CN111320558A - 一种牛磺酸合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种安全高效的牛磺酸合成方法，包括以下步骤：亚硫酸氢钠与环氧乙烷进行加成制得羟乙基磺酸钠；羟乙基磺酸钠与液氨在高温下发生氨解反应，得到牛磺酸钠；牛磺酸钠经酸化、结晶等步骤得到牛磺酸纯品。其中加成反应通过纳滤膜对杂质进行过滤，消除副反应影响。本发明方法氨解反应条件温和，反应停留时间缩短，使工业化生产既安全又高效。

Description

一种牛磺酸合成方法
技术领域
本发明属于药物制备领域，具体涉及一种牛磺酸的合成方法，尤其涉及加成液除副产和氨解反应工艺优化。
背景技术
牛磺酸又名二乙基磺酸，是一种含硫的非蛋白质氨基酸。广泛存在于组织细胞，在脑内含量丰富。具有促进神经***的生长发育和细胞分化、防止心血管疾病、影响脂类吸收提高免疫力、维持正常的生殖需求等功能；因此被广泛应用于医疗、保健、食品等方面，且市场前景良好。
目前人工合成牛磺酸的工艺已较为成熟，主要的合成方法有乙醇胺法和环氧乙烷法。其中环氧乙烷法比乙醇胺法更绿色环保且产品质量更优，所以环氧乙烷法合成牛磺酸的工艺应用更为广泛。专利CN 104945289A中对传统的环氧乙烷法合成工艺进行了优化与改进。虽然通过对加成反应液进行浓缩结晶处理去除了乙二醇等杂质，实现了母液的回收套用量，但是该专利并未对牛磺酸合成工艺中最重要的氨解工艺有所改进。专利CN104945289A中提出的对第一步加成液除杂需要浓缩结晶离心，虽然起到了去除杂质的作用，但是加大了生产能耗，而且氨解反应仍然需要在高温高压才可以进行，无论在生产能耗还是工艺安全上都有很大的提升空间。基于以上问题，需要寻求一种新的牛磺酸合成方法，对加成液除副产和氨解反应工艺进行优化，实现加成液的有效除杂和氨解反应在温和条件下进行。本专利不仅在第一步加成反应中通过过滤膜对杂质进行过滤，而且在氨解反应引进了新的催化剂，使氨解反应在较低的温度和压力下就可以进行反应。
发明内容
本发明的目的在于提供一种牛磺酸的合成方法，解决了现存牛磺酸合成工艺中存在的加成的反应中的副产和氨解反应中高温高压的问题。
为实现以上目的，本发明的技术方案如下：
一种牛磺酸的合成方法，包括以下步骤：
(1)亚硫酸氢钠水溶液与液态环氧乙烷进行加成反应，得到含有羟乙基磺酸钠的加成反应液；
(2)加成反应液经冷却至室温后，使用纳滤膜对加成液进行过滤得到羟乙基磺酸钠水溶液；
(3)羟乙基磺酸钠水溶液与液氨进行氨解反应，氨解反应加入催化剂对该步进行催化，催化后的原料液在较温和条件下即可进行氨解反应得到含有牛磺酸钠的反应液；
(4)含有牛磺酸钠的反应液经蒸发、中和、离心、结晶等后处理步骤得到牛磺酸，牛磺酸收率可达96％以上。
本发明在环氧乙烷加成步骤后，加入纳滤膜(离子过滤膜)，对加成反应中的杂质进行过滤。该滤膜可拦截加成反应液中的磺酸盐，通过不断的循环过滤最终将羟乙基磺酸钠与副产物(主要是乙二醇、聚乙二醇)进行分离。过滤后的加成反应液在后续的氨解反应和母液重复套用过程中不会再受因乙二醇、聚乙二醇等副产积累影响收率的问题。
在氨解反应中通过引入新型的催化剂，对氨解反应催化，该催化剂的催化性能远超如NaOH等传统催化剂。该催化剂为负载型催化剂，催化剂的载体可选TiO2或ZrO2，活性组分为Ru(OH)X。该负载型催化剂在氨解反应条件下性能稳定，多次重复套用活性依然稳定。该催化剂活性组分在氨解反应中的作用机理为：Ru-OH键作用于羟乙基磺酸钠中的O-H，使O-H键弱化更利于氨根对羟基进行攻击，其中氧化锆或氧化钛载体中的Zr-O，Ti-O也可作用于羟乙基磺酸钠中的O-H，从而更易进行亲核取代反应；使反应在较低的温度压力下较短停留时间就可反应平衡，极大的降低了反应难度，提高了工艺安全。
氨解反应机理如下式所示：
Figure BDA0001906268090000031
本发明中，纳滤膜可同时通过羟基和磺酸基识别羟钠，对加成液中的羟钠进行选择性节流，所述的纳滤膜参数要求：孔径为1～2nm，最大压力：60bar，温度：＜50℃，PH＝7；优选纳滤膜的过滤温度和压力为：0℃-50℃，0.1bar-10bar；更优选：20℃-40℃，0.5bar-2bar；更进一步优选赢创公司生产的PMS600或PM280。
本发明中，氨解反应中催化剂的选取可以是：氧化锆负载氢氧化钌Ru(OH)x/ZrO2、氧化钛负载氢氧化钌Ru(OH)X/TiO2(X＝3与5的平均数)中的一种或者多种，其中优选：氧化锆负载氢氧化钌；催化剂活性组成负载量在0.1wt％-10wt％，优选负载量2.0wt％-4wt％。除去负载量剩余量为载体氧化锆或氧化钛。
本发明中，所述的氨解反应催化剂的制作方法为：将200-1000ml纯水加热至65-90℃加入定量的TiO2或ZrO2，维持温度不变搅拌10-60min，后加入相应负载量的RuCl3继续搅拌30min-60min；搅拌结束后，滴加0.001-0.01mol/L的NaOH溶液，滴加时间保持在10-20min，直到PH＝7～9时停止滴加，保持转速温度不变，继续老化2-5h，老化结束，经过滤后，用纯水充分洗涤3-5次以上，最后75-90℃左右，烘干24-48h。制备得到催化剂中的氢氧化钌，因制备过程中会有部分3价钌被氧化为5价钌，因此氢氧化钌以三价和五价钌形式共存。
本发明步骤(1)中，加成反应温度、压力为：20℃-100℃，0.5bar-5bar；其中优选：1bar-5bar，30℃-50℃；亚硫酸氢钠溶液的浓度为：1wt％-30wt％；其中优选：15wt％-25wt％。加成反应时间为10min-120min，优选40min-50min。步骤(1)中，环氧乙烷的加入量与亚硫酸氢钠的摩尔比为1.2:1～1:1优选：1.1:1～1:1。
本发明步骤(2)中，环氧乙烷与亚硫酸氢钠进行加成反应，加成反应液经纳滤膜过滤，该滤膜对羟乙基磺酸钠具有选择透过性，从而将加成液乙二醇、聚乙二醇等副产物与羟乙基磺酸钠分离。纳滤膜的过滤温度和压力为：0℃-50℃，0.1bar-10bar；其中优选：20℃-40℃，0.5bar-2bar。分离后的加成液进行简单浓缩调节，后进入吸氨釜中进行充分吸氨，然后将反应液打入氨解反应釜中进行氨解反应。
本发明步骤(3)中氨解反应的温度压力分别为80℃-300℃，0.5MPa-5MPa；其中优选80℃-120℃，3MPa-5MPa。氨解反应中催化剂加入量为羟乙基磺酸钠的0.01wt％-3wt％(基于Ru的量)，其中优选加入量0.05wt％-0.5wt％。
步骤(3)中氨解原料液中羟乙基磺酸钠含量和液氨含量分别为1wt％-40wt％，5％-30wt％；其中优选15wt％-25wt％，13wt％-20wt％；氨解反应时间10min-180min，其中优选20min-40min。
本发明步骤(4)中，反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至35wt％-45wt％，随后在75℃-80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.5-8.0，随后冷却至19℃-21℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应。
本发明中所述的压力为表压。
本发明的积极效果在于：有利于除去加成反应中生成的乙二醇、聚乙二醇等副产物，避免了在后续套用中的持续累积；在氨解中添加的催化剂明显提高了反应的收率，而且温和了反应条件。
具体实施方案:
下面通过实施例详述本发明；但本发明并不限于下述的实施例。
负载量在0.1wt％-10wt％，优选负载量2.0wt％-4wt％。
催化剂制备实施例:1
将800ml纯水加热至70℃加入ZrO2:194.0g，维持温度不变搅拌30min，后加入RuCl3:12.3g,继续搅拌45min；搅拌结束后，滴加0.005mol/L的NaOH溶液，滴加时间保持在15min，直到PH＝7.5时停止滴加，保持转速温度不变，继续老化2h，老化结束，经过滤后，用纯水充分洗涤3次以上，最后80℃左右，烘干24h，最终制得负载量为3.0wt％的氧化锆负载氢氧化钌催化剂。
催化剂制备实施例:2
将500ml纯水加热至65℃加入ZrO2：96.0g，维持温度不变搅拌10min，后加入RuCl3:8.2g,继续搅拌10min；搅拌结束后，滴加0.01mol/L的NaOH溶液，滴加时间保持在20min，直到PH＝8.0时停止滴加，保持转速温度不变，继续老化4h，老化结束，经过滤后，用纯水充分洗涤5次以上，最后90℃左右，烘干36h，最终制得负载量为4.0wt％的氧化锆负载氢氧化钌催化剂。
催化剂制备实施例:3
将200ml纯水加热至90℃加入定量的TIO2:47.5g，维持温度不变搅拌60min，后加入RuCl3：5.1g继续搅拌60min；搅拌结束后，滴加0.005mol/L的NaOH溶液，滴加时间保持在10min，直到PH＝7.5时停止滴加，保持转速温度不变，继续老化2h，老化结束，经过滤后，用纯水充分洗涤4次以上，最后90℃左右，烘干48小时以上,最终制得负载量为5.0wt％的氧化钛负载氢氧化钌催化剂。
催化剂制备实施例:4
将500ml纯水加热至90℃加入定量的TiO2:90g，维持温度不变搅拌50min，后加入RuCl3：20.5g继续搅拌50min；搅拌结束后，滴加0.08mol/L的NaOH溶液，滴加时间保持在10min，直到PH＝7.8时停止滴加，保持转速温度不变，继续老化5h，老化结束，经过滤后，用纯水充分洗涤5次以上，最后85℃左右，烘干48小时以上,最终制得负载量为10.0wt％的氧化钛负载氢氧化钌催化剂。
实施例1:
将配置好的1000g亚硫酸氢钠溶液(24wt％)加入到反应釜中，控温在45℃，后通入环氧乙烷106.7g，调节反应压力2bar，45min后停止实验。冷却至室温后将加成反应液利用PM280纳滤膜进行选择过滤，过滤温度30℃，压力1bar，过滤后加水调配。预先在1L高压反应器中加入负载量为3％的催化剂氧化锆负载氢氧化钌，加入量16.8g；取调配后的羟乙基磺酸钠溶液(18.0wt％)700g加入至1L高压反应器中，通入液氨使浓度达到19.0wt％，将反应体系升温至110℃，维持体系压力4MPa，反应30min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率96.3％。反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为98.3％。
实施例2
将配置好的1000g亚硫酸氢钠溶液(10wt％)加入到反应釜中，控温在25℃，后通入环氧乙烷50.8g，调节反应压力1bar，10min后停止实验。冷却至室温后将加成反应液利用PMS600纳滤膜进行选择过滤，过滤温度10℃，压力0.1bar，过滤后加水调配。预先在1L高压反应器中加入负载量为4％的催化剂氧化锆负载氢氧化钌，加入量17.6g；取调配后的羟乙基磺酸钠溶液(10.0wt％)705g加入至1L高压反应器中，通入液氨使浓度达到30.0wt％，将反应体系升温至80℃，维持体系压力1MPa，反应10min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率70.7％。反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为96.7％。
实施例3
将配置好的1000g亚硫酸氢钠溶液(30wt％)加入到反应釜中，控温在95℃，后通入环氧乙烷126.9g，调节反应压力7bar，70min后停止实验。冷却至室温后将加成反应液利用PM280纳滤膜进行选择过滤，过滤温度50℃，压力5bar，过滤后加水调配。预先在1L高压反应器中加入负载量为5％的催化剂氧化钛负载氢氧化钌，加入量2.84g(0.8wt％)；取调配后的羟乙基磺酸钠溶液(40wt％)711g加入至1L高压反应器中，通入液氨使浓度达到25.0wt％，将反应体系升温至150℃，维持体系压力5.5MPa，反应60min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率75.4％。反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40.0wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为96.2％。
实施例4
将配置好的1000g亚硫酸氢钠溶液(24wt％)加入到反应釜中，控温在50℃，后通入环氧乙烷116.8g，调节反应压力1bar，120min后停止实验。冷却至室温后将加成反应液利用PMS600纳滤膜进行选择过滤，过滤温度80℃，压力10bar，过滤后加水调配。预先在1L高压反应器中加入负载量为10％的催化剂氧化钛负载氢氧化钌，加入量49.49g；取调配后的羟乙基磺酸钠溶液(35.0wt％)700g加入至1L高压反应器中，通入液氨使浓度达到5.0wt％，将反应体系升温至110℃，维持体系压力6MPa，反应180min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率96.3％。反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为95.6％。
对比例1
将配置好的1000g亚硫酸氢钠溶液(24wt％)加入到反应釜中，控温在45℃，后通入环氧乙烷106.7g，调节反应压力1bar，45min后停止实验。取调配后的羟乙基磺酸钠溶液(18.0wt％)710g，加入催化剂0.26g(0.2wt％)NaOH至1L高压反应器中，通入液氨使浓度达到19.0wt％，将反应体系升温至110℃，体系压力4MPa，反应30min，氨解反应获得的牛磺酸钠收率57.7％。反应液在70℃闪蒸除氨后，经过蒸发浓缩，将牛磺酸钠浓度提浓至40wt％，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为69.3％。
对比例2
将实施例1中第一步制备的未经过滤膜过滤的1000g(42wt％)加成反应液，浓缩至70wt％后，经连续结晶得到固体羟乙基磺酸钠，后向羟乙基磺酸钠水溶液中通入氨水稀释后加入到氨解反应器，充氨至氨含量21wt％。升温至260℃，维持反应压力21MPa，反应时间60min，反应液在70℃闪蒸除氨后，随后在80℃条件下加入一定量浓硫酸将体系pH调节至7.8，随后冷却至20℃结晶，结晶后母液可再次套用至氨解反应，套用后牛磺酸总收率为75.5％。

Claims (10)

1.一种牛磺酸的合成方法，包括以下步骤：
(1)亚硫酸氢钠水溶液与环氧乙烷进行加成反应，得到含有羟乙基磺酸钠的加成反应液；
(2)将加成反应液经冷却至室温后，使用纳滤膜对加成液进行过滤得到羟乙基磺酸钠水溶液；
(3)羟乙基磺酸钠水溶液与液氨在催化剂存在下进行氨解反应得到含有牛磺酸钠的反应液；
(4)含有牛磺酸钠的反应液经过中和及后处理得到牛磺酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，加成反应温度为20℃-100℃，压力为0.5bar-5bar；优选加成反应温度为3 0℃-50℃，压力为1bar-5bar；加成反应时间为10min-120min，优选40min-50min。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，亚硫酸氢钠水溶液的浓度为1wt％-30wt％，；优选15wt％-25wt％。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，步骤(1)中，环氧乙烷的加入量与亚硫酸氢钠的摩尔比为1.2:1～1:1，优选：1.1:1～1:1。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的纳滤膜参数要求：孔径为1～2nm，最大压力：60bar，温度：＜50℃，PH＝7；优选纳滤膜的过滤温度和压力为：0℃-50℃，0.1bar-10bar；更优选：20℃-40℃，0.5bar-2bar；更进一步优选赢创公司生产的PMS600或PM280。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于：步骤(3)中，氨解反应的催化剂为氧化锆负载氢氧化钌和/或氧化钛负载氢氧化钌，优选：氧化锆负载氢氧化钌；催化剂活性组成负载量在0.1wt％-10wt％，优选负载量2.0wt％-4wt％。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，氨解反应的反应温度为80℃-300℃，优选81℃-120℃；压力为2MPa-6MPa，优选3MPa-5MPa。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，氨解反应中羟乙基磺酸钠和液氨的量分别为：10wt％-40wt％，5％-30wt％，其中优选：15wt％-25wt％，13wt％-20wt％，基于氨解反应液的总量。
9.根据权利要求1-8任一项中所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，氨解反应中催化剂加入量为羟乙基磺酸钠的0.05wt％-2wt％，优选加入量为0.1wt％-0.5wt％，基于Ru的量。
10.根据权利要求1-9任一项中所述的方法，其特征在于，氨解反应时间为10min-180min，优选20min-40min。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112479944A (zh) * 2020-12-02 2021-03-12 浙江新和成股份有限公司 牛磺酸及其重结晶方法
CN113788770A (zh) * 2021-10-21 2021-12-14 江阴华昌食品添加剂有限公司 一种利用环氧乙烷生产牛磺酸的方法
CN114436904A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 万华化学集团股份有限公司 一种环氧乙烷法制备羟乙基磺酸钠的方法
WO2023098083A1 (zh) * 2021-11-30 2023-06-08 浙江新和成药业有限公司 一种牛磺酸的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508659A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 一种制备牛磺酸的方法
CN104271220A (zh) * 2011-12-07 2015-01-07 杜邦营养生物科学有限公司 通过预处理以提高溶质通量的纳滤方法
CN104876892A (zh) * 2015-05-19 2015-09-02 山东理工大学 利用纳滤制备高纯度4-羟乙基哌嗪乙磺酸的方法
CN105597572A (zh) * 2015-12-24 2016-05-25 北京碧水源膜科技有限公司 一种高脱盐选择性高通量纳滤膜的制备方法
CN108329239A (zh) * 2018-04-02 2018-07-27 万华化学集团股份有限公司 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101508659A (zh) * 2008-02-14 2009-08-19 王代龙 一种制备牛磺酸的方法
CN104271220A (zh) * 2011-12-07 2015-01-07 杜邦营养生物科学有限公司 通过预处理以提高溶质通量的纳滤方法
CN104876892A (zh) * 2015-05-19 2015-09-02 山东理工大学 利用纳滤制备高纯度4-羟乙基哌嗪乙磺酸的方法
CN105597572A (zh) * 2015-12-24 2016-05-25 北京碧水源膜科技有限公司 一种高脱盐选择性高通量纳滤膜的制备方法
CN108329239A (zh) * 2018-04-02 2018-07-27 万华化学集团股份有限公司 一种由羟乙基磺酸钠制备牛磺酸的方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114436904A (zh) * 2020-11-06 2022-05-06 万华化学集团股份有限公司 一种环氧乙烷法制备羟乙基磺酸钠的方法
CN114436904B (zh) * 2020-11-06 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一种环氧乙烷法制备羟乙基磺酸钠的方法
CN112479944A (zh) * 2020-12-02 2021-03-12 浙江新和成股份有限公司 牛磺酸及其重结晶方法
CN113788770A (zh) * 2021-10-21 2021-12-14 江阴华昌食品添加剂有限公司 一种利用环氧乙烷生产牛磺酸的方法
WO2023098083A1 (zh) * 2021-11-30 2023-06-08 浙江新和成药业有限公司 一种牛磺酸的制备方法

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