CN111252873B - 一种酸性矿山废水的源头抑制方法 - Google Patents

一种酸性矿山废水的源头抑制方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111252873B
CN111252873B CN202010103680.5A CN202010103680A CN111252873B CN 111252873 B CN111252873 B CN 111252873B CN 202010103680 A CN202010103680 A CN 202010103680A CN 111252873 B CN111252873 B CN 111252873B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorine
containing substance
solid
less
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010103680.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111252873A (zh
Inventor
阮仁满
董丙旭
贾炎
谭巧义
孙和云
牛晓鹏
李丽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Process Engineering of CAS
Original Assignee
Institute of Process Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Process Engineering of CAS filed Critical Institute of Process Engineering of CAS
Priority to CN202010103680.5A priority Critical patent/CN111252873B/zh
Publication of CN111252873A publication Critical patent/CN111252873A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111252873B publication Critical patent/CN111252873B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/10—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from quarries or from mining activities

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质。本发明提供的方法，利用含氟物质溶解氟离子在生物与化学方面的协同作用，通过合理控制含氟物质的添加量和粒度，达到在水体中释放出氟离子，通过控制微生物活性，抑制体系溶液电位，达到低成本、长效、从源头控制酸性废水产生的目的。

Description

一种酸性矿山废水的源头抑制方法
技术领域
本发明涉及矿山废水领域，具体涉及一种酸性矿山废水的源头抑制方法。
背景技术
目前，随着矿产资源的开采利用，与煤及各种有色金属矿伴生的黄铁矿会暴露在空气或者水中，通过一系列的生物化学氧化，使与之接触的地下水或地表水成为pH值较低，含Fe及各种重金属离子的酸性矿山废水。酸性矿山废水被公认为矿业的首要环境问题。酸性矿山废水较低的pH和大量的重金属离子严重污染水资源及土地资源，威胁人体健康。
目前酸性矿山废水的处理主要包括矿山酸性废水后端治理和源头治理，矿山酸性废水的后端治理主要包括中和法、硫化沉淀，生物还原法等，矿山酸性废水的源头治理包括杀菌剂法和覆盖法。如CN102689935A公开了一种矿山酸性废水的处理方法，其采用吸附物质处理矿山酸性废水，属于后端处理，而且吸附饱和的吸附质还需进行二次再次处理，以实现工艺的整体绿色化。CN101628773A公开了一种含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺，该工艺通过中和除铁、生物硫化及生物净化等过程实现对酸性矿山废水的处理，该工艺具有铜、铁、硫酸根去除率高、适用性强、处理成本低、对环境友善、综合回收利用效益好等特点，特别适于硫化铜矿采矿和生物湿法提铜生产过程中产生的含铜铁高浓度矿山酸性废水处理。CN110407414A公开了一种酸性矿山废水处理方法，其通过对酸性矿山废水的氧化沉淀及中和处理实现矿山酸性废水的处理，但其是针对场地面积狭小，不能建设大规模处理设施的酸性矿山排水提出新的解决方法，在酸性矿山废水中和前就已经完成Fe2+氧化过程，有效去除了水中的Fe，确保酸性矿山废水得到有效的处理，保证了矿山周边土壤和水体的环境安全，解决了场地条件限制不适合建立废水处理站或处理厂的酸性矿山废水的问题，只需要简单的日常维护定期投加氧气缓慢释放药剂，定期排出泥渣，由于在处理***中不安装曝气设施，大大降低运行时电力消耗，运行费用低，操作可靠安全，在本技术领域内具有广泛的实用性。
但中和法存在中和渣量大，硫化沉淀法存在H2S产生的安全及环境问题，生物还原法存在处理周期长、处理量小的问题。之前常用的杀菌剂为有机的表面活性剂类杀菌剂，存在自身分解，抑菌效果不持久的问题，覆盖法则存在投资较大，覆盖物来源受限等问题，以上种种缺陷都极大的限制了这些方法的实际应用。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明的目的在于提供一种酸性矿山废水的源头抑制方法，本发明提供的方法，通过合理控制含氟物质的添加量和粒度，达到在水体中释放出氟离子，通过控制微生物活性，抑制体系溶液电位，达到低成本、长效、从源头控制酸性废水产生的目的。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质。
本发明提供的方法，利用含氟物质溶解氟离子在生物与化学方面的协同作用，通过合理控制含氟物质的添加量和粒度，达到在水体中释放出氟离子，通过控制微生物活性，抑制体系溶液电位，达到低成本、长效、从源头控制酸性废水产生的目的。
本发明中的废石是指在矿山开采过程中剥离的品位较低的矿石、采选过程中剔除的品位较低的矿石、采坑中暴露的未被利用的矿石等。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质的加入形式包括固体和/或液体。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质的加入形式为固体，固体含氟物质的粒度为≤100mm，例如可以是10mm、9.5mm、9mm、8.5mm、8mm、7.5mm、7mm、6.5mm、6mm、5.5mm、5mm、4.5mm、4mm、3.5mm、3mm、2.5mm、2mm或1.5mm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％，例如可以是50％、48％、46％、44％、42％、40％、38％、36％、34％、32％、30％、28％、26％、24％、22％或20％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质的加入形式为液体，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％，例如可以是10％、9.8％、9.6％、9.4％、9.2％、9％、8.8％、8.6％、8.4％、8.2％、8％、7.8％、7.6％、7.4％、7.2％、7％、6.8％、6.6％、6.4％、6.2％、6％、5.8％、5.6％、5.4％、5.2％或5％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中，所述含氟物质的加入形式为液体时，所用溶剂为水或酒精等对环境无污染的绿色溶剂。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质的加入形式为固体和液体。
优选地，固体中含氟物质的粒度为≤100mm，固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％。
优选地，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％。
本发明中，在含氟物质溶解度<0.2g时，含氟物质的粒度为≤1mm。
在含氟物质溶解度0.2-1g时，含氟物质的粒度为≤10mm。
在含氟物质溶解度>1g时，含氟物质的粒度为≤100mm。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质包括氟化钠、氟化铵或含氟矿物中的1种或至少两种的组合，例如可以是氟化钠和氟化铵的组合，氟化铵和含氟矿物的组合，含氟矿物的组合和氟化钠的组合等，但不限于所列举的组合，该范围内其他未列举的组合同样适用。
本发明中，所述含氟矿物可以是氟化钙、氟磷灰石、电气石、含氟云母等。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为0.1-1000mmol/L，例如可以是0.1mmol、0.2mmol、0.3mmol、0.4mmol、0.5mmol、0.6mmol、0.7mmol、0.8mmol、0.9mmol、1mmol、2mmol、3mmol、4mmol、5mmol、6mmol、7mmol、8mmol、9mmol、10mmol、20mmol、30mmol、40mmol、50mmol、60mmol、70mmol、80mmol、90mmol、100mmol、200mmol、300mmol、400mmol、500mmol、600mmol、700mmol、800mmol、900mmol或1000mmol等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物。
作为本发明优选的技术方案，所述含氟物质的添加方式包括与废石混合和/或置于废石表面。
作为本发明优选的技术方案，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括固体和/或液体；所述含氟物质的加入形式为固体，固体含氟物质的粒度为<10mm；所述固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％；所述含氟物质的加入形式为液体，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％；所述含氟物质的加入形式为固体和液体；固体中含氟物质的粒度为<10mm，固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％；液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％；所述含氟物质包括氟化钠、氟化铵或含氟矿物中的1种或至少两种的组合；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为0.1-1000mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括与废石混合和/或置于废石表面。
本发明中，在实际酸性废水环境中，一部分氟离子以HF形式存在进入微生物细胞膜内干扰酶的作用，降低了微生物的繁殖和对Fe2+的氧化速率，很大程度上抑制微生物对酸性废水溶液电位的提升；另外的氟离子可以与已经氧化的Fe3+络合，降低Fe3+的活度，进一步降低了酸性废水的溶液电位，从而形成从生物与化学两方面协同促进共同降低酸性废水溶液电位，源头上抑制了酸性废水的产生。
与现有技术方案相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的方法，利用含氟物质溶解氟离子在生物与化学方面的协同作用，通过合理控制含氟物质的添加量和粒度，达到在水体中释放出氟离子，通过控制微生物活性，抑制体系溶液电位，达到低成本、长效、从源头控制酸性废水产生的目的。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
本发明提供了一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括固体；所述含氟物质的加入形式为固体，固体含氟物质的粒度为≤1mm；所述固体含氟物质的添加量为废石质量的5％；所述含氟物质包括氟化钙，其溶解度为0.3g；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为0.8mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括与废石混合。
用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝5.3。
实施例2
本发明提供了一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括液体；所述含氟物质的加入形式为液体，液体中含氟物质的添加量为废石重量的0.2％；所述含氟物质包括氟化钠；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为2mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括与置于废石表面。
用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝5.6。
实施例3
本发明提供了一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括固体和液体；所述含氟物质的加入形式为固体和液体；固体中含氟物质的粒度为≤1mm，固体含氟物质的添加量为废石质量的5％；液体中含氟物质的添加量为废石重量的0.1％；所述含氟物质包括氟化钙和氟化钠；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为1.7mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括与废石混合。
用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝5.4。
实施例4
本发明提供了一种酸性矿山废水的源头抑制方法，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括固体和液体；所述含氟物质的加入形式为固体和液体；固体中含氟物质的粒度为≤5mm，固体含氟物质的添加量为废石质量的10％；液体中含氟物质的添加量为废石重量的0.1％；所述含氟物质包括含氟云母和氟化钠；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为3.2mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括置于废石表面。
用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝5.8。
对比例1
与实施例1的区别仅在于不添加含氟物质，用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝2.8
对比例2
与实施例1的区别仅在于将含氟物质的粒度变为>10mm，用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝3.1。
对比例3
与实施例1的区别仅在于将含氟物质的添加量变为废石质量的0.5％，用pH＝6.8自来水喷淋60天，测定形成废水pH＝4.6。
通过上述实施例和对比例的结果可知，本发明提供的方法，利用含氟物质溶解氟离子在生物与化学方面的协同作用，通过合理控制含氟物质的添加量和粒度，达到在水体中释放出氟离子，通过控制微生物活性，抑制体系溶液电位，达到低成本、长效、从源头控制酸性废水产生的目的。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (6)

1.一种酸性矿山废水的源头抑制方法，其特征在于，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
所述含氟物质的加入形式包括固体和/或液体；
所述含氟物质的加入形式为固体，固体含氟物质的粒度为≤100mm；
在含氟物质溶解度<0.2g时，含氟物质的粒度为≤1mm；
在含氟物质溶解度0.2-1g时，含氟物质的粒度为≤10mm；
在含氟物质溶解度>1g时，含氟物质的粒度为≤100mm；
所述固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％；
所述含氟物质的加入形式为液体，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％；
所述含氟物质的加入形式为固体和液体，固体中含氟物质的粒度为≤100mm，固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟物质包括氟化钠、氟化铵或含氟矿物中的1种或至少两种的组合。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为0.1-1000mmol/L。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含氟物质的添加方式包括与废石混合和/或置于废石表面。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括：向废石中添加含氟物质；
其中，所述含氟物质的加入形式包括固体和/或液体；所述含氟物质的加入形式为固体，固体含氟物质的粒度为≤100mm；所述固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％；所述含氟物质的加入形式为液体，液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％；所述含氟物质的加入形式为固体和液体；固体中含氟物质的粒度为≤100mm，固体含氟物质的添加量≤废石质量的50％；液体中含氟物质的添加量≤废石重量的10％；所述含氟物质包括氟化钠、氟化铵或含氟矿物中的1种或至少两种的组合；所述含氟物质在废石中溶出的氟的浓度为0.1-1000mmol/L；所述含氟物质包括人工合成物质和/或天然含氟矿物；所述含氟物质的添加方式包括与废石混合和/或置于废石表面。
CN202010103680.5A 2020-02-20 2020-02-20 一种酸性矿山废水的源头抑制方法 Active CN111252873B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010103680.5A CN111252873B (zh) 2020-02-20 2020-02-20 一种酸性矿山废水的源头抑制方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010103680.5A CN111252873B (zh) 2020-02-20 2020-02-20 一种酸性矿山废水的源头抑制方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111252873A CN111252873A (zh) 2020-06-09
CN111252873B true CN111252873B (zh) 2021-06-08

Family

ID=70944465

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010103680.5A Active CN111252873B (zh) 2020-02-20 2020-02-20 一种酸性矿山废水的源头抑制方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111252873B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943232A (en) * 1974-03-04 1976-03-09 Atlantic Richfield Company Process for the defluorination of dilute fluorine containing aqueous acid solutions
CN1856448A (zh) * 2003-07-24 2006-11-01 Otv股份有限公司 处理酸性废水的***和方法
CN101628773A (zh) * 2009-08-04 2010-01-20 紫金矿业集团股份有限公司 含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺
CN102689935A (zh) * 2012-05-14 2012-09-26 贵州师范大学 一种矿山酸性废水的处理方法
CN105712529A (zh) * 2016-03-29 2016-06-29 瓮福（集团）有限责任公司 一种高浓度酸性磷氟废水的处理方法
CN110302747A (zh) * 2019-07-09 2019-10-08 昆明理工大学 一种采矿剥离废石同步净化工业废水中砷离子和氟离子的方法
CN110407414A (zh) * 2019-08-07 2019-11-05 中国矿业大学 一种酸性矿山废水处理方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3943232A (en) * 1974-03-04 1976-03-09 Atlantic Richfield Company Process for the defluorination of dilute fluorine containing aqueous acid solutions
CN1856448A (zh) * 2003-07-24 2006-11-01 Otv股份有限公司 处理酸性废水的***和方法
CN101628773A (zh) * 2009-08-04 2010-01-20 紫金矿业集团股份有限公司 含铜铁高浓度矿山酸性废水处理工艺
CN102689935A (zh) * 2012-05-14 2012-09-26 贵州师范大学 一种矿山酸性废水的处理方法
CN105712529A (zh) * 2016-03-29 2016-06-29 瓮福（集团）有限责任公司 一种高浓度酸性磷氟废水的处理方法
CN110302747A (zh) * 2019-07-09 2019-10-08 昆明理工大学 一种采矿剥离废石同步净化工业废水中砷离子和氟离子的方法
CN110407414A (zh) * 2019-08-07 2019-11-05 中国矿业大学 一种酸性矿山废水处理方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Precipitation treatment of effluent acidic wastewater from;Mohammad Al-Harahsheh et al;《Separation and Purification Technology》;20140109;第190-199页 *
国外某铜矿山酸性废水处理试验研究;高立强;《中国矿石工程》;20180228;第13-18页 *
煤矸石山酸性矿山废水的控制研究综述;张明亮等;《有色金属》;20081130;第150-152页 *
金属矿山酸性废水的预防及控制;邱伟军;《安全与环保》;20140331;第73-76页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111252873A (zh) 2020-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. A novel approach to rapidly purify acid mine drainage through chemically forming schwertmannite followed by lime neutralization
Oncel et al. A comparative study of chemical precipitation and electrocoagulation for treatment of coal acid drainage wastewater
CN106975655B (zh) 一种基于铁循环调控的有机污染场地土壤原位化学氧化修复的方法
CN110407414B (zh) 一种酸性矿山废水处理方法
CN102701496A (zh) 一种用于处理高浓度难降解有机废水的方法与工艺
Muhammad et al. Passive treatment of acid mine drainage using mixed substrates: batch experiments
CN106315981A (zh) 电芬顿预处理焦化有机废水的强化控制方法
CN107758819B (zh) 一种尾矿库酸性矿山排水净化处理的方法
Ramla et al. The potential utilisation of indigenous South African grasses for acid mine drainage remediation
Foudhaili et al. Sulfate removal from mine drainage by electrocoagulation as a stand-alone treatment or polishing step
CN104828924A (zh) 一种用于处理含磷废水的复合除磷剂及其使用方法
US20130153509A1 (en) Wastewater treatment comprising electrodissolution, flocculation and oxidation
Zhu et al. The effectiveness of bisulfite-activated permanganate technology to enhance the coagulation efficiency of Microcystis aeruginosa
CN104710017A (zh) 硫酸盐还原菌法处理酸性多金属硫酸盐工业废水的方法
Chen et al. A critical review on EDTA washing in soil remediation for potentially toxic elements (PTEs) pollutants
KR100420756B1 (ko) 활성부식물질을 이용한 하·폐수의 처리방법
JP2003320366A (ja) 汚染土壌の浄化方法
CN103112975A (zh) 一种高盐高氮高浓度有机废水的处理方法
CN110540283A (zh) 一种强化去除水中磺胺甲噁唑的方法
CN111252873B (zh) 一种酸性矿山废水的源头抑制方法
CN102139973A (zh) 一种利用共沉淀法处理微污染和富营养化水体的方法
CN103449671B (zh) 一种煤矿酸性矿井水的处理装置及其处理工艺
CN112390376A (zh) 废水处理组合物和应用
CN107381703A (zh) 工业废水处理剂
CN102757103B (zh) 一种新型环保炼油废水除臭剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant