CN111303010A - 一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 - Google Patents
一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111303010A CN111303010A CN201911083476.5A CN201911083476A CN111303010A CN 111303010 A CN111303010 A CN 111303010A CN 201911083476 A CN201911083476 A CN 201911083476A CN 111303010 A CN111303010 A CN 111303010A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- room temperature
- phosphorescent material
- material containing
- imide structure
- temperature phosphorescent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 title claims abstract 11
- 238000012984 biological imaging Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 14
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound BrC1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 BCKVHOUUJMYIAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000006443 Buchwald-Hartwig cross coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002490 anilino group Chemical class [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 13
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 11
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 4
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 10H-phenoxazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3OC2=C1 TZMSYXZUNZXBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 4-bromoaniline Chemical compound NC1=CC=C(Br)C=C1 WDFQBORIUYODSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
- C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
- C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
- C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用，属于有机材料技术领域，所述含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的结构式如式Ⅰ所示，其中，R1为H、C1‑C4脂肪烷基、羟基、氨基、硝基、氰基、醛基、羧基、卤素、卤代烷基或甲氧基中的一种；R2为含氮杂环给电子体基团，本发明的有机室温磷光材料具有良好的电子传输性能以及高的荧光量子效率，适用于制备有机电致发光器件中的发光层或电子传输层，同时，可以培养得到多种不同的单晶。此外，本发明中的发光材料还适用应用于化学、生物检测，生物成像以及防伪等领域。
Description
技术领域
本发明涉及有机材料技术领域，特别是涉及一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用。
背景技术
有机室温磷光材料在很多方面都具有重要的应用前景，如生物成像、传感、防伪等。目前，有机室温磷光材料已有一些报道，然而，如何设计合成有机室温磷光材料并没有明确的规律，这大大制约了其应用。根据已有的报道，常用的设计策略是通过设计具有D-A结构的分子来增强分子的系间窜越，并通过采用结晶结构、主客体结构或聚合物掺杂的方式得到有机室温磷光材料。
羰基具有很强的吸电子能力，且具有较强的系间窜越能力，目前报道的具有D-A结构的材料主要是以羰基作为电子受体。然而，这大大制约了材料设计的丰富性。酰亚胺结构同样具有强的电负性，在光电领域具有重要的应用。然而，基于酰亚胺结构来设计有机室温磷光材料却鲜有报道。截至目前，虽然已有一些室温磷光(RTP)材料的报道及在防伪中的应用，但是已报道的RTP材料普遍存在合成步骤长、含有重金属、制备效率低，难以规模量制备等问题，而且分子的种类非常少主要集中在含有卤素基、贵金属等。所以设计合成高效制备具有新的RTP分子具有重要的价值。
发明内容
本发明的第一目的是提供一种实现高效氯、长寿命的含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料。
本发明的第二目的是提供含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，所述制备方法工艺简单、产率高、易于纯化，并可通过引入不同官能团进而调节终产物的发光波长和发光寿命。
本发明的第三个目的是将含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料应用于有机电致发光器件中的发光层、电子传输层或将其同时作为发光层材料和电子传输材料，进而简化有机电致发光的器件结构。
为实现上述目的，本发明提供了如下方案：
本发明提供了一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料，其结构式如式Ⅰ所示：
式Ⅰ中，R1为H、C1-C4脂肪烷基、羟基、氨基、硝基、氰基、醛基、羧基、卤素、卤代烷基或甲氧基中的一种；
R2为含氮杂环给电子体基团。
优选地，C1-C4脂肪烷基为
中的一种。
优选地，R2为以下结构中的一种：
本发明还提供含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的一种制备方法，包括以下步骤：
(1)将4-溴邻苯二甲酸酐与苯胺衍生物投入反应瓶中，用冰醋酸溶解，并回流过夜得到中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体与含氮杂环给电子体对应的硼酸混合，采用Suzuki反应，使用四三苯基膦钯为催化剂，在四氢呋喃溶液中加热回流，反应过夜得到产物。
优选地，步骤(2)中所述中间体与含氮杂环给电子体对应的硼酸的摩尔比为1:1.2。
优选地，步骤(2)中的反应温度为60℃。
本发明还提供含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的另外一种制备方法，包括以下步骤：
(1)将4-溴邻苯二甲酸酐与苯胺衍生物投入反应瓶中，用冰醋酸溶解，并回流过夜得到中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体与含氮杂环给电子体混合，采用C-N偶联Buchwald-Hartwing反应，使用钯催化剂，在甲苯溶液中加热回流，反应24h得到产物。
优选地，步骤(2)中所述中间体与含氮杂环给电子体的摩尔比为1:1.5。
优选地，步骤(2)中的反应温度为110℃。
上述的制备方法中，所述反应结束后得到的粗产品通过重结晶、柱色谱法或者升华等方法进行纯化。
本发明还提供所述含酰亚胺结构的有机室温磷光材料在化学/生物检测、生物成像、制备或作为防伪材料中的应用。
本发明还提供将含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料应用于有机电致发光器件中的发光层、电子传输层或将其同时作为发光层材料和电子传输材料，进而简化有机电致发光的器件结构。
本发明公开了以下技术效果：
本发明制备了一系列具有室温磷光特性的酰亚胺材料，在制备的材料中，发现有些分子可以获得多种不同的单晶结构，并且，这些单晶结构可以相互转化，实现对材料荧光发光波长以及室温磷光的强弱与寿命的调节。此外，本发明制备的材料通过培养得到了8种单晶，是目前已知的有机化合物中单晶种类最多的。通过研究其不同的单晶发现其荧光和室温磷光受构象影响很大，进一步研究了室温磷光的机理。
本发明的有机室温磷光材料具有良好的电子传输性能以及高的荧光量子效率，适用于制备有机电致发光器件中的发光层或电子传输层，同时，可以培养得到多种不同的单晶。此外，本发明中的发光材料还适用应用于化学、生物检测，生物成像以及防伪等领域。
本发明的制备方法工艺简单，容易纯化，所合成材料具有良好的发光性能。此外，在室温下，撤去紫外灯后，所制备的含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料仍然能够持续发光，且具有较长的寿命，具备了生物成像，防伪等方面的应用的潜力。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1产物的不同单晶的固体吸收光谱图；
图2为本发明实施例1产物的不同单晶结构的光谱图；
图3为本发明实施例1产物的不同单晶结构光谱对应的寿命图；
图4为本发明实施例1产物的核磁共振氢谱；
图5为本发明实施例2产物的核磁共振氢谱；
图6为本发明实施例3产物的核磁共振氢谱；
图7为本发明实施例4产物的核磁共振氢谱；
图8为本发明实施例5产物的核磁共振氢谱；
图9为本发明实施例2产物的细胞成像图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
本实施例含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备路线如下：
将4-溴邻苯二甲酸酐(5g,22mmol)加入干燥的三颈瓶中，而后加入苯胺(2.45g,26mmol)，加入150mL冰醋酸，加热至冰醋酸回流，反应过夜，而后将得到的产物倒入水中，抽滤得到粗产品。采用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离除去杂质，得到中间体4.8g，产率73％；
将得到的中间体加入到三颈瓶中(1.5g,5mmmol)，使用四氢呋喃(100mL)溶解，而后通氮气半小时，加入催化剂四三苯基膦钯，并加入碳酸钾(1.38g,10mmol)水溶液，10分钟后加入3-咔唑苯硼酸(1.73g,6mmol)，加热回流过夜，将得到的产物使用二氯甲烷萃取，干燥，而后将干燥的萃取液使用旋转蒸发仪旋干，将得到的粗产物分散在硅胶中，使用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离得到产物1.5g,产率64％。
实施例2
本实施例含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备路线如下：
将4-溴邻苯二甲酸酐(5g,22mmol)加入干燥的三颈瓶中，而后加入苯胺(2.45g,26mmol),加入150mL冰醋酸，加热至冰醋酸回流，反应过夜，而后将得到产物倒入水中，抽滤得到粗产品，采用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离除去杂质，得到中间体4.8g,产率73％；
将得到的中间体加入到三颈瓶中(1.5g,5mmmol),使用甲苯(100mL)溶解，而后通氮气半小时，加入碳酸钾(1.38g,10mmol)，而后加入醋酸钯与三特丁基膦的甲苯溶液，最后加入吩恶嗪(1.1g,6mmol),反应24h，将得到的产物使用二氯甲烷萃取，干燥，而后将干燥的萃取液使用旋转蒸发仪旋干，将得到的粗产物分散在硅胶中，使用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离得到产物1g,产率50％。
实施例3
本实施例含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备路线如下：
将4-溴邻苯二甲酸酐(5g,22mmol)加入干燥的三颈瓶中，而后加入对三氟甲基苯胺(4.26g,26mmol),加入150mL冰醋酸，加热至冰醋酸回流，反应过夜，而后将得到产物倒入水中，抽滤得到粗产品，采用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离除去杂质，得到中间体7.17g,产率88％；
将得到的中间体加入到三颈瓶中(2.0g,5.4mmmol),使用四氢呋喃(100mL)溶解，而后通氮气半小时，加入催化剂四三苯基膦钯，并加入碳酸钾(1.38g,10mmol)水溶液，10分钟后加入3-咔唑苯硼酸(2.33g,8.11mmol)，加热回流过夜，将得到的产物使用二氯甲烷萃取，干燥，而后将干燥的萃取液使用旋转蒸发仪中旋干，将得到的粗产物分散在硅胶中，使用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离得到产物2.3g,产率80％。
实施例4
本实施例含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备路线如下：
将4-溴邻苯二甲酸酐(5g,22mmol)加入干燥的三颈瓶中，而后加入对三氟甲基苯胺(4.26g,26mmol),加入150mL冰醋酸，加热至冰醋酸回流，反应过夜，而后将得到产物倒入水中，抽滤得到粗产品，采用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离除去杂质，得到中间体7.17g,产率88％；
将得到的中间体加入到三颈瓶中(2.0g,5.4mmmol),使用四氢呋喃(100mL)溶解，而后通氮气半小时，加入催化剂四三苯基膦钯，并加入碳酸钾(1.38g,10mmol)水溶液，10分钟后加入3-咔唑苯硼酸(2.33g,8.11mmol)，加热回流过夜，将得到的产物使用二氯甲烷萃取，干燥，而后将干燥的萃取液使用旋转蒸发仪旋干，将得到的粗产物分散在硅胶中，使用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离得到产物2.47g,产率86％。
实施例5
本实施例含有酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备路线如下：
将4-溴邻苯二甲酸酐(5g,22mmol)加入干燥的三颈瓶中，而后加入对溴苯胺(4.55g,26mmol),加入150mL冰醋酸，加热至冰醋酸回流，反应过夜，而后将得到产物倒入水中，抽滤得到粗产品，采用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离除去杂质，得到中间体6.88g,产率82％；
将得到的中间体加入到三颈瓶中(2g,5.25mmmol),使用四氢呋喃(100mL)溶解，而后通氮气半小时，加入催化剂四三苯基膦钯，并加入碳酸钾(1.38g,10mmol)水溶液，10分钟后加入3-咔唑苯硼酸(1.51g,5.25mmol)，加热回流过夜，将得到的产物使用二氯甲烷萃取，干燥，而后将干燥的萃取液使用旋转蒸发仪旋干，将得到的粗产物分散在硅胶中，使用二氯甲烷和正己烷(1:2)为层析液，用硅胶层析柱分离得到产物2.28g,产率80％，纯度在99％以上。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (10)
1.一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料，其特征在于：其结构式如式Ⅰ所示：
式Ⅰ中，R1为H、C1-C4脂肪烷基、羟基、氨基、硝基、氰基、醛基、羧基、卤素、卤代烷基或甲氧基中的一种；
R2为含氮杂环给电子体基团。
2.根据权利要求1所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料，其特征在于：C1-C4脂肪烷基为
中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料，其特征在于：R2为以下结构中的一种：
4.一种如权利要求1-3任一项所述的含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将4-溴邻苯二甲酸酐与苯胺衍生物投入反应瓶中，用冰醋酸溶解，并回流过夜得到中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体与含氮杂环给电子体对应的硼酸混合，采用Suzuki反应，使用四三苯基膦钯为催化剂，在四氢呋喃溶液中加热回流，反应过夜得到产物。
5.根据权利要求4所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述中间体与含氮杂环给电子体对应的硼酸的摩尔比为1:1.2。
6.根据权利要求4所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的反应温度为60℃。
7.根据权利要求1-3任一项所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将4-溴邻苯二甲酸酐与苯胺衍生物投入反应瓶中，用冰醋酸溶解，并回流过夜得到中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体与含氮杂环给电子体混合，采用C-N偶联Buchwald-Hartwing反应，使用钯催化剂，在甲苯溶液中加热回流，反应24h得到产物。
8.根据权利要求7所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述中间体与含氮杂环给电子体的摩尔比为1:1.5。
9.根据权利要求7所述的所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中的反应温度为110℃。
10.权利要求1-3任一项所述的一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料在化学/生物检测、生物成像、制备或作为防伪材料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911083476.5A CN111303010B (zh) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | 一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911083476.5A CN111303010B (zh) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | 一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111303010A true CN111303010A (zh) | 2020-06-19 |
| CN111303010B CN111303010B (zh) | 2023-05-09 |
Family
ID=71158192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911083476.5A Active CN111303010B (zh) | 2019-11-07 | 2019-11-07 | 一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111303010B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112979527A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-18 | 上海交通大学 | 具有长波长室温磷光发射的卤代酰亚胺材料和应用 |
| CN113045478A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-06-29 | 常州大学 | 具有聚集诱导发光和线性力刺激-发光变色响应的邻苯二甲酰亚胺类有机发光材料及应用 |
| CN113637196A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-11-12 | 深圳大学 | 一种基于聚丙烯腈掺杂的室温磷光材料及其制备方法及应用 |
| CN115433118A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-06 | 中科检测技术服务(广州)股份有限公司 | 一种含有酰亚胺结构的有机发光材料及其制备方法和应用 |
| CN115572340A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-06 | 重庆理工大学 | 一种具有结晶性能的酰亚胺聚合物室温磷光材料及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106715644A (zh) * | 2014-09-17 | 2017-05-24 | 辛诺拉有限公司 | 用作为发射体的有机分子 |
| CN106831745A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机电致发光材料以及有机光电装置 |
| CN107936950A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-20 | 华南师范大学 | 一种具有力致超长室温磷光发射特性的有机发光材料及其合成方法和应用 |
| CN109734649A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-05-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种基于芳酰亚胺的有机小分子高效室温磷光材料及其制备与应用 |
| KR20190101894A (ko) * | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN110408383A (zh) * | 2018-04-28 | 2019-11-05 | 香港科技大学深圳研究院 | 具有扭曲给-受体结构的纯有机室温磷光材料及其制备方法和应用 |
| CN110437211A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-12 | 南京邮电大学 | 一种热活化延迟荧光材料及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-11-07 CN CN201911083476.5A patent/CN111303010B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106715644A (zh) * | 2014-09-17 | 2017-05-24 | 辛诺拉有限公司 | 用作为发射体的有机分子 |
| CN106831745A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-06-13 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机电致发光材料以及有机光电装置 |
| CN107936950A (zh) * | 2017-11-14 | 2018-04-20 | 华南师范大学 | 一种具有力致超长室温磷光发射特性的有机发光材料及其合成方法和应用 |
| KR20190101894A (ko) * | 2018-02-23 | 2019-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN110408383A (zh) * | 2018-04-28 | 2019-11-05 | 香港科技大学深圳研究院 | 具有扭曲给-受体结构的纯有机室温磷光材料及其制备方法和应用 |
| CN109734649A (zh) * | 2019-02-19 | 2019-05-10 | 中国科学院化学研究所 | 一种基于芳酰亚胺的有机小分子高效室温磷光材料及其制备与应用 |
| CN110437211A (zh) * | 2019-07-15 | 2019-11-12 | 南京邮电大学 | 一种热活化延迟荧光材料及其制备方法和应用 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113045478A (zh) * | 2021-03-01 | 2021-06-29 | 常州大学 | 具有聚集诱导发光和线性力刺激-发光变色响应的邻苯二甲酰亚胺类有机发光材料及应用 |
| CN113045478B (zh) * | 2021-03-01 | 2022-06-17 | 常州大学 | 具有聚集诱导发光和线性力刺激-发光变色响应的邻苯二甲酰亚胺类有机发光材料及应用 |
| CN112979527A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-18 | 上海交通大学 | 具有长波长室温磷光发射的卤代酰亚胺材料和应用 |
| CN112979527B (zh) * | 2021-03-04 | 2022-11-08 | 上海交通大学 | 具有长波长室温磷光发射的卤代酰亚胺材料和应用 |
| CN113637196A (zh) * | 2021-07-12 | 2021-11-12 | 深圳大学 | 一种基于聚丙烯腈掺杂的室温磷光材料及其制备方法及应用 |
| CN115433118A (zh) * | 2022-09-23 | 2022-12-06 | 中科检测技术服务(广州)股份有限公司 | 一种含有酰亚胺结构的有机发光材料及其制备方法和应用 |
| CN115572340A (zh) * | 2022-10-25 | 2023-01-06 | 重庆理工大学 | 一种具有结晶性能的酰亚胺聚合物室温磷光材料及其制备方法和应用 |
| CN115572340B (zh) * | 2022-10-25 | 2023-06-13 | 重庆理工大学 | 一种具有结晶性能的酰亚胺聚合物室温磷光材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111303010B (zh) | 2023-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111303010A (zh) | 一种含酰亚胺结构的有机室温磷光材料、制备方法及其应用 | |
| CN110407710B (zh) | 一种三苯胺衍生物类的纯有机室温磷光材料及其制备方法 | |
| CN113816966B (zh) | 磷光材料的客体材料、磷光材料及调节磷光材料发光性能的方法 | |
| CN113249116B (zh) | 一种荧光有机-无机氧化硅液晶材料及其制备方法 | |
| CN112679518B (zh) | 基于硫代色满酮衍生物的纯有机室温磷光材料及其制备方法和应用 | |
| JPH06271519A (ja) | ５−アミノレブリン酸の製造方法 | |
| CN114105955A (zh) | 一种芴螺三苯胺衍生化合物及其制备方法和应用 | |
| CN109734649B (zh) | 一种基于芳酰亚胺的有机小分子高效室温磷光材料及其制备与应用 | |
| CN113896675A (zh) | 基于咔唑-三苯胺衍生物的有机发光材料及其制备方法 | |
| CN115991717B (zh) | 一种孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用 | |
| CN114957093A (zh) | 一种具有室温磷光的有机物及其制备方法和应用 | |
| CN113174253B (zh) | 不依赖于掺杂比例的掺杂发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN112979527B (zh) | 具有长波长室温磷光发射的卤代酰亚胺材料和应用 | |
| CN114349609A (zh) | 一种六苯并蔻二聚体的合成方法 | |
| JP7161219B2 (ja) | 蛍光体及びその利用 | |
| CN113956254A (zh) | 一种基于苝酰亚胺衍生物的有机光电材料及其制备方法 | |
| CN108558595B (zh) | 一种对苯撑乙烯桥联三聚茚衍生物及其制备方法 | |
| CN110407718B (zh) | 以三苯胺为给体的苯甲酰亚胺类衍生物及其制备与应用 | |
| CN111574538A (zh) | 一种d-a型近红外有机发光材料及其制备方法与应用 | |
| CN110938017A (zh) | 一种基于苯环单元的具有长余辉效应的有机分子材料及其制备方法 | |
| CN115057883B (zh) | 一种二维钙钛矿白光材料及其制备方法和应用 | |
| CN113754688B (zh) | 一种以丙二腈二聚体为受体的有机芳香胺类固体发光材料及其制备方法和应用 | |
| CN115073457B (zh) | 一种萘双亚胺衍生物及其制备方法、应用 | |
| CN113880870B (zh) | 一种吡啶类氟硼荧光染料化合物及其制备方法 | |
| CN113248394B (zh) | 一种利用aie分子识别和拆分手性化合物的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |