一种高导电率耐热Al-Zr-Er合金导线材料及其制备方法
技术领域
本发明属于铝合金技术领域,具体涉及一种高导电率耐热Al-Zr-Er合金导线材料及其制备方法。
背景技术
耐热铝合金导线是一种性能良好的特种扩容导线,采用大容量耐热铝合金导线进行现有线路扩容改造,在尽量不更换杆塔的原则下,不但能提高线路的输送能力,并且能降低工程的整体造价。目前现有的耐热铝合金导线耐热温度为150℃的产品导电率仅为60%IACS,难以满足远距离、大容量输电线路建设工程及电网扩容改造工程的需求。随着经济的快速发展,电力需求逐年攀升,如何提高输电效率、降低线路损耗等问题日益显示其迫切性。而提高导线导电率是降低输电损耗最有效的方法。高导电率耐热铝合金导线可以在较高运行温度下稳定工作,允许承载的电流更大,既可提高线路运行的安全性、稳定性,还可减少施工、维护成本,延长输电线路寿命和节约线路走廊资源,同时还可减少碳排放,具有显著的经济效益和社会效益。在城网线路扩容改造工程中,尤其在线路走廊狭窄地区,用截面规格相近的高导耐热导线更换在役导线,可提高输电容量40%~60%,不需要更换铁塔也能满足强度和导线对地弛度安全的要求,可大量节约工程投资。
而对于耐热铝合金导线来说,在现有基础上提高1%导电率的技术壁垒难度极大。日本早在1970年就已实现60%耐热铝导线的工业化应用,但直到2010年仍然没有完全突破61%IACS,使用温度150℃的耐热铝导线的工程化应用。日本输电线市场占用率高达70%的耐热铝导线的导电率仍为60%IACS。而在我国将普通硬铝导线的导电率从60%IACS提高到61%IACS这一过程用了几十年时间。这其中,上海电缆研究所黄崇祺院士为我国电工用铝导体和稀土电工铝导体提高导电率、解决量大面广的国产的材料来源和达到工业化的稳定生产做出了突出贡献。对于Al-Zr系耐热铝导线其在长达1000h的极限退火条件下,导电率极限为62%IACS。我国耐热铝导线在长达20年时间内长期处于58%IACS导电率级别,导致线损增加,综合经济效益较差。因此,在较低成本下,突破导电率大于61%IACS,使用温度150℃的耐热铝合金导线技术难度较大,而提高导电率带来的经济和社会效益巨大,符合现有技术中人们对于加快资源节约型,环境友好型智能电网建设的期待。
专利201010106186.0发明了一种高导电非热处理型稀土耐热铝合金导体材料,各种元素的质量百分比如下:Zr 0.03-0.06%,Er 0.05-0.20%,Y 0.10-0.25%,Fe 0.05-0.12%,Ti0.01-0.03%,杂质元素Si≤0.06%,其他杂质含量≤0.10%,其余为铝。其加入多种稀土元素,导电率仅为60%IACS。专利201010593503.6提供了一种高导电耐热铝合金导线及其制备方法,铝合金导线的化学成分及质量百分比为:Zr 0.1-0.3%,Y 0.02-0.2%,Sc 0.01-0.15%,其余是Al和不可避免的其它杂质元素,退火后导电率为61%IACS。但是上述专利合金往往通过添加多组元稀土元素Er,Y等和贵金属元素Sc,铸锭制备工艺复杂,热处理和制备过程难控制,并且使得合金成本较高,不适用于工业化大批量推广应用。
因此,需要提供一种既能保证较高载流量的同时,又能提高耐热铝合金的导电率,减少输电线损的适用于工业化大批量推广的合金导线。
发明内容
为克服现有技术存在的上述缺陷,本发明提供了一种高导电率耐热Al-Zr-Er合金导线材料及其制备方法,通过复合添加Zr和Er,并合理控制的Fe,Si元素含量,同时精确控制杂质元素含量,结合合理的加工制备工艺获得一种耐热温度达到150℃,导电率为≥61.5%IACS的高导电率耐热铝合金导体材料。
为实现上述发明目的,采取以下技术方案:
一种高导电率耐热Al-Zr-Er合金导线材料,其改进之处在于,所述合金含按质量百分比计的以下组份:锆Zr 0.02-0.15%,铒Er 0.01-0.2%,硼B 0.01-0.04%,铁Fe≤0.20%,硅Si≤0.05%,(钒V+钛Ti+铬Cr+锰Mn)≤0.01%,余量为铝。
优选,所述合金含按质量百分比计的以下组分:锆Zr 0.02-0.1%,铒Er 0.01-0.15%,硼B 0.01-0.04%,铁Fe≤0.15%,硅Si≤0.04%,(钒V+钛Ti+铬Cr+锰Mn)≤0.01%,余量为铝。
优选,所述合金由按质量百分比计的以下原料组成:所述合金含按质量百分比计的以下组分:锆Zr 0.02-0.08%,铒Er 0.05-0.15%,硼B 0.01-0.04%,铁Fe≤0.13%,硅Si≤0.04%,(钒V+钛Ti+铬Cr+锰Mn)≤0.01%,余量为铝。
优选,所述合金含按质量百分比计的以下组分:锆Zr 0.06%,铒Er 0.1%,硼B0.02%,铁0.1%,硅0.04%,(钒V+钛Ti+铬Cr+锰Mn)0.01%,余量为铝。
一种制备如权利要求1~3任一项所述的高导电率耐热Al-Zr-Er合金导线材料的方法,其改进之处在于,所述方法包括如下步骤:
(1)于660-750℃下,向铝锭熔融物中加入Al-B中间合金,搅拌5-60min和静置30-300min后转炉;
(2)向步骤1)的熔融物中加入铝锆和铝铒中间合金,搅拌5-15min;
(3)向步骤2)的熔融物中加入精炼剂,精炼10-30min,扒渣;
(4)扒渣后保温静置30min-300min,进行在线除气除渣处理;
(5)采用水冷铜连铸轮的方法进行连铸;
(6)将步骤5)得到的铸坯轧制成直径9.5mm的圆杆;
(7)将步骤6)的圆杆从室温升至200-350℃,保温3-10h;然后再升至350-450℃,保温为5-30h;
(8)将步骤7)的铝合金圆杆经过4-10道次拉丝得铝合金单丝。
优选,所述步骤3)中精炼剂的加入量为铝锭熔融物总质量的0.1-0.5%。
优选,所述步骤5)连铸过程中铝液浇铸温度为650-730℃,铸锭的冷却速率为1-50℃/s。
优选,所述步骤6)中轧制开始温度为500-580℃,轧制终了温度为250-400℃。
优选,所述步骤8)中铝合金单丝的直径为4mm,导电率≥61.5%IACS,长期耐热温度达到150℃,短期耐热温度达到230℃。
各合金元素的作用及机理如下:
硼B:在众多的影响因素中,化学成分是影响铝导体电导率最基本的因素,因此降低杂质元素对电导率的影响是提高铝导体电导率的关键之举。杂质元素如果以固溶状态存在,对导电性能的影响更大。硼化处理是降低杂质含量的一种有效方法,即在铝合金中加入一定量的B元素后,能够和过渡族杂质元素Cr、Mn、V、Ti等发生反应,使之由固溶态转变为化合态并沉积于熔体底部,从而提高铝合金的导电性能。
锆Zr:适量锆的加入能明显改善铝合金的耐热性能,这主要是由于,锆原子半径比铝原子半径略大,锆在铝中以置换方式进行扩散,其扩散激活能高,向亚结晶晶粒边界析出细微的Al3Zr相,它不易聚集长大,稳定性高,能防止再结晶的产生,在较高的温度下仍可有效的钉扎位错与晶界,阻碍变形与晶内及晶界滑移,使蠕变抗力得以提高,从而使铝合金的耐热性能得到了改善。热处理后Zr可与Al、Sc反应生成Al3(Sc,Zr),从而提高合金综合性能。
铒Er:在凝固初期,Er直接在铝液中形成Al3Er相,Al3Er粒子可以成为α-Al的形核核心,或者进一步生长为粗大的初生Al3Er相,阻碍晶粒的生长,促进枝晶组织的形成。Er能在Al中形成一定过饱和度的固溶体,经适当热处理后将从基体中析出,形成次生的Al3Er粒子,该粒子细小弥散,能有效钉扎位错和亚晶界,提高合金的强度和再结晶温度。
硅Si:硅是工业铝中的主要杂质元素之一,Si可与Fe、Re等元素反应生成第二相,从而提高铝合金的力学性能。
铁Fe:铝中含有一定量的铁,是工业铝中的一种主要杂质。铁对铸造铝的力学性能是有害的,因为其通常以粗大的一次晶体出现,或以铝-铁-硅化合物形式存在,它们一定程度上都提高了铝的硬度,但使铝的塑性降低。研究表明,铁可以提高铝导体强度,并不显著降低其导电性。但也有资料表明在实际生产中,铝导体中的Fe过高则会使其电阻率显著升高,所以也应该注意控制铁的含量。
V、Mn、Cr、Ti:这几种元素均为合金中的杂质元素,对铝合金的导电性能影响较大。铝导体中的Ti、V、Mn、Cr等杂质元素在固溶态存在时,很容易吸收导体材料内的自由电子而填充它们不完整的电子层。这种传导电子数目的减少导致了铝导体导电性的降低。研究表明,每1%(Cr+Ti+Mn+V)的有害作用为每1%硅对铝导电性有害作用的5倍。由此可以看出严格控制这几种元素的含量对保证铝导体的质量具有重要的实际应用意义。
与最接近的现有技术相比,本发明提供的技术方案具有的有益效果如下:
1、本发明综合考虑各元素含量对性能的影响效果,调控各元素比例。有效解决了B、Zr共存对合金成分和杂质含量及性能的影响,通过复合添加Zr和Er元素,在保证导体材料耐热性能的情况下尽可能降低微合金元素Zr和Er元素含量以提高材料导电性能并节约成本,同时精确控制硼化处理后铝水中剩余的B元素含量,以及炉水中V、Ti、Cr和Mn等杂质元素的含量,使合金熔体的成分和杂质含量符合合金设计要求。
2、本发明在铸造工艺上采用了水冷铜连铸轮快速连铸的方式,通过提高铸锭凝固时的冷却速率,加大稀土微合金元素Er在铝基体中的固溶度,从而提高后期热处理过程中耐热弥散相的析出驱动力,有效解决了Er元素在铝基体中固溶度较低的技术瓶颈。
3、本发明在工艺上采用了多级退火热处理工艺。根据Zr与稀土元素复合微合金化的特点,通过多级加热的方式促进复合析出的耐热相Al3(Er,Zr)的析出,促进基体中形成大量弥散分布的纳米级耐热相粒子,在最大程度不降低铝导体导电率的情况下,提高铝导体的强度和耐热性能。
4、本发明中由于合金成分简单,不需要加入多元复合稀土元素和Sc、Ag等贵金属元素,所以生产的铝合金导线具有熔铸工艺简单、线材制备工艺简单、成本低等优点,可广泛用于电力工程及汽车轻量化用高导耐热铝合金导线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在750℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.05%;Er 0.1%;B 0.02%;Fe 0.128%;Si 0.032%;(V+Ti+Cr+Mn)0.01%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为690℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为530℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行双级退火热处理,升温至300℃保温10h,再升温至450℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过7道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
实施例2
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在760℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.08%;Er 0.1%;B 0.038%;Fe 0.13%;Si 0.038%;(V+Ti+Cr+Mn)0.008%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为720℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为540℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行双级退火热处理,升温至300℃保温10h,再升温至450℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过9道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
实施例3
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在755℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.05%;Er 0.15%;B 0.032%;Fe 0.125%;Si 0.04%;(V+Ti+Cr+Mn)0.005%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为700℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为535℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行双级退火热处理,升温至300℃保温10h,再升温至450℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过8道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
实施例4
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在750℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.08%;Er 0.05%;B 0.035%;Fe 0.128%;Si 0.03%;(V+Ti+Cr+Mn)0.009%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为710℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为540℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行双级退火热处理,升温至300℃保温10h,再升温至450℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过9道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
实施例5
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在760℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.06%;Er 0.1%;B 0.04%;Fe 0.121%;Si 0.028%;(V+Ti+Cr+Mn)0.007%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为720℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为530℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行双级退火热处理,升温至300℃保温10h,再升温至450℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过8道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
对比例1
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在750℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.2%;Er 0.1%;B 0.03%;Fe 0.12%;Si 0.036%;(V+Ti+Cr+Mn)0.01%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为700℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为535℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行退火热处理,升温至400℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过7道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
对比例2
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在760℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.15%;Er 0.1%;B 0.033%;Fe 0.123%;Si 0.033%;(V+Ti+Cr+Mn)0.043%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为690℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为530℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行退火热处理,升温至400℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过9道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
对比例3
以纯度大于99.7%的工业纯铝锭(其中Fe≤0.15%,Si≤0.05%)为原料,先将工业纯铝放入熔炉中熔化,合金液在755℃保温,加入铝硼中间合金进行硼化处理。硼化处理后静置并将铝水进行转炉,之后加入铝锆中间合金、铝铒中间合金进行合金化,其组分及重量百分比为:Zr 0.02%;Er 0.03%;B 0.031%;Fe 0.13%;Si 0.04%(V+Ti+Cr+Mn)0.009%;铝为余量。待中间合金熔化后,将合金熔液降至730℃保温,依次进行搅拌、精炼、扒渣、静置,浇铸温度为710℃。通过连铸连轧获得耐热铝合金导体材料,铸锭冷却速率为10℃/s。铸坯进轧温度为540℃,终轧温度为350℃,轧制出φ9.5铝杆。将铝杆进行退火热处理,升温至400℃保温10h,空冷。对材料进行冷拉拔,经过8道次的拉制,制备成4mm的铝合金导线材料。
表1为实施例1-例5以及对比例的导线性能测试结果。合金材料的基体上分布有纳米级的第二相,相比于固溶态,微合金化元素以这种形式存在对合金导电率的影响要小得多,同时能较大幅度提高材料的耐热性能。当Zr元素低于0.02Wt%,导体材料达不到使用温度150℃的耐热使用温度,而当添加Zr元素>0.15Wt%,导体材料导电率急剧下降。同时杂质元素V+Ti+Cr+Mn总量增加也会降低导体材料的导电性能。
表1本发明的实施例和对比例的合金组分(Wt%)
表2本发明的实施例和对比例所得单丝性能表
如上表所示,本发明提供的高导耐热单丝延伸率≥3.5%、导电率≥61.5%IACS,同时抗拉强度≥160MPa、230℃下保温1h的强度残存率≥90%,这说明本发明提供的高导耐热单丝可以满足长期在150℃下运行的要求。
最后应当说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明,所属领域的普通技术人员应当理解:依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换,而未脱离本发明精神和范围的任何修改或者等同替换,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。