CN111345316A - 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法 - Google Patents

一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111345316A
CN111345316A CN202010365709.7A CN202010365709A CN111345316A CN 111345316 A CN111345316 A CN 111345316A CN 202010365709 A CN202010365709 A CN 202010365709A CN 111345316 A CN111345316 A CN 111345316A
Authority
CN
China
Prior art keywords
disinfectant
hydrogen peroxide
lactam
containing polymer
reducing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN202010365709.7A
Other languages
English (en)
Inventor
严敬华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Shiweikang Biomedical Materials Co ltd
Original Assignee
Zhejiang Shiweikang Biomedical Materials Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Shiweikang Biomedical Materials Co ltd filed Critical Zhejiang Shiweikang Biomedical Materials Co ltd
Priority to CN202010365709.7A priority Critical patent/CN111345316A/zh
Publication of CN111345316A publication Critical patent/CN111345316A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/38—Silver; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/40—Peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/02—Local antiseptics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本申请属于消毒剂技术领域，具体涉及一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法。其原料包括：还原剂8‑12mL，银盐8‑10mL，含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠3‑5g，过氧化氢70‑90mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物2‑4g，水补充至1000mL。本申请所述的消毒剂具有优异的杀菌性能，稳定性好，可用于任何物体表面，包括但不限于人体皮肤、瓷砖、墙壁、地板、合金、浴室、玻璃、桌面、灶台、洗涤池、马桶、衣服、窗帘、被单、床上制品、沙发、冰箱、冰柜、洗衣机、微波炉、拖把、塑料、橡胶等，还可以进行空气消毒，例如室内环境受到悬浮颗粒上沾染的病原，如细菌、病毒等。

Description

一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法
技术领域
本申请属于消毒剂技术领域，具体的，本发明涉及一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法。
背景技术
杀菌消毒是人们在生产生活中不可或缺的环节，尤其是在新型冠状病毒十分严重的今天；然而传统的杀菌消毒剂，如氯系消毒产品，杀菌消毒不佳，而且还会残留有害物质；一定浓度的过氧化氢可作为消毒剂进行杀菌消毒，但是由于过氧化氢贮存稳定性差；过氧化氢的杀菌速度慢，所需浓度较高等导致应用不太广泛。
纳米技术的出现，使银在纳米状态下的杀菌性能产生了质的飞跃。纳米银在用量很少的情况下就能产生强大的杀菌效果，渗透性强，杀菌作用广谱，无耐药性；并且纳米银能够促进伤口的愈合、细胞的生长及受损细胞的修复，且无任何毒性反应，对皮肤无任何刺激反应。因此，纳米银抗菌材料可应用于功能塑料、功能涂料、纺织纤维、空气净化、食品、日化、医疗等领域，拥有十分广阔的市场前景，近年来逐渐成为了研究热点。纳米银对大肠杆菌、***、沙眼衣原体等数十种致病微生物都有强烈的抑制和杀灭作用，而且不会产生耐药性。
但是目前的过氧化氢杀菌消毒剂还存在消毒能力弱，稳定性差等缺陷。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种含过氧化氢银离子的消毒剂，原料包括：还原剂8-12mL，银盐8-10mL，含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠3-5g，过氧化氢70-90mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物2-4g，水补充至1000mL。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、有机醇中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述还原剂选自甘油、乳糖醇、正戊醇、正己醇、正十二烷醇中的至少一种。
作为一种优选的技术方案，所述含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠的质量比为(3-4)：1。
作为一种优选的技术方案，所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基偶极矩为30-42。
作为一种优选的技术方案，所述含内酰胺基聚合物的长链中还包括亚甲基基团；所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基的两端所处的环境不相同，氧原子一端是裸露的，含N原子的一端处于甲基和亚甲基的包围之中。
作为一种优选的技术方案，所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物的羟值为90-110mgKOH/g，HLB值为12-14。
作为一种优选的技术方案，所述消毒剂还包括喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺8-12mg。
作为一种优选的技术方案，所述喹喔啉化合物和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：(2-4)。
本发明的第二方面提供了所述的消毒剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将还原剂、含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠依次加入到800mL水中，转速为1000-1500r/min，搅拌至透明澄清；升温至20-30℃，加入银盐，继续加热搅拌，反应2-4小时；(2)将聚乙二醇与脂肪醇缩合物、过氧化氢、喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺加入到步骤(1)中，剩余量水补充至1000mL，即得。
有益效果：本申请所述的消毒剂具有优异的杀菌性能，稳定性好，可用于任何物体表面(可以根据实际需求稀释10-100倍)，包括但不限于人体皮肤、瓷砖、墙壁、地板、合金、浴室、玻璃、桌面、灶台、洗涤池、马桶、衣服、窗帘、被单、床上制品、沙发、冰箱、冰柜、洗衣机、微波炉、拖把、塑料、橡胶等，还可以进行空气消毒，例如室内环境受到悬浮颗粒上沾染的病原，如细菌、病毒等；装潢装修后挥发性气态污染物，如氡、甲醛、苯系物、氨等；可吸入颗粒，如粉尘、烟雾、花粉等；生活异味，如人自身新城代谢、霉味、垃圾气味等；室外污染空气入侵，如工业废气、汽车尾气、土囊灰尘等。
具体实施方式
为了下面的详细描述的目的，应当理解，本发明可采用各种替代的变化和步骤顺序，除非明确规定相反。此外，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。因此，除非相反指出，否则在以下说明书和所附权利要求中阐述的数值参数是根据本发明所要获得的期望性能而变化的近似值。至少并不是试图将等同原则的适用限制在权利要求的范围内，每个数值参数至少应该根据报告的有效数字的个数并通过应用普通舍入技术来解释。
尽管阐述本发明的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是具体实例中列出的数值尽可能精确地报告。然而，任何数值固有地包含由其各自测试测量中发现的标准偏差必然产生的某些误差。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。例如，从“1至10”的指定范围应视为包括最小值1与最大值10之间的任何及所有的子范围。范围1至10的示例性子范围包括但不限于1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
为了解决上述问题，本发明提供了一种含过氧化氢银离子的消毒剂，其原料包括：还原剂8-12mL，银盐8-10mL，含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠3-5g，过氧化氢70-90mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物2-4g，水补充至1000mL。
还原剂
通过加入还原剂，将银离子还原为纳米银。
作为一种优选的实施方式，所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、有机醇中的至少一种。优选的，所述还原剂选自甘油、乳糖醇、正戊醇、正己醇、正十二烷醇中的至少一种。通过不同比例的醇进行复配，控制银离子的还原速度，从而有利于制备出低粒径，分散均匀的纳米银；更优选的，所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为(6-8)：3：1。
银盐
所述银盐主要提供银离子，无特别限制；本申请中，所述银盐为硝酸盐水溶液。其中，所述硝酸银的浓度为0.05mol/L。
含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠
作为一种优选的实施方式，所述含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠的质量比为(3-4)：1。
作为一种优选的实施方式，所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基偶极矩为30-42；优选的，所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基为丁内酰胺基团；更优选的，所述含内酰胺基聚合物的长链中还包括亚甲基基团；进一步优选的，所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基的两端所处的环境不相同，氧原子一端是裸露的，含N原子的一端处于甲基和亚甲基的包围之中。
作为一种优选的实施方式，所述含内酰胺基聚合物的粘度(mPa.s/25℃/5％aq)为1.1-2.7，数均分子量为10000-40000。
作为一种优选的实施方式，所述琥珀酸烷基酯磺酸钠中的烷基选自乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、异己基中的至少一种。
更优选的，所述琥珀酸烷基酯磺酸钠中的烷基为正己基。
所述烷基为正己基的琥珀酸烷基酯磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：1)在反应器中加入4mol顺丁烯二酸酐，2mol 1,3-丙二醇和固体酸催化剂(固体酸催化剂为顺丁烯二酸酐的3wt％)，搅拌均匀加热到100±2.5℃，反应5-6小时；2)在步骤1)中加入5mol正己醇，搅拌均匀加热到200±2.5℃，反应4-5小时，得化合物2的混合液，过滤除去催化剂；3)降低温度到110±2.5℃，在步骤2)中加入氢氧化钠调节pH为7，然后加入4mol亚硫酸氢钠(质量浓度为35％亚硫酸氢钠水溶液)，反应40-60min，即得。其中，所述固体酸催化剂购买于南大合成化学有限公司。
本申请通过所述方法得到的纳米银能够与致病细菌代谢酶中的巯基结合，使代谢酶失去活性；而且与暴露的细菌的细胞壁发生肽聚糖反应之后形成可逆复合物，阻碍了细菌将氧气和能量运输进入细胞内部；也可以与致病菌的DNA结合,导致DNA的结构变性，最终抑制DNA复制；特别是制备的过程中加入含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠，制备得到的消毒灭菌剂具有优异的杀菌性能；推测是含内酰胺基聚合物长链中包括亚甲基基团，而且内酰胺基的两端所处的环境不相同使其易吸附在生成的纳米银表面起到保护作用，加入琥珀酸烷基酯磺酸钠后促使含内酰胺基聚合物与新生成的纳米颗粒的吸附速率大于Ag互相聚集的速率，从而使得到的纳米银表面活性增强同时具有很强的穿透力。
过氧化氢
纯过氧化氢是淡蓝色的黏稠液体，可任意比例与水混溶，是一种强氧化剂；医用双氧水可杀灭肠道致病菌、化脓性球菌，致病酵母菌，一般用于物体表面消毒。双氧水具有氧化作用，但医用双氧水浓度等于或低于3％，擦拭到创伤面，会有灼烧感、表面被氧化成白色并冒气泡。
所述过氧化氢为市售商品，可以列举的有27.5％双氧水、35％双氧水，50％双氧水，本申请中过氧化氢为质量分数为35％的双氧水，购买于安徽凌天精细化工。
聚乙二醇与脂肪醇缩合物
作为一种优选的实施方式，所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物的羟值为90-110mgKOH/g，HLB值为12-14。优选的，所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物的羟值为90-100mgKOH/g，HLB值为13。
其中，HLB指亲水亲油平衡值。
过氧化氢是一种相对不稳定的物质，放置一段时间后由于分解导致消毒作用减弱，本申请人发现，加入聚乙二醇与脂肪醇缩合物，且所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物的羟值为90-100mgKOH/g，HLB值为13时，能够提高过氧化氢的稳定性；但是将所述消毒剂在50℃下放置4小时后，过氧化氢下降率超过50％，使得消毒剂在酷暑等极性环境难以很好的发挥作用从而限制了其广泛应用；本申请人意外发现，当所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇时，所述消毒剂在50℃下放置4小时后，过氧化氢下降率小于30％。推测是甘油、正戊醇的亲水羟基较小，合理的穿插在正十二烷醇、聚乙二醇与脂肪醇缩合物交叠的间隙中，形成较为紧密的保护结构。而且当所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为(6-8)：3：1时不会影响消毒剂杀菌性能，过氧化氢下降率小于15％。
作为一种优选的实施方式，所述消毒剂还包括喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺8-12mg；优选的，所述喹喔啉化合物和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：(2-4)。进一步优选的，所述喹喔啉化合物为6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸。所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸的CAS号为122234-89-3。所述对羟基乙酰苯胺的CAS号为103-90-2。
所述消毒剂可用于任何物体表面(可以根据实际需求稀释10-100倍)；包括但不限于人体皮肤、瓷砖、墙壁、地板、合金、浴室、玻璃、桌面、灶台、洗涤池、马桶、衣服、窗帘、被单、床上制品、沙发、冰箱、冰柜、洗衣机、微波炉、拖把、塑料、橡胶等，还可以进行空气消毒，例如室内环境受到悬浮颗粒上沾染的病原，如细菌、病毒等；装潢装修后挥发性气态污染物，如氡、甲醛、苯系物、氨等；可吸入颗粒，如粉尘、烟雾、花粉等；生活异味，如人自身新城代谢、霉味、垃圾气味等；室外污染空气入侵，如工业废气、汽车尾气、土囊灰尘等。
所述消毒剂对不锈钢、碳钢基本无腐蚀作用，但是对铜、铝、镁等具有轻度腐蚀作用，本申请通过加入喹喔啉化合物和对羟基乙酰苯胺，降低了消毒剂对铜、铝、镁的腐蚀作用，特别是所述喹喔啉化合物和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：(2-4)，将型号为AZ31的镁合金浸泡在消毒剂中4天，缓蚀效率超过98％；推测是镁合金AZ31中Al含量为2.5-3.5％，Zn0.6-1.4％，Fe 0.003％，还含有Ni、Cu、Mn等，属于Mg-Al-Zn三元系；对羟基乙酰苯胺和6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸以及其他组分互相促进，使得羧基和N原子能很好的与β呈骨骼状分布于α体枝晶间和晶界处的第二相Mg17Al12等相互作用形成保护膜。
本发明的第二方面提供了所述消毒剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将还原剂、含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠依次加入到800mL水中，转速为1000-1500r/min，搅拌至透明澄清；升温至20-30℃，加入银盐，继续加热搅拌，反应2-4小时；(2)将聚乙二醇与脂肪醇缩合物、过氧化氢、喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺加入到步骤(1)中，剩余量水补充至1000mL，即得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售得到的。
实施例
实施例1
一种含过氧化氢银离子的消毒剂，其原料包括：还原剂10mL，银盐9mL，含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠4g，过氧化氢80mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物3g，6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺10mg，水补充至1000mL。
所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇(CAS号：27342-88-7)；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为7：3：1。
所述银盐为硝酸银水溶液，所述硝酸银的浓度为0.05mol/L。
所述含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠的质量比为3.5：1。所述含内酰胺基聚合物为聚乙烯吡咯烷酮；所述聚乙烯吡咯烷酮购买于攻碧克新材料科技(上海)有限公司，产品规格为PVPK30。
所述琥珀酸烷基酯磺酸钠中的烷基为正己基。
所述烷基为正己基的琥珀酸烷基酯磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：1)在反应器中加入4mol顺丁烯二酸酐，2mol 1,3-丙二醇和固体酸催化剂(固体酸催化剂为顺丁烯二酸酐的3wt％)，搅拌均匀加热到100±2.5℃，反应5小时；2)在步骤1)中加入5mol正己醇，搅拌均匀加热到200±2.5℃，反应4小时，得化合物2的混合液，过滤除去催化剂；3)降低温度到110±2.5℃，在步骤2)中加入氢氧化钠调节pH为7，然后加入4mol亚硫酸氢钠(质量浓度为35％亚硫酸氢钠水溶液)，反应50min，即得。其中，所述固体酸催化剂购买于南大合成化学有限公司。
所述过氧化氢为质量分数为35％的双氧水，购买于安徽凌天精细化工。
所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9。
所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：3。
所述消毒剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将还原剂、含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠依次加入到800mL水中，转速为1000r/min，搅拌至透明澄清；升温至30℃，加入银盐，继续加热搅拌，反应3小时；(2)将聚乙二醇与脂肪醇缩合物、过氧化氢、6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺加入到步骤(1)中，剩余量水补充至1000mL，即得。
实施例2
一种含过氧化氢银离子的消毒剂，其原料包括：还原剂10mL，银盐9mL，含内酰胺基聚合物4g，过氧化氢80mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物3g，6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺10mg，水补充至1000mL。
所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为7：3：1。
所述银盐为硝酸银水溶液，所述硝酸银的浓度为0.05mol/L。
所述含内酰胺基聚合物为聚乙烯吡咯烷酮；所述聚乙烯吡咯烷酮购买于攻碧克新材料科技(上海)有限公司，产品规格为PVPK30。
所述过氧化氢为质量分数为35％的双氧水，购买于安徽凌天精细化工。
所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9。
所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：3。
所述消毒剂的制备方法具体步骤同实施例1。
实施例3
一种含过氧化氢银离子的消毒剂，其原料包括：还原剂10mL，银盐9mL，琥珀酸烷基酯磺酸钠4g，过氧化氢80mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物3g，6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺10mg，水补充至1000mL。
所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为7：3：1。
所述银盐为硝酸银水溶液，所述硝酸银的浓度为0.05mol/L。
所述琥珀酸烷基酯磺酸钠中的烷基为正己基。
所述烷基为正己基的琥珀酸烷基酯磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：1)在反应器中加入4mol顺丁烯二酸酐，2mol 1,3-丙二醇和固体酸催化剂(固体酸催化剂为顺丁烯二酸酐的3wt％)，搅拌均匀加热到100±2.5℃，反应5小时；2)在步骤1)中加入5mol正己醇，搅拌均匀加热到200±2.5℃，反应4小时，得化合物2的混合液，过滤除去催化剂；3)降低温度到110±2.5℃，在步骤2)中加入氢氧化钠调节pH为7，然后加入4mol亚硫酸氢钠(质量浓度为35％亚硫酸氢钠水溶液)，反应50min，即得。其中，所述固体酸催化剂购买于南大合成化学有限公司。
所述过氧化氢为质量分数为35％的双氧水，购买于安徽凌天精细化工。
所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物为脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9。
所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：3。
所述含过氧化氢的消毒剂的制备方法，具体步骤同实施例1。
实施例4
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述琥珀酸烷基酯磺酸钠中的烷基为正十一烷基。
所述烷基为正十一烷基的琥珀酸烷基酯磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：1)在反应器中加入4mol顺丁烯二酸酐，2mol 1,3-丙二醇和固体酸催化剂(固体酸催化剂为顺丁烯二酸酐的3wt％)，搅拌均匀加热到100±2.5℃，反应5小时；2)在步骤1)中加入5mol正十一醇，搅拌均匀加热到200±2.5℃，反应4小时，得化合物2的混合液，过滤除去催化剂；3)降低温度到110±2.5℃，在步骤2)中加入氢氧化钠调节pH为7，然后加入4mol亚硫酸氢钠(质量浓度为35％亚硫酸氢钠水溶液)，反应50min，即得。其中，所述固体酸催化剂购买于南大合成化学有限公司。
实施例5
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述还原剂为甘油、正戊醇；所述甘油、正戊醇的重量比为7：3。
实施例6
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述还原剂为甘油、正十二烷醇；所述甘油、正十二烷醇的重量比为7：1。
实施例7
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述还原剂为正戊醇、正十二烷醇；所述正戊醇、正十二烷醇的重量比为3：1。
实施例8
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为1：3：1。
实施例9
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述还原剂为甘油、正戊醇、正十二烷醇；所述甘油、正戊醇、正十二烷醇的重量比为10：3：1。
实施例10
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：1。
实施例11
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸和和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：5。
实施例12
一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法，具体实施方式同实施例1，不同点在于：所述6,7-二羟基-2-喹喔啉羧酸替换为十二烷基苯磺酸钠。
性能测试
抗菌性能：以大肠杆菌、金黄色葡萄球菌为受试菌种，通过抑菌环抗菌试验法考察不同实施例制备得到的杀菌剂的抗菌性能，具体操作为：吸取0.1ml受试菌悬液(107cfu/ml)置于含有营养琼脂的平皿中，用棉签涂抹均匀，然后把稀释5倍的待测消毒剂(20ul)滴加在涂有受试菌的培养基表面，加盖后倒置在37℃恒温箱中培育14h，观察抑菌环大小。
抑菌圈测试：根据抑菌圈直径判定标准，直径≧15mm为高度敏感，10≦直径＜15mm为中度敏感，直径＜10mm为低度敏感，直径越大，抗菌活性越强。
稳定性：将实施例所述的消毒剂在50℃下放置4小时后用高锰酸钾滴定法测试过氧化氢的含量，并计算下降率。下降率(％)＝(初始过氧化氢含量-放置4小时后过氧化氢含量)×100％/初始过氧化氢含量；其中下降率小于15％记为优，大于15％小于30％记为中，大于40％记为差。
缓蚀性能：将型号为AZ31的镁合金浸泡在消毒剂中4天，计算缓蚀率，缓蚀率(％)＝放置4天后镁合金重量×100％/初始镁合金重量；其中缓蚀率大于98％记为优，小于98％大于80％记为中，小于80％记为差。
Figure BDA0002476472970000111
将实施例1所述的消毒剂用同样的方法测试对AZ91的镁合金的缓蚀效率，发现缓蚀效率为中。
本申请所述消毒剂其他各方面都符合《消毒技术规范》的相关要求。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对发明作其他形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或更改为等同变化的等效实施例，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改，等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种含过氧化氢银离子的消毒剂，其特征在于，原料包括：还原剂8-12mL，银盐8-10mL，含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠3-5g，过氧化氢70-90mL，聚乙二醇与脂肪醇缩合物2-4g，水补充至1000mL。
2.如权利要求1所述的消毒剂，其特征在于，所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、葡萄糖、有机醇中的至少一种。
3.如权利要求2所述的消毒剂，其特征在于，所述还原剂选自甘油、乳糖醇、正戊醇、正己醇、正十二烷醇中的至少一种。
4.如权利要求1所述的消毒剂，其特征在于，所述含内酰胺基聚合物和琥珀酸烷基酯磺酸钠的质量比为(3-4)：1。
5.如权利要求4所述的消毒剂，其特征在于，所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基偶极矩为30-42。
6.如权利要求5所述的消毒剂，其特征在于，所述含内酰胺基聚合物的长链中还包括亚甲基基团；所述含内酰胺基聚合物的内酰胺基的两端所处的环境不相同，氧原子一端是裸露的，含N原子的一端处于甲基和亚甲基的包围之中。
7.如权利要求1所述的消毒剂，其特征在于，所述聚乙二醇与脂肪醇缩合物的羟值为90-110mgKOH/g，HLB值为12-14。
8.如权利要求1所述的消毒剂，其特征在于，所述消毒剂还包括喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺8-12mg。
9.如权利要求8所述的消毒剂，其特征在于，所述喹喔啉化合物和对羟基乙酰苯胺的重量比为1：(2-4)。
10.一种如权利要求8或9所述的消毒剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将还原剂、含内酰胺基聚合物和/或琥珀酸烷基酯磺酸钠依次加入到800mL水中，转速为1000-1500r/min，搅拌至透明澄清；升温至20-30℃，加入银盐，继续加热搅拌，反应2-4小时；(2)将聚乙二醇与脂肪醇缩合物、过氧化氢、喹喔啉化合物和/或对羟基乙酰苯胺加入到步骤(1)中，剩余量水补充至1000mL，即得。
CN202010365709.7A 2020-04-30 2020-04-30 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法 Withdrawn CN111345316A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010365709.7A CN111345316A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010365709.7A CN111345316A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111345316A true CN111345316A (zh) 2020-06-30

Family

ID=71189973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010365709.7A Withdrawn CN111345316A (zh) 2020-04-30 2020-04-30 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111345316A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112136809A (zh) * 2020-10-12 2020-12-29 浙江施维康生物医学材料有限公司 一种复配型固体熏蒸消毒剂及其使用方法
CN112931527A (zh) * 2021-02-05 2021-06-11 天天向上(宁波)医疗科技有限公司 一种过氧化氢银离子消毒液及制备工艺
CN114532359A (zh) * 2021-04-22 2022-05-27 北京洁尔爽高科技有限公司 一种稳定组合物及其应用和含该组合物的产品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112136809A (zh) * 2020-10-12 2020-12-29 浙江施维康生物医学材料有限公司 一种复配型固体熏蒸消毒剂及其使用方法
CN112931527A (zh) * 2021-02-05 2021-06-11 天天向上(宁波)医疗科技有限公司 一种过氧化氢银离子消毒液及制备工艺
CN114532359A (zh) * 2021-04-22 2022-05-27 北京洁尔爽高科技有限公司 一种稳定组合物及其应用和含该组合物的产品
CN114532359B (zh) * 2021-04-22 2024-01-30 北京洁尔爽高科技有限公司 一种稳定组合物及其应用和含该组合物的产品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111345316A (zh) 一种含过氧化氢银离子的消毒剂及其制备方法
EP2440702B1 (en) Antimicrobial textiles comprising peroxide
CN103190442B (zh) 一种复合抗菌型负离子空气净化剂及其制备方法
CN104145993B (zh) 一种壳聚糖与银铜共混制备复合抗菌剂的方法
CN105613506B (zh) 一种卤胺/季铵烯烃类抗菌剂及其在生物可降解纳米纤维材料中的应用
CN101176468A (zh) 含锌-稀土的无机复合抗菌剂及其制备方法和应用
CN1918999A (zh) 纳米抗菌剂的制备工艺
CN111011393A (zh) 一种模拟氧化酶制备及其光催化抑菌杀菌应用
CN112244040B (zh) 一种过氧化氢银离子复合消毒剂
CN101356925A (zh) 一种可持续产生高氧化还原电位的二氧化氯消毒片
CN107761372B (zh) 一种纺织品长效抗菌处理液及其制备方法
CN102427720A (zh) 生物杀伤剂的纳米结构组合物
CN103374127A (zh) 聚醚多元醇碘络合物
CN111500127A (zh) 广谱长效抗菌涂层喷剂及其制备方法
KR20120046714A (ko) 은이 화학적 및/또는 물리적으로 결합된 셀룰로오스 매트릭스의 항균성 면 섬유 제조방법 및 이로부터 얻어진 항균성 면 섬유
CN112205420A (zh) 一种负氧离子消毒杀菌剂、及其制备方法和应用
CN111374149A (zh) 一种基于过氧化氢的消毒灭菌剂及其制备方法
CN109221104B (zh) 一种含银碳点、制备方法及其应用
CN101791572A (zh) 一种室温条件下催化消毒的高效介孔硅抗菌材料及其应用
CN108795251A (zh) 一种具有抗菌能力的童车红色高光粉末涂料
Shalaby et al. Antibacterial silver embedded nanofibers for water disinfection
Shafaei et al. Innovative development in antimicrobial inorganic materials
CN106689201B (zh) 纳米银抗菌剂及其制备方法
CN106818866A (zh) 复合纳米颗粒的杀菌剂及其制备和应用
CN105918312B (zh) 一种新型纳米防霉抗菌剂

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200630

WW01 Invention patent application withdrawn after publication