CN111333249A - 含氯代有机物废液处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含氯代有机物废液处理方法，属于有机物废液处理技术领域，有机物废液先与氯取代剂反应，将有机物废液中的有机氯转化为无机氯化盐；而后，含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到溶于水的水相溶液和不溶于水的有机相溶液；水相溶液通过脱盐处理，分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液；有机相溶液与脱氯液通过氧化反应降解。本发明提供的含氯代有机物废液的处理方法，避免了有机物废液处理过程中形成二噁英、氯化氢，腐蚀设备、污染环境。
Description
技术领域
本发明属于有机物废液处理技术领域，更具体地说，是涉及一种含氯代有机物废液处理方法。
背景技术
氯代有机物具有光热稳定性、生物毒性、药理作用等特征，广泛应用于基础化学品、农医药、阻燃剂、高分子材料、染料、日化品等化工生产领域。这些化工行业生产会产生大量的含氯代有机物废液，具有COD高，生物毒性大，难降解等特点。现有技术中直接对含氯代有机物废液进行处理，在处理过程中会形成二噁英、氯化氢，腐蚀设备、污染环境，还会产生大量废盐，作为固体废物处理，或者进一步提纯处置后资源化利用，成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含氯代有机物废液处理方法，旨在解决现有技术在对含氯代有机物废液处理过程中会形成二噁英、氯化氢，腐蚀设备、污染环境，还会产生大量废盐，作为固体废物处理，或者进一步提纯处置后资源化利用，成本较高的问题。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：提供一种含氯代有机物废液处理方法，包括以下步骤：
有机物废液与氯取代剂反应，有机物废液中的有机氯转化为无机氯化盐；
含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到溶于水的水相溶液和不溶于水的有机相溶液；
水相溶液通过脱盐处理，分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液；
有机相溶液与脱氯液通过氧化反应降解。
作为本申请另一实施例，氯取代剂为NaOH或KOH或H2与NaOH或H2与KOH，H2与Ni基催化剂或Pb基催化剂配合使用。
作为本申请另一实施例，有机物废液与氯取代剂反应的反应温度控制为60-200℃，压力控制为0.1-2.0Mpa，反应时间为0.5-2h。
作为本申请另一实施例，NaOH或KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1:1-1:1.2。
作为本申请另一实施例，H2与有机物废液中氯的摩尔比为2:1-2.2:1，Ni基催化剂中的Ni与有机物废液中氯的摩尔比为1:45-1:90，Pb基催化剂中的Pb与有机物废液中氯的摩尔比为1：500-1：800。
作为本申请另一实施例，水相溶液通过分离膜进行脱盐处理，无机氯化盐浓缩液通过分离膜。
作为本申请另一实施例，分离膜包括阳离子交换膜及阴离子交换膜，阴离子交换膜及阳离子交换膜间设有通道，水相溶液中的离子在调节电压作用下朝向阴离子交换膜或者阳离子交换膜移动。
作为本申请另一实施例，调节电压的调压过程包括以下步骤：
逐渐增大调节电压，调节电流随调节电压的增大而增大；
当继续增大调节电压，调节电流增长变缓时，停止增大调节电压、并保持调节电压稳定；
当调节电流开始下降，随调节电流的下降逐渐降低调节电压。
作为本申请另一实施例，氧化反应为焚烧氧化反应、超临界氧化反应或湿式氧化反应。
作为本申请另一实施例，无机氯化盐浓缩液进行蒸发结晶，得到结晶母液，结晶母液进行沉降处理，沉降处理得到的结晶盐浓集液通过脱水得到固体盐。
本发明提供的含氯代有机物废液处理方法的有益效果在于：与现有技术相比，本发明含氯代有机物废液处理方法先通过氯取代剂将有机物废液中的有机氯转化为无机氯化盐，将含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性，使得溶于水的水相溶液与不溶于水的有机相溶液分离，将水相溶液进行脱氯处理分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液，无机氯化盐浓缩液可用于提取无机氯化盐，脱氯液及有机相溶液进行氧化反应降解。氯元素是处理过程中形成二噁英、氯化氢的主要原因，本发明先对有机物废液进行氯取代反应，再将含有无机氯化盐的有机物废液调节至中性，使得水相溶液与有机相溶液分离，氯元素溶于水相溶液，有机相溶液直接进行氧化反应降解，而水相溶液先进行脱氯处理后再进行氧化反应降解处理，避免了处理过程中形成二噁英、氯化氢，腐蚀设备、污染环境，同时，可对无机氯化盐浓缩液再利用，避免了资源浪费。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的实施含氯代有机物废液处理方法的流程图。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明有机物废液与氯取代剂反应的反应原理为：
氯代有机物中氯元素为有机态，以共价键的形式与主体连接存在，无法直接将其脱除。
当氯取代剂为NaOH或者KOH时，反应中碱MOH中OH-进攻氯代有机物RCl的R-Cl键，进行亲核取代，生成不含氯有机物RM与氯化盐MCl，反应式为:
RCl+MOH→RM+MCl
当氯取代剂为H2与NaOH或者H2及KOH时，需要添加Ni基催化剂或Pb基催化剂进行反应，反应式为：
其中，cat表示催化剂。
作为本发明实施例的一种具体实施方法，如图1所示，实施过程如下:
将有机物废液与氯取代剂反应，氯取代剂为NaOH或KOH，反应温度为60-200℃，压力为0.1-2.0MPa，反应时间为0.5-2h。NaOH或KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1:1-1:1.2，保证在反应过程中有机物废液与氯取代剂持续均匀反应。
含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到溶于水的水相溶液和不溶于水的有机相溶液；
水相溶液进行脱盐处理，分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液；
脱氯液、有机相溶液进入通过氧化反应降解，氧化反应为焚烧氧化反应、超临界氧化反应或湿式氧化反应。氧化反应的氧化剂为富氧空气或液氧。
无机氯化盐浓缩液，先通过蒸发得到结晶母液，结晶母液先通过沉降处理，沉降处理得到的结晶盐浓集液通过脱水得到固体盐。
本发明提供的含氯代有机物废液处理方法的有益效果在于：与现有技术相比，本发明含氯代有机物废液处理方法先通过氯取代剂将有机物废液中的有机氯转化为无机氯化盐，将含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性，使得溶于水的水相溶液与不溶于水的有机相溶液分离，将水相溶液进行脱氯处理分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液，无机氯化盐浓缩液可用于提取无机氯化盐，脱氯液及有机相溶液进行氧化反应降解。氯元素是处理过程中形成二噁英、氯化氢的主要原因，本发明先对有机物废液进行氯取代反应，再将含有无机氯化盐的有机物废液调节至中性，使得水相溶液与有机相溶液分离，氯元素溶于水相溶液，有机相溶液直接进行氧化反向降解，而水相溶液先进行脱氯处理后再进行氧化反应降解处理，避免了处理过程中形成二噁英、氯化氢，腐蚀设备、污染环境，同时，可对无机氯化盐浓缩液再利用，避免了资源浪费。
本实施例中，若将含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，含有无机氯化盐的有机物废液全部溶于水，则说明分离得到的全部为水相溶液，有机相溶液的含量为零。本实施例中，将先对有机物废液进行氯取代反应、再将含有无机氯化盐的有机物废液调节至中性得到水相溶液、将水相溶液进行脱氯处理的过程称为预处理脱氯。
作为本发明实施例的一种具体实施方法，如图1所示，实施过程如下:
将有机物废液与氯取代剂反应，氯取代剂为H2与NaOH或H2与KOH，H2与Ni基催化剂或Pb基催化剂配合使用。反应温度为60-200℃，压力为0.1-2.0MPa，反应时间为0.5-2h。其中，H2与有机物废液中氯的摩尔比为2:1-2.2:1，NaOH或KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1:1-1:1.2，保证在反应过程中有机物废液与氯取代剂持续均匀反应。
当H2与Ni基催化剂配合使用时，Ni基催化剂中的Ni与有机物废液中氯的摩尔比为1:45-1:90；
当H2与Pb基催化剂配合使用时，Pb基催化剂中的Pb与有机物废液中氯的摩尔比为1：500-1：800。
含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到溶于水的水相溶液和不溶于水的有机相溶液；
水相溶液进行脱盐处理，分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液；
脱氯液、有机相溶液进入氧化反应降解，氧化反应为焚烧氧化反应、超临界氧化反应或湿式氧化反应。氧化反应的氧化剂为富氧空气或液氧。
无机氯化盐浓缩液，先通过蒸发得到结晶母液，结晶母液先通过沉降处理，沉降处理得到的结晶盐浓集液通过脱水得到固体盐。
本实施例中，通过设置有机物废液中氯元素与氯取代剂、催化剂的摩尔比，使得有机物废液与氯取代剂反应更加充分，提高了取代率，同时避免了浪费。
作为本发明实施例的一种具体实施方法，有机物废液与氯取代剂在转化器中进行反应，将氯代有机物中的氯取代转化为氯化盐，生成含有无机氯化盐的有机物废液，有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到的水相溶液再进行后续脱盐处理。水相溶液通过脱盐装置进行脱盐处理。脱盐装置设有阳离子交换膜及阴离子交换膜，阳离子交换膜与阴离子交换膜间设有通道。阳离子交换膜只允许阳离子透过而排斥阻挡阴离子，阴离子交换膜只允许阴离子透过而排斥阻挡阳离子。通过对水相溶液外加调节电压形成调节电流，水相溶液在调节电流作用下，当水相溶液流经阴、阳离子交换膜之间的通道时，阴离子向阳极方向移动，阳离子向阴极方向移动，因本实施例中的阴离子交换膜及阳离子交换膜均为均相致密膜，孔径只允许无机盐离子透过，截留有机物，且阴离子交换膜及阳离子交换膜背离通道的一侧均通向浓盐水室，从而无机盐离子在调节电压作用下分别通过阴离子交换膜、阳离子交换膜由通道流向存储无机盐溶液的浓盐水室。
脱氯处理时，要对调节电压进行调节，以保证脱氯处理的效率及脱氯率。当水溶液进入通道后，先逐渐增大调节电压，调节电流随调节电压的增大而增大，从而提高水相溶液内离子的流动效率；当继续增大调节电压，调节电流增长变缓时，停止增大调节电压、并保持调节电压稳定；保持调节电压稳定一段时间后，当调节电流开始下降，随调节电流的下降逐渐降低调节电压，从而脱盐处理完成。当调节电流开始下降，说明水溶液中无机盐离子的含量降低，若仍保持较高的调节电压会造成资源的浪费。
本实施例中，脱盐装置通过设置阴离子交换膜、阳离子交换膜、及外加调节电压得到的无机氯化盐浓缩液中有机物杂质含量低，保证后续得到固体盐的纯度，并通过对调节电压的调节提高了脱氯处理的效率，避免了资源浪费。
作为本发明实施例的一种具体实施方法，无机氯化盐浓缩液通过蒸发器得到结晶母液，结晶母液通过分盐装置得到固体盐。分盐装置包括增稠器与离心机，蒸发得到的结晶母液在增稠器进行沉降，上清液由增稠器顶部周边溢出，返回蒸发器继续蒸发结晶。增稠器沉降得到的结晶盐浓集液由增稠器送至离心机，进行离心脱水，得到固体盐。
实施例1
环氧树脂企业生产废液，COD为30万mg/L，氯含量为3万mg/L。
氯取代剂选取氢氧化钠碱液，氢氧化钠碱液浓度约3.7％，NaOH与有机物废液中氯的摩尔比为1：1.1，反应温度100℃，压力0.1MPa，反应时间0.5h，反应过程保证有机物废液与氯取代剂持续均匀混合反应；
含有氯化钠盐的有机物废液通过浓盐酸调节pH至中性后，分离得到水相溶液及有机相溶液，水相溶液通过脱氯装置进行脱盐处理，分离得到氯化钠盐浓缩液及脱氯液；
脱氯液、有机相溶液通过超临界氧化反应降解，氧化反应温度为600℃，压力23MPa；氯化钠盐浓缩液通过蒸发器蒸发结晶、增稠器沉降处理、离心泵离心脱水得到固体氯化钠盐。
经检测，有机氯转化为氯化钠盐的转化率为99％，脱盐处理的分离膜氯化钠盐脱除率95％，氯化钠盐浓缩液COD为100mg/L。预处理脱氯最终得到脱氯液的氯浓度2000mg/L，总的氯脱除率为94％。氯化钠盐浓缩液蒸发结晶、沉降处理、离心脱水得到氯化钠盐51.4kg/t，纯度99.9％。超临界水氧化降解有机相溶液与脱氯液得到的***出水的COD为25mg/L，满足当地污水厂接管要求，产生尾气满足当地尾气排放标准。
实施例2
农药企业生产废液，COD为45万mg/L，氯含量为5万mg/L。
氯取代剂选取氢氧化钠碱液与H2，并配合Ni基催化剂，氢氧化钠碱液浓度约5.6％，NaOH与有机物废液中氯的摩尔比为1：1，H2与有机物废液中氯的摩尔比为2：1，Ni基催化剂中的Ni与有机物废液中氯的摩尔比为1:85，反应温度60℃，压力0.4MPa，反应时间1h，反应过程保证有机物废液与氯取代剂持续均匀混合反应；
含有氯化钠盐的有机物废液通过浓盐酸调节pH至中性后，分离得到水相溶液及有机相溶液，水相溶液通过脱盐装置进行脱盐处理，分离得到氯化钠盐浓缩液及脱氯液；
有机相溶液与脱氯液通过焚烧氧化反应降解，氧化反应温度为1100℃；氯化钠盐浓缩液通过蒸发器蒸发结晶、增稠器沉降处理、离心泵离心脱水得到固体氯化钠盐。
经检测，有机氯转化为氯化钠盐的转化率为97％，脱盐处理的分离膜氯化钠盐脱除率93％，氯化钠盐浓缩液COD为150mg/L。预处理脱氯最终得到脱氯液的氯浓度5000mg/L，总的氯脱除率为90％。氯化钠盐浓缩液蒸发结晶、沉降处理、离心脱水得到固体盐76.2kg/t，纯度99.9％。焚烧氧化处理降解有机相溶液与脱氯液得到的***出水的COD为45mg/L，满足当地污水厂接管要求，产生的尾气满足危险废物焚烧污染物控制标准。
实施例3
医药企业生产废液，COD为20万mg/L，氯含量为4万mg/L。
氯取代剂选取氢氧化钾碱液，氢氧化钾碱液浓度约7.6％，KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1：1.2，反应温度200℃，压力2MPa，反应时间2h，反应过程保证有机物废液与氯取代剂持续均匀混合反应；
含有氯化钾盐的有机物废液通过浓盐酸调节pH至中性后，分离得到水相溶液及有机相溶液，水相溶液通过脱盐装置进行脱盐处理，分离得到氯化钾盐浓缩液及脱氯液；
有机相溶液及脱氯液通过湿式氧化反应降解，氧化反应温度为300℃，压力16MPa；氯化钾盐浓缩液通过蒸发器蒸发结晶、增稠器沉降处理、离心泵离心脱水得到固体氯化钾盐。
经检测，有机氯转化为氯化钾盐的转化率为98％，脱盐处理的分离膜氯化钾盐脱除率92％，氯化钾盐浓缩液COD为120mg/L。预处理脱氯最终得到脱氯液的氯浓度3000mg/L，总的氯脱除率为90％。氯化钾盐浓缩液蒸发结晶、沉降处理、离心脱水得到氯化钾盐93.0kg/t，纯度99.9％。湿式氧化反应降解有机相溶液及脱氯液得到的***出水的COD为100mg/L，满足当地污水厂接管要求，产生的尾气满足危险废物焚烧污染物控制标准。
实施例4
某化学品生产废液，COD为50万mg/L，氯含量为6万mg/L。
氯取代剂选取氢氧化钾碱液与H2，并配合Pb基催化剂，氢氧化钾碱液浓度约11.4％，KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1：1.2，H2与有机物废液中氯的摩尔比为2.2：1，Pb基催化剂中的Pb与有机物废液中氯的摩尔比为1:500，反应温度80℃，压力0.5MPa，反应时间1.5h，反应过程保证有机物废液与氯取代剂持续均匀混合反应；
含有氯化钾盐的有机物废液通过浓盐酸调节pH至中性后，得到的全部为水相溶液，有机相溶液含量为零，水相溶液通过脱盐装置进行脱盐处理，分离得到氯化钾盐浓缩液及脱氯液；
脱氯液通过超临界氧化反应降解，氧化反应温度为650℃，压力22.5MPa；氯化钾盐浓缩液通过蒸发器蒸发结晶、增稠器沉降处理、离心泵离心脱水得到固体氯化钾盐。
经检测，有机氯转化为氯化钾盐的转化率为99.9％，脱盐处理的分离膜氯化钾盐脱除率96％，氯化钾盐浓缩液COD为200mg/L。预处理脱氯最终得到脱氯液的氯浓度2400mg/L，总的氯脱除率为96％。氯化钾盐浓缩液蒸发结晶、沉降处理、离心脱水得到氯化钾盐145.6kg/t，纯度99.9％。超临界氧化反应降解脱氯液得到的***出水的COD为50mg/L，满足当地污水厂接管要求，产生尾气满足当地尾气排放标准。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
有机物废液与氯取代剂反应，有机物废液中的有机氯转化为无机氯化盐；
含有无机氯化盐的有机物废液调节pH值至中性后，分离得到溶于水的水相溶液和不溶于水的有机相溶液；
所述水相溶液通过脱盐处理，分离得到无机氯化盐浓缩液及脱氯液；
所述有机相溶液与脱氯液通过氧化反应降解。
2.如权利要求1所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述氯取代剂为NaOH或KOH或H2与NaOH或H2与KOH，所述H2与Ni基催化剂或Pb基催化剂配合使用。
3.如权利要求2所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述有机物废液与氯取代剂反应的反应温度控制为60-200℃，压力控制为0.1-2.0Mpa，反应时间为0.5-2h。
4.如权利要求2所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述NaOH或KOH与有机物废液中氯的摩尔比为1:1-1:1.2。
5.如权利要求4所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述H2与有机物废液中氯的摩尔比为2:1-2.2:1，所述Ni基催化剂中的Ni与有机物废液中氯的摩尔比为1:45-1:90，所述Pb基催化剂中的Pb与有机物废液中氯的摩尔比为1：500-1：800。
6.如权利要求1所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述水相溶液通过分离膜进行脱盐处理，所述无机氯化盐浓缩液通过所述分离膜。
7.如权利要求6所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述分离膜包括阳离子交换膜及阴离子交换膜，所述阴离子交换膜及阳离子交换膜间设有通道，所述水相溶液中的离子在调节电压作用下朝向所述阴离子交换膜或者阳离子交换膜移动。
8.如权利要求7所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述调节电压的调压过程包括以下步骤：
逐渐增大所述调节电压，调节电流随所述调节电压的增大而增大；
当继续增大所述调节电压，所述调节电流增长变缓时，停止增大所述调节电压、并保持所述调节电压稳定；
当所述调节电流开始下降，随所述调节电流的下降逐渐降低所述调节电压。
9.如权利要求1所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述氧化反应为焚烧氧化反应、超临界氧化反应或湿式氧化反应。
10.如权利要求1所述的含氯代有机物废液处理方法，其特征在于，所述无机氯化盐浓缩液进行蒸发结晶，得到结晶母液，所述结晶母液进行沉降处理，所述沉降处理得到的结晶盐浓集液通过脱水得到固体盐。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102512783A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-06-27 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种高效降解持久性有机氯代污染物的方法 |
| CN104893147A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-09 | 福建工程学院 | 一种废旧聚氯乙烯安全脱氯并制备高纯氯化铵的方法 |
| CN109354241A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-02-19 | 杭州匠容道环境科技有限公司 | 富含难降解有机物的工业高盐废水零排放处理***及方法 |
| CN109851113A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-06-07 | 广东益诺欧环保股份有限公司 | 一种降解高浓度有机氯废水的方法及*** |
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2020
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102512783A (zh) * | 2011-10-19 | 2012-06-27 | 中国科学院烟台海岸带研究所 | 一种高效降解持久性有机氯代污染物的方法 |
| CN104893147A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-09 | 福建工程学院 | 一种废旧聚氯乙烯安全脱氯并制备高纯氯化铵的方法 |
| CN109354241A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-02-19 | 杭州匠容道环境科技有限公司 | 富含难降解有机物的工业高盐废水零排放处理***及方法 |
| CN109851113A (zh) * | 2019-01-02 | 2019-06-07 | 广东益诺欧环保股份有限公司 | 一种降解高浓度有机氯废水的方法及*** |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114278949A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-04-05 | 北京航化节能环保技术有限公司 | 一种处理含氟含氯含盐废液的焚烧***及焚烧工艺 |
| CN114278949B (zh) * | 2021-12-07 | 2024-04-09 | 北京航化节能环保技术有限公司 | 一种处理含氟含氯含盐废液的焚烧***及焚烧工艺 |
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