CN111330437A - 一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** - Google Patents
一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** Download PDFInfo
- Publication number
- CN111330437A CN111330437A CN202010133258.4A CN202010133258A CN111330437A CN 111330437 A CN111330437 A CN 111330437A CN 202010133258 A CN202010133258 A CN 202010133258A CN 111330437 A CN111330437 A CN 111330437A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas
- catalyst
- adipic acid
- reactor
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 title abstract description 7
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 title abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 59
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 70
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 15
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 12
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 11
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 8
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 claims description 6
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 copper amine Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 5
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L copper;diacetate;hydrate Chemical compound O.[Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O NWFNSTOSIVLCJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 claims description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate;nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O SZQUEWJRBJDHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 abstract 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001730 nitrous oxide Drugs 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- QZRHHEURPZONJU-UHFFFAOYSA-N iron(2+) dinitrate nonahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QZRHHEURPZONJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/402—Dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/30—Improvements relating to adipic acid or caprolactam production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及***，属于尾气处理技术领域。包括以下步骤：1)将含有NOX和N2O的己二酸装置的尾气首先经过干燥器降低水汽含量，然后进入换热器进行预热，之后与空气混合；2)在尾气进入协同净化反应器前，均匀通入氨气，控制氨气浓度为300‑400ppm，并将温度控制在400‑430℃；3)进入固定床反应器中进行反应，采用负载型双功能催化剂进行反应，温度控制在390‑420℃；4)出来的气体回收热量后直接排空。本发明通过使用协同净化技术，在同一反应器中净化N2O和NOx两种污染物，有着明显的简化。
Description
技术领域
本发明属于烟气脱硝领域，具体涉及一种采用一种双功能催化剂，净化处理己二酸生产中产生的多种氮氧化物的一体式净化处理工艺。
背景技术
近几年来由于己二酸市场价格上涨迅速，我国的己二酸装置数量也迅速增加，2016年的年产量已经达到350万吨，几乎占全球产能的一半。而在己二酸生产中，会产生大量的废气，特别是其中各种氮氧化物，一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)(NO、NO2等统称为NOX)已构成一系列重要的含氮大气污染物，是形成雾霾的主要成因之一；另一方面已二酸生产中还会产生数量大且纯度高的一氧化二氮(N2O)，N2O是一种重要的温室气体，其增温潜能(GWP)是二氧化碳的310倍，甲烷的21倍，同时也对臭氧层造成巨大的，而在紫外线的作用下也会成为光化学烟雾的构成部分。
目前在工业上对于NOx处理一般采取NH3-SCR(NH3-Selective CatalyticReduction)脱硝技术工作，在广泛的应用过程中逐渐的暴露出一些问题，例如逃逸的NH3会和烟气里的NO2和H2O等生成铵盐对催化剂的孔道造成堵塞，进一步影响催化剂的活性。因此需要寻找替代NH3的还原剂。CO、H2、HC等具有良好的还原NOx的能力，但是这些还原剂又会优先的和烟气中的氧气进行反应，会消耗大量的还原剂，但是氧的存在对于NO与催化剂的结合有着重要的作用，因此氧含量的控制成为整个催化工艺的重点之一。
N2O的减排目前重要有高温分解，选择性催化还原、直接催化分解等方法，其中直接催化分解具有成本低、效率高、易于实现等优点，具有良好的工业化前景，但是目前的催化剂大都具有反应温度过高，催化剂易失活等缺点。
发明内容
本发明的目的在于解决己二酸生产装置中现有的技术问题，提供一种能够同时实现NOx的选择性催化还原和N2O的催化分解的工艺，实现已二酸装置废气的净化，有效降低其中含氮废气的浓度。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，包括以下步骤:
1)将含有NOX和N2O的生产己二酸的尾气首先经过干燥器降低水汽含量，然后进入换热器进行预热，之后与一定量的空气混合，降低N2O体积百分比浓度至15％以下，优选10％；
2)在步骤1)尾气进入N2O分解-NH3-SCR联合反应器前，均匀通入氨气，控制氨气浓度为300-400ppm，并通过电加热器控制混合后的温度为400-430℃；
3)步骤2)的混合气体进入N2O分解-NH3-SCR联合反应器内进行N2O催化分解和NOx催化还原反应，在N2O分解-NH3-SCR联合反应器中反应的温度控制在390-485℃；优选空速为3000-9000h-1，优选3000-6000h-1；压力为0.1KPa-150 KPa；
4)从反应器出来的气体进入换热单元回收热量后，净化尾气可通过烟囱直接排空。
其中，优选所述N2O分解-NH3-SCR联合反应器的入口处温度优选为405℃。
其中，N2O分解-NH3-SCR联合反应器即废气净化装置，采用的是固定床反应器，使用负载型沸石双功能催化剂，所述的催化剂为蜂窝行整体式或颗粒捆包式的催化剂，其中负载型沸石双功能催化剂为在载体上负载有金属元素活性成分，所述的催化剂如采用沸石催化剂载体为ZSM-5、Beta、SSZ-13、SAPO-34分子筛的一种或多种，催化剂负载的金属元素活性成分的金属为铜、铁、钴、锰、镍等两种或多种，为铜和其他几种金属中的至少一种，如催化剂为优选蜂窝整体式的Cu-Fe-SAPO-34。
所述的气体干燥装置设置有气体出口，气体出口连接的管路通过气体加热单元，连接于废气净化反应器的气体进口，气体出口连接管路上设置有空气鼓风机；而废气净化反应器的尾气出口通过管路连接加热单元的加热介质进口，加热单元的加热介质出口连接有烟囱，
本发明负载型双功能催化剂的制备(尤其Cu-Fe-SAPO-34)，包括以下步骤：
(1)称取一定量的一水合乙酸铜(Cu(CH3COO)2·H2O)溶解于水中配制成乙酸铜溶液，乙酸铜的质量百分比浓度优选15-25％，加入Cu2+物质的量的1/8-1/12的四乙烯五胺(TEPA)，搅拌，得到铜胺络合物Cu-TEPA；然后称取一定量的磷酸水溶液，混合均匀后倒入络合好的Cu-TEPA溶液中搅拌5min，其中；然后依次加入拟薄水铝石，硅溶胶，二乙胺(DEA)，其中磷酸：拟薄水铝石按三氧化二铝记：硅溶胶按二氧化硅记：二乙胺的质量比控制在1：0.5～0.6：0.20～0.25：0.6～0.7，乙酸铜与拟薄水铝石的质量比1-12:5，之后加入晶种(H-SAPO-34，Si:Al:P摩尔比＝1:1:1)，常温搅拌60min，将晶化液装入配有聚四氟乙烯内衬的动态反应釜中，并向其中通入N2和N2O的混合气，N2和N2O的体积比控制在1：(0.1～0.25)，保持压力为1～1.5Mpa，在145～155℃温度下晶化至少7天得到固相产物；产物洗涤干燥，最后450～550℃焙烧4-8h(优选6h)，优选升温速率为2℃/min，即得到Cu-SAPO-34催化剂分子筛；
(2)称取九水合硝酸铁溶于水中，将Cu-SAPO-34分子筛加入到硝酸铁溶液中，混合均匀后放入水浴锅中在60～70℃(优选65℃)搅拌反应4-8h(优选6h)；将混合液体取出后冷却至室温，减压过滤得到滤饼，干燥制得复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34前驱体；将复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34前驱体，放入到马弗炉450～550℃下焙烧2-6h(优选4h)，得到同时负载Fe、Cu的复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34。
上述负载型双功能催化剂的制备时将硝酸铁替换为硝酸钴或硝酸镍或硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍中的两种或三种；酸铁、硝酸钴、硝酸镍与乙酸铜摩尔比为1：0.5～3。
负载型沸石双功能催化剂，尤其是本发明优选的Cu-Fe-SAPO-34等催化剂对于N2O分解的转化率和氮气选择性非常高，可以使得N2O直接分解成N2和O2。双功能催化剂催化笑气分解优选的温度区间优选在400-420℃，所以优选反应要求温度不能低于390℃，较低的温度不利于笑气分解反应的进行。
笑气分解可以产生氧气，对于NH3—SCR而言，富氧条件可以促使NO转变成NO2，而NO2更易于同催化剂的活性位点结合，可以使得SCR反应更快进行，增加NO的转化率。
本发明的有益效果在于：
本发明通过选择合适的催化剂，在同一反应器中实现了对己二酸烟气的主要污染物N2O和NOx的净化，相比较目前的两段式工艺缩短了净化流程并且减少了能源资源的消耗，简化了整个净化工艺，对含有高浓度N2O尾气的净化提供了新的工艺流程。
附图说明
图1为本发明协同净化工艺的工艺流程图。
图2为本发明协同净化反应器内部结构示意图
图中，1为干燥器，2为电加热器，301为空气过滤器，302为空气鼓风机，401为蒸汽换热器，502为尾气换热器，6为余热锅炉，601为锅炉给水管道，602为水蒸气排空装置，603为锅炉污水管道，5为协同净化反应器，501为尾气入口，502为喷氨装置，503为气体分布器，504为分子筛蜂窝催化剂床层，505为尾气出口，7为烟囱，
具体实施方式
以具体实施例来说明本发明，本领域技术人员应知的是，实施例只用来说明本发明而不是用来限制本发明的范围。
实施例中，如无特别说明，所用手段均为本领域常规手段
实施例1
实施例选用的整体式催化剂，其催化剂主要参数见表1
表1整体催化剂主要参数。
表1中，催化剂块的尺寸是蜂窝式催化剂的外形尺寸。
本实施例考察了不同的氧含量下，使用协同净化技术净化己二酸装置尾气的实验结果，实施例1实验条件为NO(300ppm)，NH3(300ppm)，N2O(10％vol)，氧浓度为15％，剩余为氮气，反应温度为300-500℃，常压反应，空速为6000h-1。
协同净化装置使用的催化剂是蜂窝成型的负载有Fe和Cu的SAPO-34分子筛催化剂，以下是其制备方法。
称取2.2g一水合乙酸铜(Cu(CH3COO)2·H2O)溶解于1g水中，加入0.5g四乙烯五胺(TEPA)，常温搅拌2h，得到铜胺络合物(Cu-TEPA)。然后称取7.5g磷酸，加入17g水，混合均匀后倒入络合好的Cu-TEPA溶液中搅拌5min。依次加入5.6g拟薄水铝石(70％wt)，5.3g硅溶胶(30％wt)，5g二乙胺(DEA)，1g晶种(H-SAPO-34Si:Al:P＝1:1:1)，常温搅拌60min，将晶化液装入100mL配有聚四氟乙烯内衬的动态反应釜中，并向其中通入N2和N2O的混合气N2:N2O＝9:1，保持压力为1.5Mpa,在150℃温度下晶化7天得到固相产物。产物经3min，5000r/min的离心洗涤分离后，放置于100℃烘箱中干燥12h，最后550焙烧6h，升温速率为2℃/min，即得到Cu-SAPO-34催化剂。接下来，取0.72g九水合硝酸铁(Fe(NO3)3·9H2O)加入到500mL烧杯中，加入300mL的去离子水进行溶解，加入之前制备的Cu-SAPO-34分子筛10g，混合均匀后放入水浴锅中在65℃，300r/min下搅拌6h；将混合液体取出后冷却至室温，减压过滤得到滤饼，在80℃烘箱中干燥12h，制得复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34前驱体；将催化剂前驱体，放入到马弗炉550℃下焙烧4h，得到同时负载Fe、Cu的复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34。然后将催化剂蜂窝成型，得到蜂窝催化剂。
实施例2
其实验条件为NO(300ppm)，NH3(300ppm)，N2O(10％vol)，氧浓度为10％，其他氮气，反应温度300-500℃，反应的压力为常压，空速为6000h-1，其他同实施例1。
对比例1和对比例2
对比例采用的是传统的己二酸尾气净化工艺先进行N2O的催化分解再进行脱硝反应，采用的与实施例1(对比例1实验条件同实施例1)，2(对比例2实验条件同实施例2)同样的实验条件，所得结果如表2所示。
表2不同氧浓度下，两种工艺对于己二酸尾气的净化效果比较。
通过实施例1和2与对比例1和2可以看出，本发明使用的协同净化工艺对于己二酸尾气有着更好的净化效果，同时比以往的流程更短，可以节省场地及建造、运行成本。
实施例3
参见图1，己二酸的一体式净化处理工艺，使用的***包括，加热单元，空气补给单元以及协同净化反应器。
其中加热单元包括热量回收装置和电加热器，热量回收装置包括蒸汽换热器、余热锅炉和尾气换热器，余热锅炉的配件包括链接管网的锅炉给水管道602，排至污水***的锅炉排污水管道和水蒸气排空装置。
参见图2，协同净化反应器中，从尾气进口至尾气出口方向上顺次，501为尾气入口，502为喷氨装置，503为气体分布器5，504为催化剂床层，505为尾气出口。
本实施例的废气净化处理***包括两个空气鼓风机，其进风口均连接有空气过滤器，进气包括空气和通过空气带入的氨气。
来自己二酸生产装置的尾气，首先经过干燥装置降低其中的水蒸气含量，通过空气鼓风机加入空气，降低气体的的N2O体积浓度至9-10％，通过尾气换热器进行预热，之后经过电加热器加热到入口所需温度350～400℃，预热的尾气接下来喷入氨气，在混合气体中保持氨气的浓度为700ppm，之后混合气体进入协同净化反应器中进行反应，床层压力降(反应器内催化剂可以承受的压力降)控制在1～20kpa，其中入口控温根据实际情况的波动使用鼓风机进行适当的补充，从协同净化反应器出来的净化气体经过热量回收装置和蒸气过热器，余热锅炉和尾气换热器回收热量后，通过烟囱直接排空。
具体工艺及效果在以下试验中体现。
将来自己二酸生产反应器的尾气通过空气过滤器1后，与空气鼓风机3送出的空气混合，使用加热单元进行预热。
经过预热的气体使用喷氨装置502加入一定量的氨气，然后通入协同净化反应器5，在固定床反应器内进行协同催化，使用北京化工大学研制的分子筛催化剂进行协同催化，可以将尾气中的有害物质完全转化N2和O2。
从协同净化反应器出来的气体经热量回收装置蒸气过热器401、余热锅炉6和尾气换热器402回收热量后，净化尾气通过烟囱7直接排空。
表3反应时废气的组成与温度
| 检测项目 | 数值 |
| 氮氧化物浓度 | 200-300ppm |
| 氧化亚氮浓度 | 8-11ppm |
| 氧气浓度 | 15-17％(体积百分含量) |
| 氮气 | 余量 |
| 温度℃ | 30 |
在协同净化反应器中均是采用分子筛蜂窝催化剂(主要组分是Cu-Fe-SAPO-34，同实施例1)，反应器内的压力约为5kPa(G)，空速6000h-1，通过调节入口温度来控制尾气的脱除效果，处理结果如表4所示，其中催化剂床层温度有前后两个测温点。
表4实施例4-7所得检测数据与国家排放标准
实施例8-9
实施例8和实施例9中，通过改变协同净化反应器的空速考察了协同净化的效果，其中催化剂床层温度有两个测温点，并同实施例5相比较，其他工艺条件同实施例,5，处理结果如表5所示，
表5实施例8，9所得检测数据与国家排放标准
对比例3-5
对比例3到对比例6中，协同催化反应器使用的是传统的N2O分解催化剂，其他工艺条件同实施例5，得到的结果如表6。
表6对比例3-5所得检测数据与国家排放标准
实施例4-9表明，通过使用协同净化催化剂，在广泛的入口温度和空速条件下，可以使己二酸尾气中的两种污染物同时去除，并达到国家排放标准
以上结果表明，采用协同催化的方式，合理设计，通过精确控制反应条件，可实现同时含有NOx和N2O两种污染物的己二酸尾气一体式净化处理。
以上实施例仅仅事对本发明优选的实施方案进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案做出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (7)
1.一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，包括以下步骤:
1)将含有NOX和N2O的生产己二酸的尾气首先经过干燥器降低水汽含量，然后进入换热器进行预热，之后与一定量的空气混合，降低N2O体积百分比浓度至15％以下，优选10％；
2)在步骤1)尾气进入N2O分解-NH3-SCR联合反应器前，均匀通入氨气，控制氨气浓度为300-400ppm，并通过电加热器控制混合后的温度为400-430℃；
3)步骤2)的混合气体进入N2O分解-NH3-SCR联合反应器内进行N2O催化分解和NOx催化还原反应，在N2O分解-NH3-SCR联合反应器中反应的温度控制在390-485℃；
4)从反应器出来的气体进入换热单元回收热量后，净化尾气可通过烟囱直接排空。
2.按照权利要求1所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，步骤(3)反应的空速为3000-9000h-1，优选3000-6000h-1；压力为0.1KPa-150KPa。
3.按照权利要求1所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，N2O分解-NH3-SCR联合反应器即废气净化装置，采用的是固定床反应器，使用负载型沸石双功能催化剂，所述的催化剂为蜂窝行整体式或颗粒捆包式的催化剂。
4.按照权利要求3所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，其中负载型沸石双功能催化剂为在载体上负载有金属元素活性成分，采用沸石催化剂载体为ZSM-5、Beta、SSZ-13、SAPO-34分子筛的一种或多种，催化剂负载的金属元素活性成分的金属为铜、铁、钴、锰、镍等两种或多种，为铜和其他几种金属中的至少一种。
5.按照权利要求3所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，其中负载型沸石双功能催化剂的制备包括以下步骤：
(1)称取一定量的一水合乙酸铜(Cu(CH3COO)2·H2O)溶解于水中配制成乙酸铜溶液，乙酸铜的质量百分比浓度优选15-25％，加入Cu2+物质的量的1/8-1/12的四乙烯五胺(TEPA)，搅拌，得到铜胺络合物Cu-TEPA；然后称取一定量的磷酸水溶液，混合均匀后倒入络合好的Cu-TEPA溶液中搅拌5min，其中；然后依次加入拟薄水铝石，硅溶胶，二乙胺(DEA)，其中磷酸：拟薄水铝石按三氧化二铝记：硅溶胶按二氧化硅记：二乙胺的质量比控制在1：0.5～0.6：0.20～0.25：0.6～0.7，乙酸铜与拟薄水铝石的质量比1-12:5，之后加入晶种，常温搅拌60min，将晶化液装入配有聚四氟乙烯内衬的动态反应釜中，并向其中通入N2和N2O的混合气，N2和N2O的体积比控制在1：(0.1～0.25)，保持压力为1～1.5Mpa，在145～155℃温度下晶化至少7天得到固相产物；产物洗涤干燥，最后450～550℃焙烧4-8h(优选6h)，优选升温速率为2℃/min，即得到Cu-SAPO-34催化剂分子筛；
(2)称取九水合硝酸铁溶于水中，将Cu-SAPO-34分子筛加入到硝酸铁溶液中，混合均匀后放入水浴锅中在60～70℃(优选65℃)搅拌反应4-8h(优选6h)；将混合液体取出后冷却至室温，减压过滤得到滤饼，干燥制得复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34前驱体；将复合催化剂Fe-Cu-SAPO-34前驱体，放入到马弗炉450～550℃下焙烧2-6h(优选4h)，得到负载型双功能催化剂；
上述负载型双功能催化剂的制备时将硝酸铁替换为硝酸钴或硝酸镍或硝酸铁、硝酸钴、硝酸镍中的两种或三种；酸铁、硝酸钴、硝酸镍与乙酸铜摩尔比为1：0.5～3。
6.按照权利要求1所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，优选所述N2O分解-NH3-SCR联合反应器的入口处温度优选为405℃。
7.按照权利要求1所述的一种净化己二酸生产装置中废气的多种氮氧化物的一体式净化处理方法，其特征在于，采用气体干燥装置设置有气体出口，气体出口连接的管路通过气体加热单元，连接于废气净化反应器的气体进口，气体出口连接管路上设置有空气鼓风机；而废气净化反应器的尾气出口通过管路连接加热单元的加热介质进口，加热单元的加热介质出口连接有烟囱。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010133258.4A CN111330437A (zh) | 2020-03-01 | 2020-03-01 | 一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010133258.4A CN111330437A (zh) | 2020-03-01 | 2020-03-01 | 一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111330437A true CN111330437A (zh) | 2020-06-26 |
Family
ID=71173925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010133258.4A Pending CN111330437A (zh) | 2020-03-01 | 2020-03-01 | 一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111330437A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113649065A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-11-16 | 北京工业大学 | 一种利用金属催化剂协同净化己内酰胺多组分尾气的方法及金属催化剂的制备方法 |
| CN116764372A (zh) * | 2021-12-27 | 2023-09-19 | 孙碧婷 | 一种高浓度氮氧化物三级尾气净化塔 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020044902A1 (en) * | 1999-02-18 | 2002-04-18 | Gerard Delahay | Method for simultaneously abating nitric oxides and nitrous oxides in gases containing them |
| CN101716462A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-06-02 | 浙江卫星丙烯酸制造有限公司 | 高浓度废气催化氧化方法 |
| CN102513150A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-27 | 天津大学 | 磷酸硅铝分子筛SCR催化剂和制备及脱除丙烯腈氧化尾气NOx的应用 |
| CN104209141A (zh) * | 2014-09-24 | 2014-12-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种Cu-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
| CN105605595A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-25 | 北京化工大学 | 含氰类、烃类和NOx的工业废气一体化净化方法及*** |
| CN105944756A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-09-21 | 华南理工大学 | 一种MnCu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法与用途 |
| CN107126973A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-05 | 江南大学 | 一种CuFe‑SAPO‑34催化剂的原位合成方法及其应用 |
| CN107159224A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-09-15 | 北京石油化工学院 | 一种氧化亚氮催化分解工业催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108786900A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-13 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其产品和应用 |
-
2020
- 2020-03-01 CN CN202010133258.4A patent/CN111330437A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20020044902A1 (en) * | 1999-02-18 | 2002-04-18 | Gerard Delahay | Method for simultaneously abating nitric oxides and nitrous oxides in gases containing them |
| CN101716462A (zh) * | 2010-01-26 | 2010-06-02 | 浙江卫星丙烯酸制造有限公司 | 高浓度废气催化氧化方法 |
| CN102513150A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-27 | 天津大学 | 磷酸硅铝分子筛SCR催化剂和制备及脱除丙烯腈氧化尾气NOx的应用 |
| CN104209141A (zh) * | 2014-09-24 | 2014-12-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种Cu-SAPO-34分子筛催化剂、制备方法及其用途 |
| CN105605595A (zh) * | 2016-01-12 | 2016-05-25 | 北京化工大学 | 含氰类、烃类和NOx的工业废气一体化净化方法及*** |
| CN105944756A (zh) * | 2016-05-24 | 2016-09-21 | 华南理工大学 | 一种MnCu-SAPO-34分子筛催化剂及其制备方法与用途 |
| CN107126973A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-05 | 江南大学 | 一种CuFe‑SAPO‑34催化剂的原位合成方法及其应用 |
| CN107159224A (zh) * | 2017-07-01 | 2017-09-15 | 北京石油化工学院 | 一种氧化亚氮催化分解工业催化剂及其制备方法与应用 |
| CN108786900A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-11-13 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | Cu-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法及其产品和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 任利敏等: "由新型铜胺络合物模板剂设计合成活性优异的Cu-SSZ-13分子筛", 《催化学报》 * |
| 徐宏宁: "己二酸尾气污染物协同催化净化过程研究", 《中国学位论文全文数据库》 * |
| 陈锋等: "MnSAPO-34分子筛的制备、表征及其NH3-SCR活性", 《物理化学学报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113649065A (zh) * | 2021-09-27 | 2021-11-16 | 北京工业大学 | 一种利用金属催化剂协同净化己内酰胺多组分尾气的方法及金属催化剂的制备方法 |
| CN113649065B (zh) * | 2021-09-27 | 2023-09-15 | 北京工业大学 | 一种利用金属催化剂协同净化己内酰胺多组分尾气的方法及金属催化剂的制备方法 |
| CN116764372A (zh) * | 2021-12-27 | 2023-09-19 | 孙碧婷 | 一种高浓度氮氧化物三级尾气净化塔 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10315160B2 (en) | Integrated purification method and system for the industrial exhaust gas containing cyanides, hydrocarbons and NOx | |
| US10213733B2 (en) | Gas denitration process and apparatus | |
| CN1050526C (zh) | 除去克劳斯硫回收装置残余气体中的硫化合物的方法 | |
| CN107362807A (zh) | 一种Mn/Co基低温SCO催化剂及其制备方法 | |
| CN103752169B (zh) | 金属-有机骨架材料Cu-BTC用于选择性催化还原法脱除氮氧化物 | |
| CN104772031B (zh) | 直接生产车用尿素溶液装置及其生产方法 | |
| JP2014509935A (ja) | 高温ｓｃｒ触媒 | |
| CN111330437A (zh) | 一种己二酸生产中多种污染物协同净化的方法及*** | |
| CN112138725B (zh) | 催化分解n2o的钴基金属有机框架衍生催化剂的制备方法 | |
| JP2656061B2 (ja) | 窒素酸化物を含有する酸化ガス排出物の精製方法 | |
| CN112642496A (zh) | 可实现同步脱硝脱VOCs和CO的再生催化剂及其制备方法 | |
| JP6943861B2 (ja) | 水熱安定性鉄含有ａｅｉゼオライトｓｃｒ触媒 | |
| CN110947416A (zh) | 用于nh3-scr的铁/分子筛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104772037A (zh) | 利用Pd-CeO2/Me-SAPO分子筛净化丙烯腈装置吸收塔尾气的方法 | |
| RU2020120919A (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ С ТРЕТИЧНЫМ СОКРАЩЕНИЕМ ВЫБРОСОВ N2O И NOx | |
| CN113198525A (zh) | 一种低温条件下笑气分解和NOx催化还原协同净化的催化剂及其制备方法 | |
| CN112044468A (zh) | 一种用于活性染料废气处理的臭氧催化剂、其制备方法及应用 | |
| CN106076112B (zh) | 一种同时脱除N2O和NOx的方法 | |
| CN209476008U (zh) | 一种低温烟气脱硝催化反应*** | |
| JPH1033947A (ja) | 排気ガス中の窒素酸化物の除去方法 | |
| CN111530498A (zh) | 一种用于己二酸装置中多种污染物协同净化的催化剂、制备及应用 | |
| CN109603904B (zh) | 一种高效率净化己二酸烟气催化剂的制备及应用 | |
| CN204911210U (zh) | 直接生产车用尿素溶液装置 | |
| JP2851444B2 (ja) | 排気ガス浄化方法 | |
| WO2012119862A1 (en) | Process and plant for reducing nitrogen oxide emissions during the steam reformation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200626 |