CN111279188A - 用于与气相色谱法一起使用的样品预浓缩***和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的***和方法在分析之前使化学样品浓缩和富集，同时去除水和/或CO2，从而改进定量化学分析的检测限和可重复性，而无需低温冷却或低于环境温度的冷却。该***可包括阀***、露点控制区和多毛细管柱捕集***(MCCTS)。在第一时间段期间，该阀***可将露点控制区联接到MCCTS。在第二时间段期间，阀***可将MCCTS联接到化学分离柱，由此使得绕过露点控制区。在样品转移到露点控制区和MCCTS时，样品中所包含的过量的水可在露点控制区中冷凝。当样品从MCCTS转移到化学分离柱时，露点控制区中的冷凝水不转移到化学分离柱。

Description

用于与气相色谱法一起使用的样品预浓缩***和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年10月25日提交的美国临时专利申请No.62/576,769的权益，该临时专利申请的全部公开内容出于所有目的全文以引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及使样品预浓缩以用于后续化学分析的***和方法，该后续化学分析诸如通过气相色谱法或气相色谱-质谱法进行。
背景技术
通过气相色谱法和气相色谱-质谱法对痕量水平的VOC和其他挥发性化学品的分析可能需要在注入到化学分析装置(例如，GC或GCMS(气相色谱/质谱仪))之前预浓缩，以便检测所具有的浓度低于约50PPBv的化合物。在一些实施方案中，GC使用毛细管GC柱进行操作，其中流速为在0.5-3cc/min的范围内，并且从柱洗脱的典型峰宽为2-8秒宽。例如，在2cc/min的流速下，当0.2cc(2cc/min×0.1min)的载气从柱洗脱时，该载气内可包含6秒宽的峰。因此，在此示例中，注入体积应当不超过0.2cc，否则可能发生峰加宽和较轻化合物的分离度损失。由于此峰宽中的一部分是由柱上的扩散和“峰扩展”引起的，因此可能期望将与样品一起注入到毛细管GC柱上的载气的体积限制为此6秒峰体积(0.2cc)的约一半或0.1cc，以便保持分离度。分离度的损失可导致例如较低灵敏度和受其他化学品的干扰的较大可能性。由宽峰引起的差分离度还需要较长的运行时间以便进一步分离注入混合物中的化合物，这可影响生产率，同时进一步增加峰宽，因为化合物可能经历更多基于扩散的谱带加宽，它们保留在柱上的时间更长。良好的GC方法通常试图使峰宽减小或最小化，以便使分析技术的有效性增大或最大化。
水、食品、饮料、消费品和其他样品中的许多所关注的化学品的检出水平必须比0.1cc注射器或环注入装置的50PPB限值低1000倍。以亚PPB水平存在的化合物仍可造成毒性风险，而其他痕量水平的化合物可在万亿分之一的水平下积极和消极地影响消费品的风味和气味。此外，现在考虑呼吸、血液和尿液中的许多痕量水平的标记物来诊断各种人类相关的病症和疾病。因此，在一些实施方案中，具有以这些低浓度出现的所关注的化合物的样品需要在GC注入之前进行样品富集。
在一些实施方案中，使用体积小于0.1cc的载流体解吸样品并使其移动以实现最佳注入速率。所提供的灵敏度在0.1cc注射器或环注入***的灵敏度以下的示例性挥发性化学分析技术在下面给出：
·动态顶部空间(例如，吹扫捕集器)
·在盐饱和溶液中在高温下的静态顶部空间、环注入
·SPME(固相微萃取)
·VASE(真空辅助吸着剂萃取)
·大体积环注入
虽然上述技术可提供的灵敏度在由0.1cc注射器或环注入***提供的那些灵敏度以下(例如，对样品中以较低浓度出现的化合物敏感)，但在一些实施方案中，它们通常不能足够快速地将样品转移到以仅0.5-3cc/min流动的典型GC柱，同时使较轻化合物的分离度最大化。使用上述技术捕集或转移的轻化学品在注入时可能不沉积并动态聚集到GC柱上，而是在分析期间即使在较低初始温度下也可保持穿过柱朝向检测器移动。在一些实施方案中，这种趋势要求注入快速完成，并且为了获得最佳色谱分离度，注入需要在0.1cc体积内。由于吸附剂床的尺寸或由于样品的初始体积，使用上文列出的样品引入技术可能无法实现快速注入速率。因此，可使用下文所述的三种技术在化学分析之前聚集样品，以实现更快的注入速率。
第一种聚集技术涉及具有若干微升的内部体积的低温捕集器，其可用于分析样品中以非常低的浓度(例如，对于1cc的样品，小于50PPB或低至5PPB；对于10cc的样品，0.5cc；或对于100cc的样品，低至0.05PPB)出现的目标化合物，以允许所有化合物“聚集”在GC柱的头部处。所得的低体积可在1-2秒内完全解吸，从而允许减小的或最小的带宽，由此改进GC柱上的峰分离度。
然而，这种方法可具有两个问题。首先，由于成本和安全考虑，液氮在一些实验室中是不受欢迎的，并且由于这些原因以及其他原因，许多实验室根本不能使用液氮。
其次，使用液氮进行的聚集将保留样品中的所有水分，从而在GC和GCMS分析期间引起干扰。过多的水(例如，在25℃和100％相对湿度下大约10cc或更多的气体样品)可能抑制质谱仪中的信号，并且通常还可能在气相色谱法期间影响化合物的分离度和峰形状。许多气体样品还可包含使用低温聚集捕集器可能无法消除的大量二氧化碳(CO2)，这可导致色谱问题和另外的检测器抑制。由于低温聚集的这些问题，在大多数情况下期望另选的聚集技术。
第二种聚集技术涉及使用包含一个或多个吸附剂床的微填充捕集器，以进一步减小样品的体积，然后进行后续加热并反吹到例如GC柱上。这种捕集器可减少样品中水和CO2的量，并且可降低注入体积，但其不能有效地从样品中去除所有水分，并且可能无法足够快速地释放样品，以在毛细管GC柱上获得最佳峰宽。这些缺点之所以可能出现是因为这些吸附剂捕集器中的粒度通常比毛细管柱的内表面上所存在的粒度大约10倍，以便实现穿过微填充捕集器的合理流速。
假设形状接近球形，微填充捕集器中所包括的吸附剂颗粒的内部体积可比毛细管柱的壁上的吸附剂颗粒大大约1000倍，因为体积随半径的立方而变化。即使在较高的解吸温度下，这种更大的颗粒体积也需要更长的时间段来使化合物扩散出颗粒，这继而增加峰宽，并且甚至可导致不期望的峰“拖尾”，因为化学品的最后5-20％是从更大颗粒“渗出”的。与开放管状毛细管柱的壁上的具有小1000倍的内部体积的小颗粒相比，存在于填充捕集器中的更大颗粒另外需要更长的时间段在注入后的“***烘烤”期间对它们进行清洁，并且它们更易受到高浓度样品的污染。
第三种聚集技术包括执行“分流”注入，例如，通过将分流三通放置在GC柱前面，其中流出分流端口的流量通常比流到柱上的流量大10-100倍。例如，当2cc/min的载气流到化学分离柱上时，20倍的分流导致38cc/min的载气流出分流端口。在此示例中，样品以40cc/min而非2cc/min的速率注入，并且总共4cc在仅6秒内通过初始吸着剂解吸，这可实现从初始吸附剂捕集器出去且到化学分离柱上的几乎完全转移。此外，在20:1分流的情况下，消除了95％的水蒸气和其他基质组分，这可降低色谱问题或质谱仪中的抑制的可能性。分流注入的不利之处在于95％的样品经由分流端口被丢弃，从而使得更难达到所需的检测限，因为更少的样品被提供到检测器。
又如，SPME(一种使用小纤维来收集样品的技术)可能无法收集非常多的水并且可能相对快速地解吸而不聚集或分流，但在许多基质中可能具有差的再现性，并且通常不能回收所关注的较轻化学品。
因此，在化学分析领域，需要将样品体积减小到足够低，以允许使用0.1cc或更少的载气注入到GC中，同时去除水蒸气，并且在一些示例中去除乙醇和/或CO2。例如，当分析含醇饮料时，可能期望从样品中去除乙醇。一旦已经使用允许样品解吸到0.1cc或更少GC载气中的手段减小样品体积，就可将样品快速转移到化学分离柱而不执行分流注入，这可产生比当前分流注入技术大10-50倍的灵敏度。下文参考图1至图4所描述的多级毛细管捕集器中的开放管状柱的壁上所使用的颗粒可具有比填充微聚集捕集器中所使用的那些小大致1000倍的内部体积，从而允许更快的释放速率，由此支持优异得多的色谱分离度。下文描述聚集和水管理***的实施方案，该聚集和水管理***无需低温或电子冷却即可执行此功能。
发明内容
本发明涉及使样品预浓缩以用于后续化学分析的***和方法，该后续化学分析诸如通过气相色谱法或气相色谱-质谱法进行。所公开的方法在化学分析(诸如通过气相色谱(GC))之前减小气相样品的体积，且在执行极好的水分和CO2消除的同时减少挥发性化学品的损失。与现有技术相比，在无需执行分流注入的情况下，到毛细管GC柱上的注入速率得到改进。
任选地使用包括串联连接的强度增加的若干毛细管柱的多毛细管柱捕集***MCCTS来捕集和“聚集”在诸如-50℃至400℃或更高的宽沸点的范围内的化学品。在一些实施方案中，在将化合物聚集成较小体积之后，用载流体诸如惰性或非反应性气体沿向前流动方向吹扫MCCTS，以部分地、基本上或完全地消除任何剩余的空气或水蒸气，然后将MCCTS快速加热并用载流体反吹，以提供到化学分析装置诸如GC中的快速注入。MCCTS任选地将体积减小到足以允许将样品直接地、无分流地注入到在0.5-3cc/min下操作的低流量毛细管化学分离柱中。
在一些实施方案中，足够快速地注入以使带宽减小或最小化的能力允许在没有另外的分流的情况下执行高分离度化学分析诸如气相色谱，并且使灵敏度增大或最大化。在MCCTS之前的露点控制区任选地防止或阻止水在穿过MCCTS时达到饱和点，从而减少或消除在聚集和水去除期间水冷凝的机会。一些实施方案可用于聚集从较大初级吸附剂捕集器的热解吸获得的样品、从样品环获得的一定体积的气体、从Tedlar袋或其他容器或从其他来源直接吸入的气体样品。一些实施方案可用于许多应用，包括：分析水和土壤样品的VOC以使灵敏度最大化；分析液体和固体食物样品中的香味剂、风味剂和芳香剂；分析来自用于许多气体采样应用的Tedlar袋中的样品；分析多种合成和天然产品中的气味；以及分析呼吸、血液、尿液或组织样品中的化学标记物、药物或代谢物。
附图说明
图1A至图1B示出了根据本公开的一些实施方案的示例性***。
图2示出了根据本公开的示例的示例性扩散萃取装置。
图3A至图3B示出了根据本公开一些实施方案的包括扩散样品萃取装置200的化学分析***。
图4示出了根据本公开的一些实施方案的用于使用***来富集和分析样品的示例性过程。
具体实施方式
在以下描述中，参考附图，附图形成描述的一部分，并且在附图中，以例示的方式示出可实践的具体示例。应当理解，在不脱离本公开的示例的范围的情况下，可使用其他示例并且可进行结构改变。
图1A至图1B示出了根据本公开的一些实施方案的示例性***100。***100可用于以允许在解吸期间将样品释放到0.1cc的载气中以便快速无分流地注入到化学分离柱(例如，GC柱)中的方式聚集样品，同时在注入之前除去样品中的水和任何二氧化碳。
如图1A至图1B所示，***100任选地包括样品102、露点控制区104、邻近露点控制区104的风扇106、位于加热器122中的六位置旋转阀120、包括第一柱112、第二柱114和第三柱116的多毛细管柱捕集***(MCCTS)110、邻近MCCTS 110的风扇118、至少两个阀V2和V5、流量/体积控制128、电子压力控制器(EPC)152、化学分离柱124(诸如GC柱)以及检测器130(诸如MS或其他合适的检测器)。***100还可包括一个或多个处理器(例如，控制器、微处理器、计算机、计算机***等)(未示出)，其运行容纳在非暂态计算机可读介质上的软件和/或指令，以用于控制***100的一个或多个部件的操作。
旋转阀120可被配置成处于图1A所示的第一位置，第一位置有利于样品和载流体在向前流动方向上向前流动穿过露点控制区104和MCCTS110。旋转阀120也可被配置成处于图1B所示的第二位置，第二位置有利于样品和载流体从MCCTS反向流动到化学分离柱124中并流动到检测器130中。在一些实施方案中，一旦将样品转移到化学分离柱124，就可将旋转阀120配置成处于图1A所示的第一位置，同时加热MCCTS 110和露点控制区104并对其进行反吹，以将***100准备好用于下一次运行。
任选地将所具有的体积在0.2cc至50cc的范围内的样品102引入***100中，如图1A至图1B所示。样品102任选地为气相样品。此气相样品可来源于包括大体积环的若干来源之一，直接来自气体容器、动态采样的吸附剂捕集器(例如，吹扫捕集器或其他捕集器)、扩散萃取装置(诸如SPME)或还可在萃取之后保留样品的扩散真空萃取装置(例如，VASE(下文参考图2至图4进行描述)或其他萃取装置)。以下参考图2至图3描述示例性扩散萃取装置。吸附剂捕集器(包括扩散萃取装置和其他类型的吸附剂捕集器)可在载流体开始流动(例如，可由图3A至图3B所示的EPC 358控制)之前加以预热。在一些实施方案中，预热使将样品102从样品保持在其中的吸附剂解吸所需的解吸气体的体积减小或最小化。
在一些实施方案中，在解吸或递送来自样品源的样品120时，0.2cc至50cc的样品流过露点控制区104。露点控制区104任选地包括设置在加热器或其他温度控制区中的部分、基本上或完全惰性的管或其他柱。露点控制区104的管可具有的长度为在2英寸至24英寸(0.05米至0.6米)的范围内。此长度可短于下文所述的MCCTS 110中所包括的柱的长度，因为这些柱的长度可为11英寸至120英寸(0.3米至3米)。在一些实施方案中，露点控制区104的管可包括弱涂层(例如，聚二甲基硅氧烷)，弱涂层被配置成用于捕集分析员不关注的重化合物。这些捕集的重化合物可在露点控制区104的加热反吹期间加以消除，如稍后将描述的那样。邻近露点控制区104的风扇106任选地可操作以将露点控制区104从高温(例如，在***的最终烘烤期间在100℃至300℃的范围内的温度)冷却到适合***100操作的较冷的温度(例如，当将样品从样品源转移到MCCTS 110并在此过程中去除过量的水时在25℃至35℃的范围内的温度)。
当从样品容器中抽取或解吸样品时，露点控制区的温度任选地为在25℃至35℃的范围内。在一些实施方案中，露点控制区104的管或柱可限制可保持在露点控制区104中的气相中的水量。在一些实施方案中，过量的水可暂时或永久地与继续到MCCTS捕集器110的样品的化学品的其余部分分离。过量的水可保留在露点控制区104中，直到一旦将所有所关注的化合物转移到化学分离柱124就对***进行烘烤为止。在***烘烤期间，加热器可将露点控制区104加热到高于100℃以使水蒸发，从而允许其沿逆向朝向样品入口102流动。除此之外或另选地，可打开V2以将水蒸气推出露点控制区104，同时在将样品转移至化学分离柱124之前将水蒸气和空气推出MCCTS 110。
MCCTS 110任选地包括可为大孔毛细管柱的多个开放管状毛细管柱112、114和116，这些毛细管柱按吸附强度的顺序串联布置；其中最弱的柱112是第一根并且最强的柱116是最后一根。在一些实施方案中，MCCTS 110包括不同数量的开放管状毛细管柱，例如2根或4根柱。MCCTS 110包括比通常包括一根柱的露点控制区104的柱数更多的柱。在一些实施方案中，使用化学亲和力增加的多根柱允许MCCTS 110捕集宽泛范围的样品化合物。在一些实施方案中，每个级具有的亲和力是其前一级的3至30倍强(例如，柱114是柱112的3至30倍强，而柱116是柱114的3至30倍强)。柱114、116和118任选地足够短以保持捕集的化学品充分浓缩，从而允许它们快速注入到化学分离柱124中。例如，柱112、114和116可具有的长度为在11英寸至120英寸(0.3米至3米)的范围内。因此，MCCTS 110的总组合长度可为0.3米至3米。例如，柱112可为0.5m PDMS WCOT(壁涂覆的开放管状)柱，柱114可为0.5mm PLOT Q(多孔层开放管状)柱，并且柱116可为0.5m碳分子筛PLOT柱。与所提及的涂层具有类似保持强度的其他柱应当是合适的替代形式。可能需要快速注入速率以使化学分离柱124上的峰宽减小或最小化，从而既为色谱图中的较高峰提供更大的信噪比，同时又允许峰彼此分离或分辨开，以使识别和定量更加可靠和准确。较快的注入速率和窄的柱上峰还可需要较少的峰质心分离来将峰彼此完全分辨开，从而允许使用较短的柱并随之使用较快的分析时间。
在将样品120从露点控制区104转移到MCCTS 110期间，MCCTS 110的温度可比露点控制区104的温度高5℃至10℃。在一些实施方案中，此温度差使得MCCTS 110的内部的水蒸气保持在气相，由此使得水蒸气穿过MCCTS 110而不冷凝。在将样品捕集在MCCTS 110中之后，可将另外的小体积的载流体诸如氦气吹扫通过MCCTS 110，以消除固定的气体(例如，空气、CO2等)和任何残余水蒸气，从而实现样品中的水的部分、基本上或完全消除。当以这种方式吹扫MCCTS 110时，用于分析的一种或多种目标化合物任选地保留在MCCTS 110上。
当旋转阀120处于图1A所示的位置时，从露点控制区104经过进入MCCTS 110中的体积可由流量控制器128控制。在一些实施方案中，流量/体积控制128可为时间积分流量控制器，诸如质量流量控制器、其中持续设定时间段发生解吸的固定限制器，或其中压力变化容易等于已知解吸体积的流量限制器、压力传感器和已知体积的贮存器的组合。在从样品102收集所需体积之后，可通过打开阀V2来在结合部152处引入干燥气体诸如氦气，该结合部可在露点控制区104之后并且在MCCTS 110之前。干燥气体的流动可导致将保留在MCCTS捕集器110中的水分、CO2或空气的剩余部分在解吸到GC中之前吹扫掉。干燥气体还可用于在反吹和加热时对露点控制区进行反吹以除去冷凝水。刚好在移动阀之前并且在处于图1A所示的构型时，可在没有流动的条件下预热MCCTS捕集器110，以增加样品102到化学分离柱124上的注入速率，从而实现改进的或最佳的色谱分离度。
当将旋转阀120移动到图1B所示的位置时，可在执行样品到化学分离柱124上的快速无分流注入的同时将MCCTS捕集器110反吹到化学分离柱124。从MCCTS捕集器110进行的解吸可进行少至30秒，以确保注入最重的化合物并且在几秒内注入更高挥发性的化合物，以使它们在GC柱上的带宽最小化。
在注入之后，可将旋转阀120移回到如图1A所示的装载位置，并且可打开V5以在加热MCCTS捕集器110和露点控制区104时对两者进行反吹。在反吹完成之后，可将MCCTS捕集器110和露点控制区104冷却至其起始温度。在一些实施方案中，在冷却两个区时，***100可在GC或GCMS分析先前注入的样品的同时开始聚集下一样品，以增加样品吞吐率，从而使实验室生产率提高。可重复聚集和捕集操作，直到分析给定样品批次中的所有样品为止。
如先前所讨论，可以多种方式收集图1A至图1B所示的样品102。例如，样品102可来源于大体积环，直接来自气体容器、动态采样的吸附剂捕集器(吹扫捕集器或其他捕集器)或扩散采样的吸附剂捕集器(VASE或其他捕集器)。在一些实施方案中，使用扩散样品萃取装置诸如真空辅助吸着剂萃取(VASE)装置来收集样品102并将其递送到***100。现在将参考图2-3描述根据本公开的一些实施方案的示例性扩散样品萃取装置200。
图2示出了根据本公开的示例的示例性扩散萃取装置200。例如，扩散萃取装置200可具有的直径为在1/32英寸和3/8英寸之间(例如，样品萃取装置的外径或内径)。在一些示例中，其他尺寸也是可能的。扩散萃取装置200可包括例如管状结构，其包括将在下文描述的各种通道和/或腔体。在一些示例中，扩散萃取装置200可由不锈钢或另一种合适的材料(例如，基本上惰性的材料)制成。例如，扩散萃取装置200的表面的全部或部分可涂覆有化学气相沉积(CVD)法沉积的陶瓷，以增加扩散萃取装置200的惰性。可类似地使用类似地增加扩散萃取装置200的惰性的其他涂层。
扩散萃取装置200可包括下部腔体220。在一些示例中，下部腔体220可包含一种或多种吸着剂202，该一种或多种吸着剂可包括例如吸附剂和/或吸收剂。吸着剂可为聚合物吸附剂诸如Tenax或Tenax TA、无定形碳吸附剂、组成范围是聚二甲基硅氧烷(PDMS)、PLOTQ和/或碳分子筛的一小段0.53mm ID的多孔层开放管状(PLOT)柱，或者可基于例如待由扩散萃取装置200收集的一种或多种样品来选择的一些其他吸着剂。如下文将描述的，在一些示例中，可选择吸着剂202来收集用于分析的样品。在一些示例中，吸着剂202可朝向扩散萃取装置200的萃取端212定位。也就是说，吸着剂202距离扩散萃取装置200的萃取端212比其距离扩散萃取装置的阀端214更近。在样品萃取期间，扩散萃取装置200的萃取端212可对样品萃取装置的环境开放，由此使得所收集的样品可进入下部腔体220，并且可吸附或吸收至吸着剂202，如下文将更详细地描述。
在扩散萃取装置200的阀端214(例如，与扩散萃取装置200的萃取端212相反)处，扩散萃取装置200可包括例如密封柱塞204、弹簧205和内部密封件206。内部密封件206可为例如含氟弹性体密封件、全氟弹性体密封件或任何其他合适的密封件。在一些示例中，密封柱塞204和内部密封件206可选择性地限制穿过密封柱塞204/内部密封件206和下部腔体220/吸着剂202之间的内部通道230的流体(例如，气体、液体等)流动。例如，当密封柱塞204压靠密封件206时，穿过扩散萃取装置200的流体流动可受到限制，并且当密封柱塞204移动远离密封件206或以其他方式与密封件分离时，穿过扩散萃取装置200的流体流动可不受限制。在一些示例中，密封柱塞204可经由抵靠密封件206的弹簧205张紧，由此使得在默认构型中，密封柱塞204可压靠密封件206并且穿过扩散萃取装置200的流体流动可受到限制。在一些示例中，弹簧205可由非反应性材料制成，诸如使用化学气相沉积(CVD)工艺涂覆有陶瓷材料的316不锈钢。通过使密封柱塞204移动远离密封件206(例如，经由机械装置，诸如来自上方的销或者其他装置)，可允许穿过扩散抽吸装置200的流体流动(例如，将空气抽吸到真空源中)。例如，真空源可在阀端214处联接到扩散萃取装置200，以打开密封柱塞204并通过密封柱塞204、内部通道230和下部腔体220抽真空。另外，在一些示例中，密封柱塞204可保持打开(例如，在连续抽真空期间)以通过吸着剂202使不想要的基质诸如水或醇从样品中蒸发。
例如，在其中可将样品收集在扩散萃取装置200中的样品萃取过程中，可通过密封柱塞204、内部通道230和下部腔体220抽真空，以有利于通过下部腔体220中的吸着剂202进行样品收集。在已通过扩散萃取装置200收集样品之后，密封柱塞204可保持关闭(例如，如同它可在样品收集期间的那样)并且可将样品与环境隔离，从而允许在萃取和分析之间将样品储存在扩散萃取装置200中。例如，在不存在打开密封柱塞204的机械力的情况下，弹簧205可使密封柱塞204保持关闭。
在化学分析过程中，诸如上文参考图1A至图1B所述的化学分析过程或下文参考图3至图4所述的化学分析过程，可通过端口232将载流体抽吸到内部通道230和下部腔体220中，同时解吸样品(例如，通过露点控制区104)。在一些示例中，端口232可为与下部腔体220和扩散萃取装置200的外部流体连通的通道。优选地，端口232的开口端可位于外部密封件208之间，以使得例如当扩散萃取装置200抵靠另一物体(例如，解吸装置或样品瓶)密封时，端口232可被密封。在一些示例中，端口232在扩散萃取装置200上的其他位置是可能的。
扩散萃取装置200还可包括例如一个或多个外部密封件208。外部密封件208可由弹性体材料制成并且可为含氟弹性体密封件或全氟弹性体密封件。在一些示例中，外部密封件208可为VitonTM密封件或其他合适的密封件。外部密封件208可在扩散萃取装置200的外部位于端部212和214之间。外部密封件208可包括例如装配在扩散萃取装置200的外部周围的一个或多个垫圈或O形环。在一些示例中，外部密封件208可用于：在扩散萃取装置200和样品瓶之间形成密封，在样品萃取过程期间，扩散萃取装置200可***样品瓶中；和/或在扩散萃取装置200和解吸装置354之间形成密封，在样品解吸过程(诸如下文参考图3至图4所述的化学分析过程的一部分)中，扩散萃取装置200可***解吸装置中。
图3A至图3B示出了根据本公开的一些实施方案的包括扩散样品萃取装置200的化学分析***300。***300可包括***100中所包括的许多相同部件，这些部件以如相对于与上文参考图1A至图1B所述的***100所述的那些相同的方式起作用。为了简洁起见，这里不再重复所有这些细节。
如图3A至图3B所示，***300任选地包括：扩散萃取装置200(例如，包含任选地类似于样品102的样品)；露点控制区304(例如，类似于露点控制区104)；邻近露点控制区304的风扇306(例如，类似于风扇106)；位于加热器322(例如，类似于加热器122)中的六位旋转阀320(例如，类似于旋转阀120)；包括第一柱312、第二柱314和第三柱316的多毛细管柱捕集***(MCCTS)310(例如，类似于MCCTS 110)；邻近MCCTS 310的风扇318(例如，类似于风扇118)；至少五个阀V1、V2、V3、V4和V5；流量/体积控制328(例如，类似于流量/体积控制128)；电子压力控制器(EPC)352(例如，类似于EPC 152)；化学分离柱324(例如，类似于化学分离柱124)诸如GC柱；以及检测器330(例如，类似于检测器130)诸如MS或其他合适的检测器。在一些实施方案中，***300任选地另外包括热解吸装置354、可提供载流体的EPC 358和分流控制356。***300还可包括一个或多个处理器(例如，控制器、微处理器、计算机、计算机***等)(未示出)，其运行容纳在非暂态计算机可读介质上的软件和/或指令，以用于控制***300的一个或多个部件的操作。
***300任选地充当用于“瓶内”扩散样品富集技术的聚集装置。在样品萃取期间，液体或固体样品中的化学品在设定时间段内转移到扩散萃取装置200的吸附剂中，这可近乎100％地萃取多种化学品。样品萃取过程可通过在样品瓶上施加真空来加速，这可通过扩散萃取装置200的吸附剂进行，诸如通过将真空源联接至扩散萃取装置200的阀端214，如上文参考图2所述。当使用真空时，此程序已被描述为“真空辅助吸着剂萃取”或VASE。
在样品萃取之后，将任选地称为吸着剂笔的扩散萃取装置200***热解吸器354中。在预热扩散萃取装置200时，惰性气体(例如，由EPC 358控制)诸如氦气或氮气通过打开V1被引导通过扩散萃取装置200，以回收捕集的化学品连同任何共同收集的水。过量的水在露点控制区304中冷凝，而解吸的样品的其余部分流向MCCTS聚集器310并由其保留。在使用通过V2并且如通过结合部352递送的干燥氦气将剩余的水从MCCTS聚集器310吹出之后，可在旋转6端口2位阀之前在零流量下预热MCCTS聚集器，以影响到GC或GCMS中的无分流注入，如图3B所示。
图4示出了根据本公开的一些实施方案的使用***100或300富集和分析样品的示例性方法400。在一些实施方案中，运行容纳在非暂态计算机可读介质上的软件和/或指令的一个或多个处理器(例如，控制器、微处理器、计算机、计算机***等)(未示出)可在执行过程400时控制***100或300的一个或多个部件的操作。
在一些实施方案中，获取402样品。样品任选地使用扩散萃取装置200捕集，诸如在瓶的顶部空间内。在捕集之后，如图3A至图3B所示，可将扩散萃取装置200***热解吸装置354中。在一些实施方案中，其他捕集技术(诸如上文所述的那些)是可能的。
一旦将样品(例如，样品102或保持在扩散萃取装置200中的样品)联接到***100或300，就任选地在没有流动的条件下预热404样品，以允许更快速地释放到露点控制区104或304和MCCTS 110或310中。预热温度可为在100℃和300℃之间。在一些实施方案中，加热样品包括加热扩散萃取装置200***到其中的热解吸装置354。
使用载流体(例如，由EPC 358控制)将样品从扩散萃取装置200或从如图1A至图1B所示的另一样品容器解吸406，载流体可为惰性气体诸如氦气。为了解吸样品，打开V1并打开流量/体积控制***128或328，以测量通过扩散萃取装置200或通过(或来自，在气相样品的情况下，如将描述的)与***100一起使用的另一样品容器解吸的气体的体积。在一些实施方案中，诸如当气体样品保留在Tedlar袋、罐、气相工艺物流或者液体或固体上方的气态顶部空间时(例如，当气体样品不保留在吸着剂中时)，不使用载流体解吸样品。相反，在此类实施方案中，使用例如流量/体积控制128或328将样品抽吸穿过露点控制区104和MCCTS110，这可测量未保留气体(例如，固定的气体和未冷凝的水蒸气)的体积。将样品抽吸穿过露点控制区104或304和MCCTS 110或310可能需要真空泵，因为许多样品处于大气压或甚至低于大气压，并且需要从高压到低压的压差，以实现气体的质量传递。也就是说，为此目的，***100或300任选地在流量/体积控制128或328的位置处包括真空泵。应当理解，虽然这些实施方案中的气体样品本身不被“解吸”，但是步骤406包括：通过使用流量/体积控制128或328以及可能的如所述的真空泵从样品容器抽吸气相样品来从样品容器转移样品。样品的挥发性化学品可通过露点控制区104或304。在此期间，露点控制区104或304任选地处于25-35℃的温度。在一些实施方案中，露点控制区104或304的温度使得样品中所包含的过量的水冷凝，这防止MCCTS 110或310中的冷凝。
在一些实施方案中，露点控制区104或304和MCCTS 110或310聚集408样品。露点控制区104或304任选地调节水可传输到MCCTS 110或310中的速率。例如，如果露点控制区104或304处于25℃的温度，则相对湿度将在25℃下调整至100％，其中过量的水至少暂时冷凝出来。来自露点控制区104或304的流出物可通过旋转阀120或320递送至MCCTS110或310，MCCTS 110或310保持在通常比露点控制区104或304的温度高5℃至10℃的温度，但时常高10℃。例如，如果露点控制区104或304处于25℃的温度，并且MCCTS 110或310处于35℃的温度，则气体流的相对湿度将从露点控制区104或304的100％相对湿度的最大值下降至MCCTS110或310中的仅55％-70％相对湿度，这足够低，以防止MCCTS中水的任何冷凝。
只要需要，流动任选地继续以将所有挥发性化学品转移穿过露点控制区304，从而收集在MCCTS 310中。在一些实施方案中，此转移需要4-20cc的气体，但甚至更大体积的气体可穿过MCCTS，这取决于回收哪些化学品是重要的。即，如果最轻化学品的回收不重要，则可收集高达50cc或更大的体积。在MCCTS 310中使用的毛细管柱312、314和316被选择成由此使得它们的长度和强度(例如，对样品中的一种或多种所关注的化合物的化学亲和力)保持所有所关注的化合物，同时允许在解吸时快速释放。
在一些实施方案中，在将样品捕集在MCCTS 110或410中之后，吹扫MCCTS 110或410中的水蒸气和/或CO2和/或乙醇。任选地停止穿过露点控制区104或304的流动，然后任选地打开阀V2，以将惰性气体诸如干燥氦气递送穿过MCCTS 110或310。在此过程期间，惰性气体的流动使用少至10cc的惰性气体驱除MCCTS 110或310上仍剩余的水和/或CO2和/或乙醇。
所有体积可保持足够低以防止突破用于分析的最轻所关注的化合物。在其中样品包含高浓度醇类的一些实施方案中，在注入到化学分离柱324中之前，可使用较大体积的惰性气体来去除乙醇和其他醇类以及水蒸气和CO2。另选地，可在MCCTS 110或310中选择其他柱或柱长度，以允许更容易地消除乙醇，同时仍保留其他所关注的化合物。例如，可缩短或取消具有最强化合物亲和力的最后一根柱，并且可潜在地增加前两个级，以允许更容易地消除乙醇，同时在反吹到GC中向上注入之前保留所有所关注的更重化合物。
在将样品转移到化学分离柱124或324之前，如下文将描述的，化学分析仪(例如，包括化学分离柱124或324和/或检测器130或330中的一者或多者的***100或300的子***)生成412就绪信号。在生成就绪信号之前，任选地停止所有流程。在一些实施方案中，化学分析仪包括GC、GC-MS或适用于待进行分析的另一种化学分析仪。
当化学分析仪提供更接近就绪信号的典型接触时，在没有气体流过的情况下，将MCCTS 110或310预热414到注入温度(例如，100℃至300℃)。以这种方式预热MCCTS 110或310可允许一旦引入解吸流，就得到非常快速的注入速率。在将MCCTS 110或310加热到其预热温度时，将旋转阀120或320移动到其在图1B或图3B所示的其他流动状态。
在一些实施方案中，在MCCTS 110或310保持在其预热温度的同时，将样品转移416到化学分离柱124或324。在旋转阀120或320处于图1B或图3B所示的流动状态的情况下，任选地使用载流体对MCCTS 110或310进行反吹，以将浓缩样品快速递送到化学分离柱124或324，然后递送到检测器130或330。检测器130或330检测离开化学分离柱124或324的化合物，以执行418化学分析。
在一些实施方案中，可在旋转阀120或320和化学分离柱124或324之间添加另外的分流三通，以用于减少递送到化学分离柱124或324中然后递送到检测器130或330的样品的量。在一些实施方案中，以这种方式进行分流可使得***100或300能够分析较大的样品浓度，而不使化学分离柱124或324或检测器130或330过载。然而，不需要分流来获得快速的注入速率或进行除水。化学分离柱124或324或检测器130或330的过载也可通过下述方式来防止：稀释待分析原始样品或使用较少的待分析原始样品，并放弃化学分离柱124或324之前的分流三通。
在将样品注入到化学分离柱124或324中之后，任选地将旋转阀120或320返回到图1A或图3A所示的流动构型。任选地打开阀V5，以对MCCTS 110或310进行进一步的反吹和烘烤420，并且在将露点控制区304加热至超过100℃的同时打开V3，以将任何剩余的水或样品基质从***100或300除去，以便为下一次分析做准备。在一些实施方案中，在烘烤期间，将MCCTS 110或310和露点控制区104或304加热到100℃至300℃的范围内的温度。尽管图1A至图1B中未示出V3，但在一些实施方案中，***100包括用于此目的的类似放置的阀。
在烘烤时间段之后，将露点控制区104或304和MCCTS 110或310再次冷却422到其捕集温度，并且解吸下一样品、或校准基准、或坯料并将其存储在MCCTS 310上，直到化学分析装置针对待注入的下一样品发送就绪信号为止。可重复此过程，直到分析所有样品为止。在前一样品运行的同时制备用于注入的下一样品的能力提高了实验室生产率。
本公开的实施方案可用于改进诸如通过GC和GCMS测量挥发性化合物的许多分析技术。具体地，EPA方法502.3、524.3、8260C及其他方法应当极大地受益，因为当前方法在较低检测水平下具有降低的准确性，并且在一些情况下几乎无法实现所需的灵敏度。使用本公开的实施方案诸如***100来在注入到化学分析仪诸如GC中之前对来自吹扫捕集器的样品进行聚集，意味着应当不再需要正常30:1的分流来实现快速注入，因此使用***100或300的检测限可降低整整30倍，这在灵敏度上是相对于当前分析仪的巨大提高。所描述的VASE技术可用于代替吹扫捕集器进行水分析，以相对于吹扫捕集器***改进性能并简化***设计和维护，其中灵敏度同样地根据分析的水量增长4至40倍。使用0.25-5cc之间的环的较大体积环注入***可能太大，以致不能直接注入到毛细管GC，但是可使用***100加以聚集，以提供快速注入速率而不使用常规的液氮重聚集。可通过以下方式来分析整个空气采样容器诸如Tedlar袋或罐：将1-50cc抽吸通过聚集捕集器，从而允许检测限显著下降，同时在注入之前除去CO2和水。在可聚集沸点在-50C至+100C的化合物而无需在注入时分离大部分样品的情况下，许多食品和风味剂应用应当得到增强。考虑到针对许多重要的气味和香味化合物嗅觉检测限可达到低的万亿分之一的水平，聚集这些化合物同时从样品中除去过量的水分的无分流注入技术应当允许风味药剂师、葡萄酒和啤酒药剂师、芳香剂药剂师和许多其他人能够量化到前所未有的可能水平。本公开的实施方案还可联接到现有的动态顶部空间***，以允许在注入之前进行另外的聚集。以更好的精度和准确度达到检测下限一直是新分析技术的目标，并且本公开的实施方案在这个方向上提供了大的飞跃。
因此，上述***100和300以及方法400在分析之前使样品浓缩和富集，同时在将样品转移到化学分离柱124或324之前去除水、二氧化碳和空气。***100和300不需要将***冷却至低于环境温度(例如，20℃和更低)的任何部件，诸如低温聚集器、基于制冷剂的冷却***、Sterling冷却器、Peltier冷却器或其他电子冷却装置。
因此，上述实施方案提供了用于在化学分析之前捕集和聚集样品而在一些实施方案中不需要分流注入的***和方法。
在一些实施方案中，一种化学分析***包括：阀***；露点控制区，露点控制区包括管，管具有第一端部和第二端部，其中露点控制区管的第一端部流体联接到样品源，并且露点控制区的第二端部联接到阀***；多毛细管柱捕集***(MCCTS)，MCCTS包括第一端部和第二端部，MCCTS的第一端部流体联接到阀***；化学分离柱，化学分离柱具有第一端部和第二端部，化学分离柱的第一端部流体联接到阀***；以及检测器，检测器联接到化学分离柱的第二端部，其中阀***被配置成：在第一时间段期间，将露点控制区管的第二端部联接到MCCTS的第一端部，并且在第一时间段之后的第二时间段期间，将MCCTS的第一端部联接到化学分离柱。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间，样品沿从露点控制区的第一端部到MCCTS的第二端部的前进方向流动，并且在第二时间段期间，样品沿从MCCTS的第二端部到MCCTS的第一端部的相反方向流动。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间，露点控制区的温度为在25至35摄氏度的范围内，并且MCCTS的温度比露点控制区的温度高5至10摄氏度，并且在第二时间段期间，MCCTS的温度为在100至300摄氏度的范围内。除此之外或另选地，在一些实施方案中，化学分析***被配置成在处于或高于25摄氏度的温度下操作。除此之外或另选地，在一些实施方案中，化学分析***不包括用于将***的任何部分冷却至低于环境温度的装置。除此之外或另选地，在一些实施方案中，MCCTS包括：第一毛细管柱，第一毛细管柱具有第一端部和第二端部，第一端部位于MCCTS的第一端部处，第一毛细管柱具有对样品的一种或多种化合物的第一亲和力；以及第二毛细管柱，第二毛细管柱具有第一端部和第二端部，第一端部流体联接到第一毛细管柱的第二端部，第二端部位于MCCTS的第二端部处，第二毛细管柱具有对样品的一种或多种化合物的第二亲和力，第二亲和力大于对样品的一种或多种化合物的第一亲和力。除此之外或另选地，在一些实施方案中，化学分析***还包括热解吸装置，热解吸装置被配置成保持样品源，热解吸装置被配置成在样品源和露点控制区的第一端部之间提供流体联接。除此之外或另选地，在一些实施方案中，露点控制区的管包括惰性毛细管。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间，露点控制区的相对湿度高于MCCTS的相对湿度。除此之外或另选地，在一些实施方案中，当由样品源保持时，样品包含第一水蒸气量，并且当由MCCTS保持时，样品包含第二水量，第二水量小于第一水蒸气量。
在一些实施方案中，一种方法包括：在化学分析***的露点控制区的管中使化学样品中所包含的水的一部分冷凝；在第一时间段期间，将化学样品的一种或多种化合物从样品源转移到露点控制区的毛细管和化学分析***的多毛细管柱捕集***(MCCTS)；以及在第二时间段期间，将化学样品的一种或多种化合物从MCCTS转移到化学分析***的化学分离柱，而不将化学样品中所包含的水的部分转移到化学分离柱。除此之外或另选地，在一些实施方案中，化学样品中所包含的水在露点控制区的管中冷凝的部分包含过量的水。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间：利用化学分析***的阀***将露点控制区的第二端部联接到MCCTS的第一端部，其中化学样品在第一时间段期间沿从MCCTS的第一端部到MCCTS的第二端部的前进方向流动；并且在第二时间段期间：利用化学分析***的阀***将MCCTS的第一端部联接到化学分离柱，其中化学样品在第二时间段期间沿从MCCTS的第二端部到MCCTS的第一端部的相反方向流动。除此之外或另选地，在一些实施方案中，MCCTS包括：第一毛细管柱，第一毛细管柱具有第一端部和第二端部，第一端部位于MCCTS的第一端部处，第一毛细管柱具有对样品的一种或多种化合物的第一亲和力；以及第二毛细管柱，第二毛细管柱具有第一端部和第二端部，第一端部流体联接到第一毛细管柱的第二端部，第二端部位于MCCTS的第二端部处，第二毛细管柱具有对样品的一种或多种化合物的第二亲和力，第二亲和力大于对样品的一种或多种化合物的第一亲和力。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间，露点控制区的温度为在25至35摄氏度的范围内，并且MCCTS的温度比露点控制区的温度高5至10摄氏度，并且在第二时间段期间，MCCTS的温度为在100至300摄氏度的范围内。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在执行方法时，化学分析***在处于或高于25摄氏度的温度下。除此之外或另选地，在一些实施方案中，化学分析***不包括用于将***的任何部分冷却至低于环境温度的装置。除此之外或另选地，在一些实施方案中，方法还包括在使化学样品中所包含的水蒸气的部分冷凝之前：将化学样品保持在吸着剂内；以及利用热解吸器将化学样品从吸着剂解吸。除此之外或另选地，在一些实施方案中，露点控制区的管包括惰性毛细管。除此之外或另选地，在一些实施方案中，在第一时间段期间，露点控制区的相对湿度高于MCCTS的相对湿度。
尽管已参考附图全面地描述了示例，但应当注意，各种改变和修改对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。此类改变和修改应当理解为包括在由所附权利要求限定的本公开的示例的范围内。

Claims (20)

1.一种化学分析***，包括：
阀***；
露点控制区，所述露点控制区包括管，所述管具有第一端部和第二端部，其中所述露点控制区管的所述第一端部流体联接到样品源，并且所述露点控制区的所述第二端部联接到所述阀***；
多毛细管柱捕集***(MCCTS)，所述MCCTS包括第一端部和第二端部，所述MCCTS的所述第一端部流体联接到所述阀***；
化学分离柱，所述化学分离柱具有第一端部和第二端部，所述化学分离柱的所述第一端部流体联接到所述阀***；以及
检测器，所述检测器联接到所述化学分离柱的所述第二端部，其中所述阀***被配置成：
在第一时间段期间，将所述露点控制区管的所述第二端部联接到所述MCCTS的所述第一端部，并且
在所述第一时间段之后的第二时间段期间，将所述MCCTS的所述第一端部联接到所述化学分离柱。
2.根据权利要求1所述的化学分析***，其中：
在所述第一时间段期间，所述样品沿从所述露点控制区的所述第一端部到所述MCCTS的所述第二端部的前进方向流动，并且
在所述第二时间段期间，所述样品沿从所述MCCTS的所述第二端部到所述MCCTS的所述第一端部的相反方向流动。
3.根据权利要求1所述的化学分析***，其中：
在所述第一时间段期间，所述露点控制区的温度为在25至35摄氏度的范围内，并且所述MCCTS的温度比所述露点控制区的温度高5至10摄氏度，并且
在所述第二时间段期间，所述MCCTS的温度为在100至300摄氏度的范围内。
4.根据权利要求1所述的化学分析***，其中所述化学分析***被配置成在处于或高于25摄氏度的温度下操作。
5.根据权利要求1所述的化学分析***，其中所述化学分析***不包括用于将所述***的任何部分冷却至低于环境温度的装置。
6.根据权利要求1所述的化学分析***，其中所述MCCTS包括：
第一毛细管柱，所述第一毛细管柱具有第一端部和第二端部，所述第一端部位于所述MCCTS的所述第一端部处，所述第一毛细管柱具有对所述样品的一种或多种化合物的第一亲和力；以及
第二毛细管柱，所述第二毛细管柱具有第一端部和第二端部，所述第一端部流体联接到所述第一毛细管柱的所述第二端部，所述第二端部位于所述MCCTS的所述第二端部处，所述第二毛细管柱具有对所述样品的所述一种或多种化合物的第二亲和力，所述第二亲和力大于对所述样品的所述一种或多种化合物的所述第一亲和力。
7.根据权利要求1所述的化学分析***，还包括：
热解吸装置，所述热解吸装置被配置成保持所述样品源，所述热解吸装置被配置成在所述样品源和所述露点控制区的所述第一端部之间提供流体联接。
8.根据权利要求1所述的化学分析***，其中所述露点控制区的所述管包括惰性毛细管。
9.根据权利要求1所述的化学分析***，其中：
在所述第一时间段期间，所述露点控制区的相对湿度高于所述MCCTS的相对湿度。
10.根据权利要求1所述的化学分析***，其中：
当由所述样品源保持时，所述样品包含第一水蒸气量，并且
当由所述MCCTS保持时，所述样品包含第二水量，所述第二水量小于所述第一水蒸气量。
11.一种方法，包括：
在化学分析***的露点控制区的管中使化学样品中所包含的水的一部分冷凝；
在第一时间段期间，将所述化学样品的一种或多种化合物从样品源转移到所述露点控制区的所述毛细管和所述化学分析***的多毛细管柱捕集***(MCCTS)；以及
在第二时间段期间，将所述化学样品的所述一种或多种化合物从所述MCCTS转移到所述化学分析***的化学分离柱，而不将所述化学样品中所包含的所述水的所述部分转移到所述化学分离柱。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述化学样品中所包含的所述水在所述露点控制区的所述管中冷凝的所述部分包含过量的水。
13.根据权利要求11所述的方法，还包括：
在所述第一时间段期间：
利用所述化学分析***的阀***将所述露点控制区的第二端部联接到所述MCCTS的第一端部，其中所述化学样品在所述第一时间段期间沿从所述MCCTS的所述第一端部到所述MCCTS的第二端部的前进方向流动；以及
在所述第二时间段期间：
利用所述化学分析***的所述阀***将所述MCCTS的所述第一端部联接到所述化学分离柱，其中所述化学样品在所述第二时间段期间沿从所述MCCTS的所述第二端部到所述MCCTS的所述第一端部的相反方向流动。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述MCCTS包括：
第一毛细管柱，所述第一毛细管柱具有第一端部和第二端部，所述第一端部位于所述MCCTS的所述第一端部处，所述第一毛细管柱具有对所述样品的一种或多种化合物的第一亲和力；以及
第二毛细管柱，所述第二毛细管柱具有第一端部和第二端部，所述第一端部流体联接到所述第一毛细管柱的所述第二端部，所述第二端部位于所述MCCTS的所述第二端部处，所述第二毛细管柱具有对所述样品的所述一种或多种化合物的第二亲和力，所述第二亲和力大于对所述样品的所述一种或多种化合物的所述第一亲和力。
15.根据权利要求11所述的方法，其中：
在所述第一时间段期间，所述露点控制区的温度为在25至35摄氏度的范围内，并且所述MCCTS的温度比所述露点控制区的温度高5至10摄氏度，并且
在所述第二时间段期间，所述MCCTS的温度为在100至300摄氏度的范围内。
16.根据权利要求11所述的方法，其中在执行所述方法时，所述化学分析***在处于或高于25摄氏度的温度下。
17.根据权利要求11所述的方法，其中所述化学分析***不包括用于将所述***的任何部分冷却至低于环境温度的装置。
18.根据权利要求11所述的方法，还包括：
在使所述化学样品中所包含的所述水蒸气的所述部分冷凝之前：
将所述化学样品保持在吸着剂内；以及
利用热解吸器将所述化学样品从所述吸着剂解吸。
19.根据权利要求1所述的化学分析***，其中所述露点控制区的所述管包括惰性毛细管。
20.根据权利要求11所述的方法，其中：
在所述第一时间段期间，所述露点控制区的相对湿度高于所述MCCTS的相对湿度。
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