CN111302880B - 铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制备方法 - Google Patents

铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种铁催化剂在酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应中的应用，且铁催化剂为溴化亚铁或碘化亚铁。本发明还提供了一种芳环及杂环衍生物的制备方法，采用上述的铁催化剂催化酚类衍生物与烷基卤代物的还原偶联反应，制得芳环及杂环衍生物。本发明首次将铁催化剂应用到酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应中，铁催化剂成本较低，且无毒性，酚类衍生物的使用同样降低了制备成本；并以酚类衍生物与烷基卤代物为反应物，四甲基乙二胺作配体，甲醇锂作碱，甲基叔丁基醚用作溶剂，制备了芳环及杂环衍生物，制备工艺简单易控制，成本较低，产率较高，有效解决了催化剂及反应原料成本高、毒性大和环境不友好等问题，具有广阔的应用前景。

Description

铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制 备方法
技术领域
本发明属于铁催化还原偶联技术领域，具体涉及一种铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制备方法。
背景技术
过渡金属催化的碳碳键偶联反应在有机合成领域中是非常重要的一类反应，为药物、材料等化学品的合成提供了高效的工具。目前过渡金属催化的碳碳键偶联反应的主要还是利用传统的suzuki反应、kumada反应等，需要一个亲电体(如卤代物、磺酸酯等)和一个亲核体(通常为金属试剂如镁试剂、有机硼化物等)。但是这些反应所需要的有机金属试剂通常比较昂贵且不稳定，对贮存条件要求苛刻，甚至需要现制现用，并且这些反应的反应条件也通常比较严格，需要无水无氧，对操作有很高的要求，限制了这些反应的应用。
通过在反应体系中加入还原剂一步实现两个亲电试剂的碳碳键偶联，过渡金属催化的还原偶联反应迅速发展为构建碳碳键最为直接、简单、灵活的方法。但是目前还原偶联反应的研究主要聚焦在镍、钯、铜等过渡金属催化剂，这些金属催化剂或者价格昂贵，或者有生物毒性对药物的后期修饰有影响，而绿色廉价的铁作为催化剂的还原偶联反应具有非常重要的意义。
有机卤代物由于其较好的反应性和相对便宜的价格，在有机合成中被广泛使用，但是其缺点在于卤素的大量使用对环境有害，限制了其应用。酚类衍生物是自然界广泛存在的一类化合物，容易获取、价格低廉且反应生成的废物对环境危害低，因此直接通过切断碳氧键来进行偶联反应吸引了人们的注意，但是碳氧键相对碳卤键键能较强，过渡金属不容易直接进行氧化加成。目前针对于这个方向镍催化研究较多，铁催化的切断碳氧键的反应仅有少量报道且反应种类比较单一。除此之外，为了能够对碳氧键进行氧化加成，通常需要给电子的配体(如膦配体，卡宾等)来得到低价态的金属催化剂，但这些配体通常价格昂贵，不易合成。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种铁催化剂在还原偶联反应中的应用和芳环及杂环衍生物的制备方法，首次将铁催化剂应用到酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应中，铁催化剂成本较低，且无毒性，酚类衍生物的使用同样降低了制备成本；并以酚类衍生物与烷基卤代物为反应物，四甲基乙二胺作配体，甲醇锂作碱，甲基叔丁基醚用作溶剂，制备了芳环及杂环衍生物，制备工艺简单易控制，成本较低，产率较高，有效解决了催化剂及反应原料成本高、毒性大和环境不友好等问题，具有广阔的应用前景。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种铁催化剂在酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应中的应用。
进一步，铁催化剂为溴化亚铁或碘化亚铁。
一种芳环及杂环衍生物的制备方法，采用上述的铁催化剂催化酚类衍生物与烷基卤代物的还原偶联反应，制得芳环及杂环衍生物。
一种芳环及杂环衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气2～4次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气2～4次，每次间隔3～5min；铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.01～0.03:0.1～0.3:1～1.5:0.4～0.6；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入配体、烷基卤代物和有机溶剂，在50～90℃温度下恒温反应12～16h；配体、烷基卤代物和酚类衍生物的摩尔比为0.01～0.03:0.2～0.4:0.1～0.3；配体和有机溶剂的摩尔体积比为0.01～0.03:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后依次经萃取、干燥、真空浓缩、纯化，得芳环及杂环衍生物。
进一步，铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5。
进一步，配体、烷基卤代物和酚类衍生物的摩尔比为0.02:0.3:0.2；配体和有机溶剂的摩尔体积比为0.02:1mol/L。
进一步，所述酚类衍生物为1-二乙胺基甲酸酯萘、1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯、二乙胺基甲酸苯酯或4-二乙氨基甲酸酯吡啶；所述烷基卤代物为溴代环戊烷、(溴甲基)环己烷、溴代环戊烷、2-((6-溴己基)氧基)四氢-2H-吡喃、3-溴苯丙烷或1-苄基-4-溴哌啶。
进一步，1-二乙胺基甲酸酯萘通过以下方法制备得到：在0～1℃温度下将氢化钠加入1-萘酚的干燥四氢呋喃溶液中，升温至室温并搅拌1～2h，然后加入N,N-二乙基氯甲酰胺，在室温下搅拌3～4h，反应完全后在0～1℃温度下滴入水，直至不产生气泡，再加入乙酸乙酯萃取2～4次，每次20～40mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，过滤后真空浓缩至恒重，残余物用石油醚和乙酸乙酯重结晶得到1-二乙胺基甲酸酯萘。
进一步，配体为四甲基乙二胺或二叔戊酰甲烷，有机溶剂为甲基叔丁基醚或***。
进一步，步骤(3)中，用乙酸乙酯萃取2～4次，每次10～20mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯。
综上所述，本发明具备以下优点：
1、本发明首次将铁催化剂应用到酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应中，铁催化剂成本较低，且无毒性，酚类衍生物的使用同样降低了制备成本，有效解决了催化剂及反应原料成本高、毒性大和环境不友好等问题，具有广阔的应用前景；并以酚类衍生物与烷基卤代物为反应物，四甲基乙二胺作配体，甲醇锂作碱，甲基叔丁基醚用作溶剂，制备了芳环及杂环衍生物，制备工艺简单易控制，成本较低，且无毒性，便于推广使用。
2、本发明用铁作为金属催化剂，其无毒，低成本且对环境友好，相对钯、镍等金属催化剂，具有独特的优势，扩大了还原偶联反应的应用前景。利用其对二乙氨基甲酸芳基酯和溴代烷烃的还原偶联反应，可高效合成sp2-sp3碳碳键，避免使用昂贵且不稳定的金属亲核体(如格氏试剂，硼试剂)，节省了反应成本。其中所用二乙氨基甲酰基作为苯酚的保护基，与常用的磺酰基保护基不同，其价格便宜且对环境更为友好，但由于其强大的键解离能，在此之前几乎没有研究过通过二乙氨基甲酸芳基酯来实现还原偶联反应。另外，二乙氨基甲酰基在有机合成中很受青睐，常作为导向集团实现对芳基α位和β位的选择性碳氢活化，使该反应具有非常好的应用前景。
3、铁由于价态多变，且不容易控制，目前用铁作为催化剂的偶联反应相对较少，且反应类型很单一。除此之外，由于C-O键的解离能比较强，通常过渡金属催化的碳氧键活化反应通常需要强给电子的氮、膦或卡宾配体，这些配体通常价格昂贵，而本发明所用的四甲基乙二胺配体或二叔戊酰甲烷，价格便宜，且用量为催化量，可以大大降低该反应的使用成本。
附图说明
图1为实施例一所得产物的1H NMR谱图；
图2为实施例一所得产物的13C NMR谱图；
图3为实施例二所得产物的1H NMR谱图；
图4为实施例二所得产物的13C NMR谱图；
图5为实施例三所得产物的1H NMR谱图；
图6为实施例三所得产物的13C NMR谱图；
图7为实施例四所得产物的1H NMR谱图；
图8为实施例四所得产物的13C NMR谱图；
图9为实施例五所得产物的1H NMR谱图；
图10为实施例五所得产物的13C NMR谱图。
具体实施方式
实施例1
一种1-环戊基萘的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气3次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气3次，每次间隔4min；碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入四甲基乙二胺、溴代环戊烷和甲基叔丁基醚，在70℃温度下恒温反应16h；四甲基乙二胺、溴代环戊烷和1-二乙胺基甲酸酯萘的摩尔比为0.02:0.3:0.2；四甲基乙二胺和甲基叔丁基醚的摩尔体积比为0.02:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚，得1-环戊基萘。
其中，1-二乙胺基甲酸酯萘通过以下方法制备得到：在0℃温度下将氢化钠加入1-萘酚的干燥四氢呋喃溶液中，升温至室温并搅拌1h，然后加入N,N-二乙基氯甲酰胺，在室温下搅拌3h，反应完全后在0℃温度下滴入水，直至不产生气泡，再加入乙酸乙酯萃取3次，每次30mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，过滤后真空浓缩至恒重，残余物用石油醚和乙酸乙酯重结晶得到1-二乙胺基甲酸酯萘。
本实施例反应过程如下：
Figure BDA0002409097130000061
采用上述方法制得的1-环戊基萘33mg，产率为84％。将所得产物进行核磁共振测试，其1H、13C核磁共振谱图如图1～2所示。由图1～2所示，其测试结果如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.17(d,J＝8.3Hz,1H),7.85(d,J＝7.8Hz,1H),7.75–7.66(m,1H),7.50(q,J＝8.7,7.7Hz,2H),7.43(d,J＝4.9Hz,2H),3.79(p,J＝7.8,7.4Hz,1H),2.21(p,J＝7.6,6.3Hz,2H),1.95–1.72(m,6H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ142.15,133.86,132.22,128.75,126.25,125.56,125.51,125.25,123.95,121.96,41.19,33.58,25.33。
实施例2
一种1-(环己基甲基)萘的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气3次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气3次，每次间隔4min；碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入四甲基乙二胺、(溴甲基)环己烷和甲基叔丁基醚，在70℃温度下恒温反应16h；四甲基乙二胺、(溴甲基)环己烷和1-二乙胺基甲酸酯萘的摩尔比为0.02:0.3:0.2；四甲基乙二胺和甲基叔丁基醚的摩尔体积比为0.02:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚，得1-(环己基甲基)萘。
其中，1-二乙胺基甲酸酯萘通过以下方法制备得到：在0℃温度下将氢化钠加入1-萘酚的干燥四氢呋喃溶液中，升温至室温并搅拌1h，然后加入N,N-二乙基氯甲酰胺，在室温下搅拌3h，反应完全后在0℃温度下滴入水，直至不产生气泡，再加入乙酸乙酯萃取3次，每次30mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，过滤后真空浓缩至恒重，残余物用石油醚和乙酸乙酯重结晶得到1-二乙胺基甲酸酯萘。
本实施例反应过程如下：
Figure BDA0002409097130000071
采用上述方法制得1-(环己基甲基)萘33.2mg，产率为74％。将所得产物进行核磁共振测试，其1H、13C核磁共振谱图如图3～4所示。由图3～4所示，其测试结果如下：1H NMR(600MHz,Chloroform-d)δ8.02(d,J＝8.3Hz,1H),7.84(d,J＝7.9Hz,1H),7.69(d,J＝8.1Hz,1H),7.52–7.46(m,1H),7.48–7.42(m,1H),7.37(t,J＝7.6Hz,1H),7.26(d,1H),2.92(d,J＝6.7Hz,2H),1.75–1.65(m,5H),1.63(d,J＝9.6Hz,1H),1.18–1.12(m,3H),1.06(dd,J＝13.5,10.1Hz,2H).13CNMR(151MHz,acetone)δ132.20,128.73,127.06,123.50,121.91,121.22,120.30,120.07,120.04,119.05,36.03,33.74,28.53,21.40,21.14。
实施例3
一种1-(环己基甲基)萘的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取碘化亚铁、1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气3次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气3次，每次间隔4min；碘化亚铁、1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入四甲基乙二胺、溴代环戊烷和甲基叔丁基醚，在70℃温度下恒温反应16h；四甲基乙二胺、溴代环戊烷和1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯的摩尔比为0.02:0.3:0.2；四甲基乙二胺和甲基叔丁基醚的摩尔体积比为0.02:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次30mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚，得1-(环己基甲基)萘。
本实施例反应过程如下：
Figure BDA0002409097130000081
采用上述方法制得1-(环己基甲基)萘41.9mg，产率为65％。将所得产物进行核磁共振测试，其1H、13C核磁共振谱图如图5～6所示。由图5～6所示，其测试结果如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.30(d,J＝8.6Hz,1H),7.96(d,J＝8.1Hz,2H),7.65–7.55(m,2H),7.54–7.43(m,6H),7.34–7.26(m,2H),3.92(p,J＝7.7Hz,1H),2.32(dhept,J＝10.9,3.7Hz,2H),2.01–1.77(m,6H).13C NMR(101MHz,cdcl3)δ141.98,138.90,136.44,133.52,133.20,133.05,132.25,128.11,127.95,127.74,127.60,127.39,126.75,125.90,125.77,125.42,125.33,124.12,121.58,41.34,33.82,33.62,25.43。
实施例4
一种4-(6-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)己基)吡啶的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取碘化亚铁、4-二乙氨基甲酸酯吡啶、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气3次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气3次，每次间隔4min；碘化亚铁、4-二乙氨基甲酸酯吡啶、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入二叔戊酰甲烷、2-((6-溴己基)氧基)四氢-2H-吡喃和甲基叔丁基醚，在90℃温度下恒温反应16h；二叔戊酰甲烷、2-((6-溴己基)氧基)四氢-2H-吡喃和4-二乙氨基甲酸酯吡啶的摩尔比为0.02:0.3:0.2；二叔戊酰甲烷和甲基叔丁基醚的摩尔体积比为0.02:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚，得4-(6-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)己基)吡啶。
本实施例反应过程如下：
Figure BDA0002409097130000101
采用上述方法制得4-(6-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)己基)吡啶31.6mg，产率为65％。将所得产物进行核磁共振测试，其1H、13C核磁共振谱图如图7～8所示。由图7～8所示，其测试结果如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.46(d,J＝5.0Hz,2H),7.09(d,J＝5.0Hz,2H),4.55(t,J＝3.6Hz,1H),3.85(ddd,J＝11.0,7.3,3.3Hz,1H),3.71(dt,J＝9.7,6.8Hz,1H),3.48(dt,J＝10.7,4.9Hz,1H),3.36(dt,J＝9.7,6.5Hz,1H),2.59(t,J＝7.7Hz,2H),1.91–1.76(m,2H),1.75–1.45(m,8H),1.37(dt,J＝9.0,5.2Hz,4H).13C NMR(101MHz,Chloroform-d)δ149.58,123.89,98.90,67.50,62.41,35.15,30.76,30.19,29.59,28.97,26.02,25.46,19.71。
实施例5
一种1-苄基-4-(萘-1-基)哌啶的制备方法，包括以下步骤：
(1)在密封且无氧条件下称取碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气3次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气3次，每次间隔4min；碘化亚铁、1-二乙胺基甲酸酯萘、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5；
(2)在氮气氛围中向步骤(1)所得混合原料中加入四甲基乙二胺、1-苄基-4-溴哌啶和甲基叔丁基醚，在70℃温度下恒温反应16h；四甲基乙二胺、1-苄基-4-溴哌啶和1-二乙胺基甲酸酯萘的摩尔比为0.02:0.3:0.2；四甲基乙二胺和甲基叔丁基醚的摩尔体积比为0.02:1mol/L；
(3)用氯化铵饱和溶液对步骤(2)的反应进行淬灭，然后用乙酸乙酯萃取3次，每次10mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚，得1-苄基-4-(萘-1-基)哌啶。
本实施例反应过程如下：
Figure BDA0002409097130000111
采用上述方法制得1-(环己基甲基)萘32.5mg，产率为54％。将所得产物进行核磁共振测试，其1H、13C核磁共振谱图如图9～10所示。由图9～10所示，其测试结果如下：1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.10(d,J＝8.3Hz,1H),7.89–7.83(m,1H),7.71(dd,J＝6.9,2.5Hz,1H),7.51(td,J＝6.7,6.0,2.7Hz,1H),7.51–7.41(m,3H),7.46–7.35(m,3H),7.35(d,J＝7.5Hz,1H),7.29(dd,J＝10.0,4.3Hz,1H),3.63(s,2H),3.34(tt,J＝10.3,5.5Hz,1H),3.11(dd,J＝11.5,3.2Hz,2H),2.27(td,J＝11.0,4.2Hz,2H),2.04–1.91(m,4H).13CNMR(101MHz,Chloroform-d)δ142.12,138.29,133.90,131.33,129.35,129.01,128.22,127.04,126.52,125.71,125.29,122.97,122.49,63.54,54.54,37.56,33.09。
对比例
Figure BDA0002409097130000112
2012年Daniel J.Weix报道了镍催化的锌作为还原剂的芳基卤与烷基卤的还原偶联反应，也能得到较为良好的收率，但其应用的镍催化剂相对于铁催化剂生物毒性大，较不适用于药物的后期修饰，并且其利用的卤代苯相对于苯酚衍生物价格较贵，且对环境不友好。
虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了详细地描述，但不应理解为对本专利的保护范围的限定。在权利要求书所描述的范围内，本领域技术人员不经创造性劳动即可作出的各种修改和变形仍属本专利的保护范围。

Claims (6)

1.铁催化剂在酚类衍生物与烷基卤代物还原偶联反应制备芳环及杂环衍生物中的应用，其特征在于，所述铁催化剂为碘化亚铁，所述酚类衍生物为1-二乙胺基甲酸酯萘、1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯、二乙胺基甲酸苯酯或4-二乙氨基甲酸酯吡啶；所述烷基卤代物为溴代环戊烷、(溴甲基)环己烷、溴代环戊烷、2-（（6-溴己基）氧基）四氢-2H-吡喃、3-溴苯丙烷或1-苄基-4-溴哌啶；配体为四甲基乙二胺或二叔戊酰甲烷，有机溶剂为甲基叔丁基醚或***；并加入了甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯；所述芳环及杂环衍生物为1-环戊基萘、1-(环己基甲基)萘、4-（6-（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）己基）吡啶或1-苄基-4-（萘-1-基）哌啶。
2.一种芳环及杂环衍生物的制备方法，其特征在于，采用权利要求1所述的铁催化剂催化酚类衍生物与烷基卤代物的还原偶联反应，制得芳环及杂环衍生物；
其中，所述铁催化剂为碘化亚铁，所述酚类衍生物为1-二乙胺基甲酸酯萘、1,1'-联萘-4-二乙氨基甲酸酯、二乙胺基甲酸苯酯或4-二乙氨基甲酸酯吡啶；所述烷基卤代物为溴代环戊烷、(溴甲基)环己烷、溴代环戊烷、2-（（6-溴己基）氧基）四氢-2H-吡喃、3-溴苯丙烷或1-苄基-4-溴哌啶；配体为四甲基乙二胺或二叔戊酰甲烷，有机溶剂为甲基叔丁基醚或***；并加入了甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯；所述芳环及杂环衍生物为1-环戊基萘、1-(环己基甲基)萘、4-（6-（（四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）己基）吡啶或1-苄基-4-（萘-1-基）哌啶。
3.如权利要求2所述的芳环及杂环衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）在密封且无氧条件下称取铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯，得混合原料，然后连接双排管用氮气抽换气2~4次，然后更换橡胶塞后再用氮气抽换气2~4次，每次间隔3~5min；所述铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.01~0.03:0.1~0.3:1~1.5:0.4~0.6；
（2）在氮气氛围中向步骤（1）所得混合原料中加入配体、烷基卤代物和有机溶剂，在50~90℃温度下恒温反应12~16h；所述配体、烷基卤代物和酚类衍生物的摩尔比为0.01~0.03:0.2~0.4:0.1~0.3；所述配体和所述有机溶剂的摩尔体积比为0.01~0.03:1 mol/L；
（3）用氯化铵饱和溶液对步骤（2）的反应进行淬灭，然后依次经萃取、干燥、真空浓缩、纯化，得芳环及杂环衍生物。
4.如权利要求2所述的芳环及杂环衍生物的制备方法，其特征在于，所述铁催化剂、酚类衍生物、甲醇锂和双联频哪醇联硼酸酯摩尔比为0.02:0.2:1.2:0.5。
5.如权利要求2所述的芳环及杂环衍生物的制备方法，其特征在于，所述配体、烷基卤代物和酚类衍生物的摩尔比为0.02:0.3:0.2；所述配体和有机溶剂的摩尔体积比为0.02:1mol/L。
6.如权利要求2所述的芳环及杂环衍生物的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，用乙酸乙酯萃取2~4次，每次10~20mL，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，然后真空浓缩至恒重，最后经色谱柱色谱纯化，洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯。
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