CN111356722B

CN111356722B - 团状模塑料以及使用该团状模塑料来封装马达的方法

Info

Publication number: CN111356722B
Application number: CN201880074066.1A
Authority: CN
Inventors: 新原崇生; 青山贤一
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Lishennoco Co ltd; Resonac Holdings Corp
Priority date: 2017-11-17
Filing date: 2018-09-11
Publication date: 2022-12-30
Anticipated expiration: 2038-09-11
Also published as: JPWO2019097824A1; JP7108629B2; WO2019097824A1; CN111356722A

Abstract

一种团状模塑料，是含有(A)不饱和聚酯、(B)聚合性单体以及(C)增强纤维的团状模塑料，其中，相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，含有25～75质量份的(A)不饱和聚酯，(B)聚合性单体包含(b1)乙烯基甲苯，所述团状模塑料不含有苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯。

Description

团状模塑料以及使用该团状模塑料来封装马达的方法

技术领域

本发明涉及一种团状模塑料以及使用该团状模塑料来封装马达的方法。

背景技术

以往的团状模塑料(以下，有时简记为“BMC”)大多使用苯乙烯作为聚合性单体。但是，已知苯乙烯从树脂组合物及其固化物中散发而产生臭气。近年来，苯乙烯对环境、人体的不良影响成为问题，作为恶臭防止法的特定恶臭物质成为限制的对象，开始了基于自治体的条例的限制。此外，在使用了苯乙烯的BMC的制造工序或成型加工工序中使用的各种设备类以及建筑物、其保管仓库等需要防爆设备化。

为了应对该限制，可列举出如下方法：通过在比使用成型品的温度更高的温度下预先进行成型品的后固化来强制地使苯乙烯挥发，从而使残留在固化物中的苯乙烯释放；通过使用特定的自由基聚合型热固性树脂用固化剂来抑制未反应的苯乙烯等不饱和单体残留在固化物中(参照专利文献1)；等。

此外，在专利文献2中，公开了：通过使用邻苯二甲酸二烯丙酯作为聚合性单体，不仅消除了苯乙烯从不饱和聚酯树脂成型材料及其成型品中的散发，因此作为恶臭防止法对策是有效的，而且还大幅提高了不饱和聚酯树脂成型材料的闪点，因此变得不需要防爆设备化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007－146125号公报

专利文献2：日本特开2010－202812号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，在专利文献1所公开的方法中，无法消除苯乙烯的散发本身。此外，在使用专利文献2所公开的BMC进行了马达封装的情况下，存在如下问题：由于邻苯二甲酸二烯丙酯的影响，所封装的马达的金属线圈(wire coil)的覆膜逐渐劣化，电气绝缘性能显著降低。

因此，本发明的目的在于提供一种团状模塑料，其闪点比配合有苯乙烯的以往的团状模塑料高，不会从固化物中产生苯乙烯等特定恶臭物质，并且即使进行马达封装也不会使马达的金属线圈的覆膜劣化。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现如下事实，从而完成本发明：通过将乙烯基甲苯以特定的质量比例配合于不饱和聚酯，并且不配合苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯，能解决上述问题。

即，本发明由以下[1]～[13]示出。

[1]一种团状模塑料，其特征在于，是含有(A)不饱和聚酯、(B)聚合性单体以及(C)增强纤维的团状模塑料，其中，相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，含有25～75质量份的(A)不饱和聚酯，(B)聚合性单体包含(b1)乙烯基甲苯，所述团状模塑料不含有苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯。

[2]根据[1]所述的团状模塑料，其中，所述团状模塑料用于马达封装。

[3]根据[1]或[2]所述的团状模塑料，其中，所述(B)聚合性单体还包含(b2)(甲基)丙烯酸酯。

[4]根据[3]所述的团状模塑料，其中，所述(b2)(甲基)丙烯酸酯具有两个以上(甲基)丙烯酰氧基。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的团状模塑料，其中，所述(C)增强纤维是玻璃纤维。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的团状模塑料，其中，相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有1～7质量份的(D)固化剂。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的团状模塑料，其中，相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有10～40质量份的(E)低收缩剂。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的团状模塑料，其中，相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有200～500质量份的(F)无机填料。

[9]根据[1]～[8]中任一项所述的团状模塑料，其中，相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有1～20质量份的(G)脱模剂。

[10]根据[1]～[9]中任一项所述的团状模塑料，其中，相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有15～50质量份的所述(C)增强纤维。

[11]一种封装马达的方法，其使用[1]～[10]中任一项所述的团状模塑料来封装马达。

[12]一种成型品，其包含[1]～[10]中任一项所述的团状模塑料的固化物。

[13]一种成型品的制造方法，其具有对[1]～[10]中任一项所述的团状模塑料进行加热/加压而使其固化的工序。

发明效果

根据本发明，能提供一种团状模塑料，其闪点比配合有苯乙烯的以往的团状模塑料高，不会从固化物中产生苯乙烯等特定恶臭物质，并且即使进行马达封装也不会使马达的金属线圈的覆膜劣化。

具体实施方式

本发明的团状模塑料(以下，有时简记为“乙烯基甲苯系BMC”)含有(A)不饱和聚酯、作为(B)聚合性单体的(b1)乙烯基甲苯、以及(C)增强纤维作为必须成分，不含有苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯。

需要说明的是，在本说明书和权利要求书中，“不含有苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯”是指，乙烯基甲苯系BMC中的苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯的含量分别为0.1质量％以下，并非连杂质等与其他成分一起混入的物质也排除。

[(A)不饱和聚酯]

本发明中使用的(A)不饱和聚酯只要是使多元醇、不饱和多元酸以及根据需要的饱和多元酸缩聚而得到的，其种类就不特别限定。本发明中使用的(A)不饱和聚酯可以通过公知的合成方法来合成。

作为用作(A)不饱和聚酯的原料的多元醇，例如，可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、氢化双酚A、双酚A、甘油等。其中，优选乙二醇、丙二醇、新戊二醇、氢化双酚A以及双酚A。这些多元醇可以单独使用，或者也可以使用两种以上。

作为用作(A)不饱和聚酯的原料的不饱和多元酸，例如，可列举出马来酸、马来酸酐、富马酸、柠康酸、衣康酸等。此外，作为饱和多元酸，例如，可列举出邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、氯桥酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、四氯邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐等。其中，优选马来酸酐、富马酸、间苯二甲酸以及对苯二甲酸。这些不饱和多元酸以及饱和多元酸可以单独使用，或者也可以使用两种以上。

(A)不饱和聚酯的重均分子量优选为4000～35000，更优选为6000～20000，最优选为8000～15000。当(A)不饱和聚酯的重均分子量为4000～35000时，成型性变得更加良好。需要说明的是，在本说明书中，“重均分子量”是指，使用凝胶渗透色谱法(昭和电工株式会社制Shodex GPC－101)按下述条件在常温下进行测定，使用标准聚苯乙烯校准曲线求出的值。

色谱柱：昭和电工制LF－804

色谱柱温度：40℃

试样：(A)不饱和聚酯的0.2质量％四氢呋喃溶液

流量：1mL/分钟

洗脱液：四氢呋喃

检测器：RI－71S

(A)不饱和聚酯的不饱和度优选为50～100摩尔％，更优选为60～100摩尔％，最优选为70～100摩尔％。当不饱和聚酯的不饱和度为50～100摩尔％时，成型性变得更加良好。(A)不饱和聚酯的不饱和度可以使用用作原料的不饱和多元酸以及饱和多元酸的摩尔数，通过下式来计算出。

不饱和度(摩尔％)＝{(不饱和多元酸的摩尔数)/(不饱和多元酸的摩尔数+饱和多元酸的摩尔数)}×100

需要说明的是，合成(A)不饱和聚酯后的未反应的不饱和多元酸包含于(B)聚合性单体。

[(B)聚合性单体]

本发明中使用的(B)聚合性单体是具有能与(A)不饱和聚酯进行共聚的聚合性不饱和基团的化合物，以(b1)乙烯基甲苯为必须成分。

＜(b1)乙烯基甲苯＞

在乙烯基甲苯中，存在邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯以及对乙烯基甲苯这三种异构体，它们是在常温下为液体的单体。作为(b1)乙烯基甲苯，邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯以及对乙烯基甲苯均可以使用，可以单独使用，或者也可以使用两种以上。就使用了(b1)乙烯基甲苯作为(B)聚合性单体的乙烯基甲苯系BMC而言，与使用了苯乙烯的以往的BMC相比，树脂组合物的闪点变高。缘起于苯乙烯的闪点31℃的以往的BMC的闪点为36℃左右，相对于此，缘起于乙烯基甲苯的闪点54℃的本发明的乙烯基甲苯系BMC的闪点完全超过作为消防法所规定的第二类可燃性固体中的易燃性固体的阈值的40℃。而且，通过并用(b2)(甲基)丙烯酸酯作为(B)聚合性单体，能进一步提高树脂组合物的闪点。其结果是，变得不需要在BMC的制造工序或成型加工工序中使用的各种设备类以及建筑物、其保管仓库等的防爆设备化，能得到BMC的保管量不受限制的经济性效果。

＜(b2)(甲基)丙烯酸酯＞

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的酯化合物。“(甲基)丙烯酸酯”是指选自甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的至少一种。除了上述的(b1)乙烯基甲苯之外，优选并用(b2)(甲基)丙烯酸酯作为(B)聚合性单体。作为(b2)(甲基)丙烯酸酯，没有特别限制，但从能提高BMC的闪点来进一步提高安全性，并且增大固化物的交联密度，提高玻璃化转变温度来应对在宽泛的温度区域中的使用的观点考虑，优选使用具有两个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯。作为具有两个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、2－羟基－3－丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10－癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用，或者也可以使用两种以上。

在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，就上述的(A)不饱和聚酯的配合量而言，相对于(A)不饱和聚酯(固态)与(B)聚合性单体的合计100质量份，需要为25～75质量份，优选为30～70质量份。当(A)不饱和聚酯的配合量少于25质量份时，对BMC进行加热/加压时的成型性显著降低。另一方面，当(A)不饱和聚酯的配合量超过75质量份时，树脂组合物的混炼性显著降低，难以制备BMC。

[(C)增强纤维]

本发明的乙烯基甲苯系BMC必须含有(C)增强纤维。作为增强纤维，例如，可列举出玻璃纤维、有机纤维、碳纤维等。在封装马达时，优选玻璃纤维。作为玻璃纤维，优选纤维长为3.0～12.5mm的短切玻璃纤维(chopped strand glass)，纤维长更优选为3.0～9.0mm，纤维长最优选为3～6mm。(C)增强纤维可以使用纤维长不同的两种以上。相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，(C)增强纤维的配合量优选为15～50质量份，更优选为20～45质量份。如果(C)增强纤维的配合量为15质量份以上，则成型品的强度变得良好。另一方面，如果(C)增强纤维的配合量为50质量份以下，则在成型时BMC的流动性变得良好，例如在封装马达时不会损伤线圈。

[(D)固化剂]

在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，也可以配合(D)固化剂。作为(D)固化剂，优选有机过氧化物，考虑固化条件、保存稳定性等来适当选择即可。作为(D)固化剂，例如，可举例示出过氧化辛酸叔丁酯(t-butyl peroxyoctoate)、过氧化苯甲酰、1，1－二叔丁基过氧化－3，3，5－三甲基环己烷、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基等。这些(D)固化剂可以单独使用，或者也可以使用两种以上。相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，(D)固化剂的配合量优选为1～7质量份，更优选为2～5质量份。如果(D)固化剂的配合量为1质量份以上，则成型时的固化反应均匀地发生，成型品的物性和外观变得良好。另一方面，如果固化剂的配合量为7质量份以下，则乙烯基甲苯系BMC的保存稳定性变得良好，操作性提高。

[(E)低收缩剂]

在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，也可以配合(E)低收缩剂。作为(E)低收缩剂，可以使用在BMC中通常使用的物质，例如，可列举出聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、饱和聚酯、聚己内酯、苯乙烯－乙酸乙烯酯嵌段共聚物、苯乙烯－二烯系嵌段共聚物等。这些(E)低收缩剂可以单独使用，或者也可以使用两种以上。相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，(E)低收缩剂的配合量优选为10～40质量份，更优选为15～35质量份。如果(E)低收缩剂的配合量为10质量份以上，则所得到的成型品的收缩率小，具有良好的韧性，因此成型品不易产生裂纹。另一方面，如果(E)低收缩剂的配合量为40质量份以下，则不会发生热塑成分的分离等，成型品的表面状态变得极其良好。

[(F)无机填料]

在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，也可以配合(F)无机填料。作为(F)无机填料，只要不损害强度性能、外观等各特性，材质、形状等就并不特别限定，例如，可列举出二氧化硅、氧化铝、云母、氢氧化铝、碳酸钙、石膏、硫酸钡、粘土、滑石等无机粉末。这些(F)无机填料可以单独使用，或者也可以使用两种以上。相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，(F)无机填料的配合量优选为200～500质量份，更优选为300～400质量份。如果(F)无机填料的配合量为200质量份以上，则BMC的发粘少，BMC制造时和成型时的操作性良好，并且成型品的收缩率也小，因此制品的尺寸精度变得良好。另一方面，如果(F)无机填料的配合量为500质量份以下，则能在成型时充分确保流动性，因此例如在封装马达时能不损伤线圈地进行成型。而且，如果(F)无机填料的配合量为500质量份以下，则不易产生在熔接合流部的熔接裂纹。此外，(F)无机填料的平均粒径优选为1～100μm，更优选为1～50μm，最优选为1～30μm。当(F)无机填料的平均粒径在1～100μm的范围内时，能兼顾(F)无机填料的凝聚的抑制和高填充。需要说明的是，在本说明书中，(F)无机填料的平均粒径是指，测定通过电子显微镜或者光学显微镜得到的观察图像中的10个粒子的粒径，取其算术平均而得到的值。

[(G)脱模剂]

在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，也可以配合(G)脱模剂。作为(G)脱模剂，例如，可以使用硬脂酸、油酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸镁、硬脂酰胺、油酰胺、硅油以及合成蜡等。这些脱模剂可以单独使用，也可以并用两种以上。相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，(G)脱模剂的配合量优选为1～20质量份，更优选为5～15质量份。如果(G)脱模剂的配合量为1质量份以上，则成型时的脱模性变得良好且制品的生产性变得良好。另一方面，如果(G)脱模剂的配合量为20质量份以下，则能防止脱模剂残留于成型品的表面，因此成型品的外观以及所封装的马达的金属线圈与树脂组合物的密合性变得良好。

需要说明的是，在本发明的乙烯基甲苯系BMC中，除了上述的各成分之外，可以在不损害性能的范围使用各种添加剂。作为这样的添加剂，有粒状、鳞片状或纤维状的各种花纹材料；氧化钛、炭黑等无机颜料、各种有机颜料、染料等着色剂；低收缩剂的防分离剂或相容剂；减粘剂；聚合抑制剂；增粘剂等。这些添加剂根据需要可以单独使用，或者也可以使用两种以上。

由以上那样的成分构成的本发明的乙烯基甲苯系BMC可以通过在团状模塑料的制造中通常进行的方法，例如使用捏合机等在以下的条件下进行混炼而得到。在将夹套温度设定为20～50℃的范围的双臂式捏合机中投入除了(C)增强纤维之外的成分，关闭盖子，混炼20～60分钟，直至各成分充分地分散而成为油灰(putty)状。在树脂组合物油灰化后，打开盖子，一边进行混炼一边用1～2分钟缓慢地投入(C)增强纤维，规定量投入完成后，关闭盖子，用5～60分钟进行混炼，直至(C)增强纤维的集束充分地解纤，均匀地分散。混炼完成后，所得到的BMC用聚乙烯膜和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层压膜、维尼纶膜等进行包装。

这样得到的本发明的乙烯基甲苯系BMC能用于各种成型方法。例如，可以通过压缩成型、传递成型、注塑成型进行成型，得到各种成型品。特别是，本发明的乙烯基甲苯系BMC作为生活家电制品例如冰箱、洗衣机、空调、吸尘器等、混合动力车、电动汽车、产业用制品等的马达封装用的BMC是有用的，能提供一种不会产生特定恶臭物质，不会使马达的金属线圈的覆膜劣化，具有不逊色于以往的BMC的成型性、成型品外观以及成型品特性的成型品。

[实施例]

以下，通过实施例和比较例进一步具体地说明本发明，但本发明不仅限定于以下的实施例。

[原料]

使用了以下所示的物质。

(A)不饱和聚酯

不饱和聚酯(昭和电工株式会社制“Rigolac(注册商标)M－500D”，马来酸酐与丙二醇的酯，重均分子量：约13000，不饱和度：100％)

(B)聚合性单体

乙烯基甲苯(长濑产业株式会社制)

乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)(共和社化学株式会社制“LIGHT ESTER EG”)

三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)(共和社化学株式会社制“LIGHT ESTERTMP”)

(C)增强纤维

短切玻璃纤维(日本电气硝子株式会社制“ECS03B－173”，纤维长：3mm)

(D)固化剂

过氧化苯甲酸叔丁酯(TBB)(日油株式会社制“Perbutyl Z”)

过氧化辛酸叔丁酯(TBO)(日油株式会社制“Perbutyl O”)

(E)低收缩剂

苯乙烯－乙酸乙烯酯嵌段共聚物(SVA)(日油株式会社制“Modiper－S501”)

(F)无机填料

氢氧化铝(昭和电工株式会社制“Higilite H－32”，平均粒径：8μm)

(G)脱模剂

硬脂酸钙(淡南化学工业株式会社制)

(其他)

邻苯二甲酸二烯丙酯(株式会社大阪曹达制)

苯乙烯(旭化成化学株式会社制)

[不饱和聚酯溶液的制备]

＜不饱和聚酯溶液1的制备＞

将不饱和聚酯(固态)75质量份放入烧瓶，在140℃下加热熔解后，投入乙烯基甲苯25质量份，使搅拌叶片以200rpm旋转来进行溶解，得到不饱和聚酯溶液1。使用BH型粘度计(东京计器株式会社制)在25℃和20rpm的条件下测定出所得到的不饱和聚酯溶液1的粘度，其结果为130dPa·s。

＜不饱和聚酯溶液2的制备＞

将不饱和聚酯(固态)75质量份变更为80质量份，将乙烯基甲苯25质量份变更为20质量份，除此以外，通过与不饱和聚酯溶液1同样的方法，得到不饱和聚酯溶液2。与不饱和聚酯溶液1同样地测定出不饱和聚酯溶液2的粘度，其结果为1440dPa·s。

＜不饱和聚酯溶液3的制备＞

将不饱和聚酯(固态)75质量份变更为50质量份，将乙烯基甲苯25质量份变更为乙二醇二甲基丙烯酸酯50质量份，除此以外，通过与不饱和聚酯溶液1同样的方法得到不饱和聚酯溶液3。与不饱和聚酯溶液1同样地测定出不饱和聚酯溶液3的粘度，其结果为19dPa·s。

＜不饱和聚酯溶液4的制备＞

在不饱和聚酯(固态)50质量份中加入苯乙烯50质量份而使不饱和聚酯溶解，得到不饱和聚酯溶液4。与不饱和聚酯溶液1同样地测定出不饱和聚酯溶液4的粘度，其结果为5dPa·s。

[BMC的制作]

使用将夹套温度设定为30℃的双臂式捏合机，将表1和表2所示的成分(玻璃纤维除外)以各配合量进行混炼后，进一步加入规定的配合量的玻璃纤维进行混炼，由此制作出实施例1～5以及比较例1和3～5的BMC。需要说明的是，在比较例2中，所使用的不饱和聚酯溶液2的粘度非常高，因此，操作性差，即使利用捏合机进行混炼也不成为粘土状，无法制作BMC。

[表1]

配合量(质量份)	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5
						不饱和聚酯溶液1	100.0	67.0	34.0	67.0	67.0
不饱和聚酯溶液2
						不饱和聚酯溶液3
不饱和聚酯溶液4
						乙烯基甲苯		33.0	66.0
EGDMA				33.0
						TMPTMA					33.0
邻苯二甲酸二烯丙酯
						TBB	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
TBO	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
						SVA	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0
氢氧化铝	350	350	350	350	350
						硬脂酸钙	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
短切玻璃纤维	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0

[表2]

配合量(质量份)	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	比较例5
						不饱和聚酯溶液1	26.0			67.0
不饱和聚酯溶液2		100.0
						不饱和聚酯溶液3			100.0
不饱和聚酯溶液4					100.0
						乙烯基甲苯	74.0			28.0
EGDMA
						TMPTMA
邻苯二甲酸二烯丙酯				5.0
						TBB	2.5	2.5	2.5	2.5	2.5
TBO	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
						SVA	25.0	25.0	25.0	25.0	25.0
氢氧化铝	350	350	350	350	350
						硬脂酸钙	10.0	10.0	10.0	10.0	10.0
短切玻璃纤维	30.0	30.0	30.0	30.0	30.0

对于在实施例1～5以及比较例1～5中得到的BMC，评价了混炼性、金属线圈劣化性以及闪点，此外，对于其固化物，评价了成型品外观、残留苯乙烯量、成型品物性(弯曲强度、拉伸强度、夏比冲击强度以及绝缘电阻)。以下示出各评价的方法。需要说明的是，在比较例2中无法制作BMC，因此仅评价了混炼性。

[混炼性的评价]

使用双臂式捏合机将表1和表2所示的成分以各配合比例进行混炼，其结果是，将能制作BMC的物质设为“○”，将即使进行混炼也无法制作BMC的物质设为“×”。

[金属线圈的劣化性的评价]

在玻璃瓶中放入未固化的BMC10g和金属线圈0.05g(用聚酯－尼龙覆盖的漆包线，6cm)，用金属盖进行密封后，用热老化试验机(株式会社东洋精机制“Geer Oven STD45－P”)进行48小时/190℃处理，通过目视观察了金属线圈的覆膜的变化。与以金属线圈单体进行加热处理后的物质相比，将覆膜的色调为同等且没有剥离的物质设为“○”，将覆膜的色调存在差异或存在覆膜的剥离的物质设为“×”。

[闪点的测定]

使用SETA闭杯闪点测定机(田中科学机器制作株式会社制“Model 13740－2”)测定出未固化的BMC的闪点。在升温至测定温度的试样槽中放入2g未固化的BMC，盖上盖子，保持5分钟。5分钟后打开盖板(shutter)并点火，确认了有无着火。在观察到着火的情况下降低测定温度，在未观察到着火的情况下升高测定温度，确认了有无着火。重复同样的操作，将观察到着火的最低温度设为闪点。

[成型品外观的评价]

按下述条件对BMC进行成型，将在成型品表面没有缩痕(sink mark)和未填充的物质设为“○”，将在成型品表面存在缩痕或未填充的物质设为“×”。

成型机：25吨压缩成型机(株式会社Techno Marushichi制)

成型模具：JIS K6911 5.7所记载的用于测定成型收缩率的圆盘成型模具

成型温度：120℃

成型压力：70kg/cm²

加压时间：300秒

试样量：75g

[成型品的残留苯乙烯量的测定]

使用气相色谱法(株式会社岛津制作所“GC－2014”)定量出成型品中的残留苯乙烯量。在成型品的残留苯乙烯量的测定中，将用钳子对成型品(成型品外观确认用的圆盘状成型品)进行粉碎而得到的粉碎物放入玻璃瓶，浸渍于丙酮并密封，在48小时/25℃下进行萃取，使用萃取出的萃取液，按以下的测定条件进行了测定。

气化室温度：130℃

色谱柱温度：80℃

检测器温度：130℃

保持时间：15分钟

苯乙烯检测时间：10.67分钟

[成型品物性测定用的试验片的制作]

(1)弯曲强度、拉伸强度、夏比冲击强度

按下述条件对BMC进行成型，制作出试验片。

成型机：150吨压缩成型机(株式会社Techno Marushichi制)

成型模具：以下所记载的各种试验片的成型用模具

弯曲强度：JIS K6911 5.17.1

拉伸强度：JIS K6911 5.18.1

夏比冲击强度：JIS K6911 5.20

成型温度：120℃

成型压力：70kg/cm²

加压时间：300秒

试样量：设为JIS K6911所记载的各试验片的容积×BMC成型品的比重×1.05。

(2)绝缘电阻

按下述条件制作出试验片。

成型机：75吨压缩成型机(株式会社Techno Marushichi制)

成型模具：JIS K6911 5.12.1所记载的绝缘电阻试验片的成型用模具

成型温度：120℃

成型压力：70kg/cm²

加压时间：600秒

试样量：设为JIS K6911 5.12.1所记载的绝缘电阻试验片的容积×BMC成型品的比重×1.05。

[成型品物性]

使用以下的装置，依据JIS K6911所记载的各种试验方法进行。

弯曲强度、拉伸强度：Autograph AG－Xplus(株式会社岛津制作所制)

夏比冲击强度：冲击试验机IM－103(株式会社上岛制作所制)

绝缘电阻：超绝缘计SM－8210(东亚电气株式会社制)

将以上的评价结果示于表3和表4。

[表3]

[表4]

根据表3的结果可知，就实施例1～5的BMC而言，混炼性和金属线圈的劣化性良好，闪点也足够高，其固化物也外观没有异常，残留苯乙烯量也在装置的检测极限以下，各种成型品物性也良好。特别是，在并用了乙烯基甲苯和(甲基)丙烯酸酯作为(B)聚合性单体的实施例4和5中，BMC的闪点更高。

另一方面，在(A)不饱和聚酯的配合量少的比较例1中，在成型品表面产生许多直径2mm左右的缩痕，并且绝缘电阻的值在煮沸后与常态相比大大降低。

在仅使用了(甲基)丙烯酸酯作为聚合性单体(B)的比较例3中，在成型品表面产生了直径2mm左右的缩痕，在成型品外周部产生了气孔。此外，比较例3的BMC的成型品的各种强度物性非常低。

在并用了乙烯基甲苯和邻苯二甲酸二烯丙酯作为(B)聚合性单体的比较例4中，金属线圈的劣化性评价后的金属线圈覆膜的劣化大，覆膜的色调变色为黑色，在覆膜的一部分观察到剥离。

在仅使用了苯乙烯作为(B)聚合性单体的比较例5中，成型品的残留苯乙烯量多达0.23质量％，从固化后的成型品也产生了苯乙烯的臭气。此外，在比较例5中，BMC的闪点为36℃，符合消防法第二类可燃性固体中的易燃性固体(闪点小于40℃)，因此在各工序中需要采取依照消防法的应对。

Claims

1.一种团状模塑料，其特征在于，是含有(A)不饱和聚酯、(B)聚合性单体以及(C)增强纤维的团状模塑料，其中，

相对于(A)不饱和聚酯与(B)聚合性单体的合计100质量份，含有25～75质量份的(A)不饱和聚酯，

(B)聚合性单体包含(b1)乙烯基甲苯作为必须成分，

所述团状模塑料不含有苯乙烯和邻苯二甲酸二烯丙酯。

2.根据权利要求1所述的团状模塑料，其中，

所述团状模塑料用于马达封装。

3.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

所述(B)聚合性单体还包含(b2)(甲基)丙烯酸酯。

4.根据权利要求3所述的团状模塑料，其中，

所述(b2)(甲基)丙烯酸酯具有两个以上(甲基)丙烯酰氧基。

5.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

所述(C)增强纤维是玻璃纤维。

6.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有1～7质量份的(D)固化剂。

7.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有10～40质量份的(E)低收缩剂。

8.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有200～500质量份的(F)无机填料。

9.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有1～20质量份的(G)脱模剂。

10.根据权利要求1或2所述的团状模塑料，其中，

相对于所述(A)不饱和聚酯与所述(B)聚合性单体的合计100质量份，含有15～50质量份的所述(C)增强纤维。

11.一种封装马达的方法，其使用权利要求1～10中任一项所述的团状模塑料来封装马达。

12.一种成型品，其包含权利要求1～10中任一项所述的团状模塑料的固化物。

13.一种成型品的制造方法，其具有对权利要求1～10中任一项所述的团状模塑料进行加热/加压而使其固化的工序。