔融体积流动速率根据ISO1133-2011测试，测试条件为在325℃下2.16Kg负载。
TM(拉伸模量)、断裂TS(断裂拉伸应力)、断裂TE(断裂拉伸应变)根据ISO 527-2-2012在23℃下测试。
FM(弯曲模数)、FS(弯曲强度)根据ISO 178-2010在23℃下测试。
缺口却贝冲击强度和无缺口却贝冲击强度根据ISO 179-1-2010在23℃下测试，样品条带为80×10×4mm。
HDT(负载下的变形温度)根据ISO 75-2-2013使用1.80MPa的弯曲应力测试。
吸水率根据ISO 62-2008在浸于23℃的水中24小时后测试。
翘曲性能通过视觉检查在相同条件下模塑的0.75mm圆盘来评估且以三个等级分级：良好、中等和不良。
介电性能(DK和DF)使用60mm×60mm×2mm注射模塑的彩色板通过带线谐振器方法(GB/T 12636-90)用Agilent E8363C机器评估。
由表1和2可见：
-C1和E6表明，改性的PPO可有助于降低热塑性组合物的介电性质，并且明显改善翘曲性能。
-比较E5与C5，唯一的区别为聚酰胺的类型(PA10.10相对于PA66)，当使用短链聚酰胺时，热塑性聚酰胺组合物的翘曲性能不良，吸水率增加很多，且C5的DK比E5高0.2。
-比较E3与C2或C3，改性PPO的量为19重量％、24重量％和29重量％，当改性PPO的量高于20重量％时，热塑性组合物的机械性质，尤其MVR、断裂TS、断裂TE和却贝强度快速降低。
基于以上对比实施例，本发明可降低介电性质且使机械性质保持在良好水平下，以符合高频通信技术的要求。
Claims (18)
1.一种热塑性聚酰胺组合物，其包含25-65重量％的长链聚酰胺、5-20重量％的改性聚亚芳基醚树脂和30-65重量％的D玻璃纤维，其中重量％基于该热塑性聚酰胺组合物的重量。
2.如权利要求1所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述长链聚酰胺为获自具有8个或更多个碳原子的内酰胺的长链聚酰胺和/或获自其中二酸和二胺中的至少一种具有8个或更多个碳原子的二酸和二胺的长链聚酰胺。
3.如权利要求1或2所述的热塑性聚酰胺组合物，其中获自具有8-14个碳原子的内酰胺的长链聚酰胺优选为聚酰胺8、9、10、11、12和/或13；获自二酸和二胺的长链聚酰胺的二酸为具有6-24个碳原子，优选具有6-18个碳原子，更优选具有6、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17和/或18个碳原子的链烷二羧酸，和/或芳族二酸，优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸和/或二苯基二甲酸；获自二酸和二胺的长链聚酰胺的二胺为具有6-24个碳原子，优选具有6-18个碳原子，更优选具有6、8、9、10、11、12、13和/或14个碳原子的链烷二胺、和/或芳族二胺，优选为间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、双(4-氨基苯基)甲烷、3-甲基联苯胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、1,1-双(4-氨基苯基)环己烷、1,2-二氨基苯、1,3-二氨基苯、1,4-二氨基苯、1,2-二氨基萘、1,3-二氨基萘、1,4-二氨基萘、2,3-二氨基甲苯、N,N'-二甲基-4,4'-联苯二胺、双(4-甲氨基苯基)甲烷和/或2,2'-双(4-甲氨基苯基)丙烷。
4.如权利要求1-3中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述长链聚酰胺为选自以下组中的至少一种：PA8、PA9、PA10、PA11、PA12、PA13、PA4.8、PA4.10、PA4.12、PA4.14、PA4.18、PA5.8、PA5.10、PA5.12、PA5.14、PA5.18、PA6.8、PA6.10、PA6.12、PA6.14、PA6.18、PA8.8、PA8.10、PA8.12、PA10.10、PA10.12、PA10.14、PA10.18、PA12.10、PA12.12、PA12.14、PA12.18、PA14.10、PA14.12、PA14.14、PA14.18、PA8.T、PA9.T、PA10.T、PA12.T、PA8.I、PA9.I、PA10.I和PA12.I。
5.如权利要求1-4中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中25℃下在98重量％的硫酸溶液中所测量的长链聚酰胺的相对粘度为1.8-4.0。
6.如权利要求1-5中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述长链聚酰胺的量为30-60重量％，优选为35-55重量％，更优选为40-50重量％，其中重量％基于该热塑性聚酰胺组合物的总重量。
7.如权利要求1-6中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述改性聚亚芳基醚树脂为α,β-不饱和二羧酸接枝的聚亚芳基醚和/或α,β-不饱和二羧酸的酸酐接枝的聚亚芳基醚。
8.如权利要求7所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述α,β-不饱和二羧酸为选自以下组中的至少一种：马来酸、富马酸、衣康酸、四氢邻苯二甲酸和柠康酸；α,β-不饱和二羧酸的酸酐为选自以下组中的至少一种：马来酸酐、衣康酸酐、葡糖酸酐、柠康酸酐和四氢邻苯二甲酸酐。
9.如权利要求7或8所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述聚亚芳基醚具有式(II)的结构单元：
其中对于各结构单元，R1至R4各自独立地为氢、卤素、烷基、苯基、烷基苯基、苯酚、烷基苯酚、卤烷基或氨基烷基；此处，烷基含有1-8个碳原子。
10.如权利要求9所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述聚亚芳基醚为聚对苯醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚、聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二甲基苯酚-1,4-亚苯基醚)和/或聚(2,3,6-三甲基苯酚-1,4-亚苯基醚)。
11.如权利要求7-9中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述改性聚亚芳基醚树脂为马来酸酐接枝的聚亚芳基醚，其中该聚亚芳基醚优选为聚对苯醚、聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-亚苯基醚和/或聚(2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚)；该改性聚亚芳基醚中的马来酸酐链段的含量优选为0.5-1重量％。
12.如权利要求7-11中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述改性聚亚芳基醚树脂的量为7-19重量％，优选为10-15重量％，更优选为12-14重量％，其中重量％基于该热塑性聚酰胺组合物的总重量。
13.如权利要求1-12中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中D玻璃的量为35-60重量％，优选为40-55重量％，更优选为45-50重量％，其中重量％基于该热塑性聚酰胺组合物的总重量。
14.如权利要求1-13中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中所述组合物还包含添加剂，优选为润滑剂、表面效应添加剂、抗氧化剂、着色剂、热稳定剂、光稳定剂、流动改性剂、增塑剂、脱模剂、阻燃剂、防滴剂、辐射稳定剂、紫外光吸收剂、紫外光稳定剂、离模剂、抗微生物剂和/或填料。
15.如权利要求1-14中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物，其中润滑剂为亚乙基双硬脂酰胺、脂肪酸酯、蜡、邻苯二甲酸酯和/或聚硅氧烷；光稳定剂为受阻胺化合物、二苯甲酮、苯并***和/或水杨酸酯光稳定剂；阻燃剂为磷、硫基、溴化、氯化和/或氮阻燃剂；填料为云母、粘土、碳酸钙、石膏、硅酸钙、高岭土、煅烧的高岭土、钛酸钾、硅灰石、硅酸铝、滑石和/或白垩。
16.一种如权利要求1-15中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物的制备方法，包括将该热塑性聚酰胺组合物的所有组分组合。
17.如权利要求16所述的制备方法，其中组合包括以下步骤：将除D玻璃纤维以外的该热塑性聚酰胺组合物的所有组分预混，然后供入进料口中，在进料口下游将D玻璃纤维供入螺杆挤出机中。
18.如权利要求1-15中任一项所述的热塑性聚酰胺组合物的用途，其用在高频通信产品中，尤其是天线外罩、移动设备或集成电路中。
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|---|---|---|---|---|
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| CH717556A1 (de) * | 2020-06-22 | 2021-12-30 | Ems Chemie Ag | Polyamid-Formmasse mit niedrigem dielektrischem Verlustfaktor. |
| EP4298159A1 (en) * | 2021-02-26 | 2024-01-03 | SABIC Global Technologies B.V. | 5g antenna housing with flame retardant properties |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02163158A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5115044A (en) * | 1988-09-15 | 1992-05-19 | Huels Aktiengesellschaft | High impact strength thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ether graft copolymers and polyamides and process for producing them |
| CN1860180A (zh) * | 2003-08-16 | 2006-11-08 | 通用电气公司 | 增强聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物 |
| CN103748388A (zh) * | 2011-06-27 | 2014-04-23 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 包含聚酰胺-聚(亚芳基醚)组合物的活塞导向环 |
| CN103797072A (zh) * | 2011-09-12 | 2014-05-14 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 增容的生物质聚酰胺-聚亚芳基醚热塑性树脂 |
| JP2016033209A (ja) * | 2014-07-30 | 2016-03-10 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
| CN105849197A (zh) * | 2013-12-20 | 2016-08-10 | Ems 专利股份公司 | 聚酰胺模塑料和其应用 |
| JP2016196563A (ja) * | 2015-04-03 | 2016-11-24 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1071678A (ja) * | 1996-07-03 | 1998-03-17 | Hitachi Chem Co Ltd | 積層板 |
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5115044A (en) * | 1988-09-15 | 1992-05-19 | Huels Aktiengesellschaft | High impact strength thermoplastic molding compositions based on polyphenylene ether graft copolymers and polyamides and process for producing them |
| JPH02163158A (ja) * | 1988-12-15 | 1990-06-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN1860180A (zh) * | 2003-08-16 | 2006-11-08 | 通用电气公司 | 增强聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物 |
| CN103748388A (zh) * | 2011-06-27 | 2014-04-23 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 包含聚酰胺-聚(亚芳基醚)组合物的活塞导向环 |
| CN103797072A (zh) * | 2011-09-12 | 2014-05-14 | 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 | 增容的生物质聚酰胺-聚亚芳基醚热塑性树脂 |
| CN105849197A (zh) * | 2013-12-20 | 2016-08-10 | Ems 专利股份公司 | 聚酰胺模塑料和其应用 |
| JP2016033209A (ja) * | 2014-07-30 | 2016-03-10 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
| JP2016196563A (ja) * | 2015-04-03 | 2016-11-24 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および成形品 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 《中国石油化工集团公司年鉴》编委会: "《中国石油化工集团公司年鉴-2006》", 31 October 2006, pages: 90 * |
| 张耀明等: "《玻璃纤维与矿物棉全书》", 31 March 2001, pages: 872 - 873 * |
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